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张文勤有机化学(第五版)第十章 羧酸及其衍生物

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11 羧酸及其衍生物

11 羧酸及其衍生物
第11章
羧酸及其衍生物
Chapter 11
11.1 羧酸及其衍生物的结构及分类 11.2 羧酸及其衍生物的物理性质 11.3 羧酸的化学性质
11.4 羧酸衍生物的化学性质
11.5 羟基酸和羰基酸 11.6 碳酸及其衍生物
Chapter 11
11.1 羧酸及其衍生物的结构及分类
羧酸
官能团
R-COOH
H
C O H
1.36Å
醇中C-O单键键长为1.43Å
两个碳氧 键等长， 完全离域。
O H C O
O H C O
-
1.27Å
Chapter 11
R
C
O O
-
R
C
OO
共振论的表示
等价极限结构，能量最低， 对真实结构贡献最大， 真实结构最稳定
RCOO-中负电荷均匀地分布在两个氧原子上，羧酸 根比较稳定，所以羧酸的氢能解离而表现出酸性。
• 共轭结果：
•Csp2 上正电荷下降，亲核加成比醛、酮难； •C—OH 变短，—OH 被亲核取代活性比醇小； •O—H 变长，H 的酸性比醇强； •C—COOH 间极性小,α-H 的活性比醛、酮小
Chapter 11
羧酸和羧酸根的结构比较
两个碳氧键 不等长，部 分离域。
O
O H C O H
1.23Å
HOOC-COOCH2CH3 草酸单乙酯
CH3OOC-COOC2H5
CH2-OCOCH3 二乙酸乙二醇酯 草酸甲乙酯
Chapter 11
羧酸的结构
构造：
Od
d

p- 共轭： R C
O O H
R －C－OH

sp 2 杂化

第十章 羧酸及其衍生物

第十章 羧酸及其衍生物

2、羧酸命名 • • • • 1、俗名 蚁酸 HCOOH 醋酸CH3COOH 肉桂酸 C6H5CH=CHCOOH • 2、系统命名法 • 与醛酮类似（可以用 表示取代基位置）
CH3 CH3CH2-CH-COOH
2-甲基丁酸( -甲基丁酸)
• 4、芳香羧酸命名 • 将芳环作为取代基
COOH COOH
O O
CO2
CO2
+ HCOOH
+ CH3COOH
O + H2O
HOOC(CH2)4COOH
O
+ CO2 + H O 2
HOOC(CH2)5COOH
O + CO + H O 2 2
§9-5 重要代表物（自学）
Ⅱ羧酸衍生物
§9-6 分类、结构、命名
• • • • • 分类： 酰卤：RCOX 酯 ：RCOOR’ 酰胺：RCONH2； RCONHR’； RCONR’2。 酸酐：RCOOCOR
• 3、二元羧酸命名 • 选择含有两个羧基的最 长碳链为主链.
COOH CH3CH2-CH-COOH
• 邻苯二甲酸
• 乙基丙二酸
§9-2 物理性质
• 1、物态 • 2、沸点 • 十个碳以下一元羧酸为 • 高于分子量相近的其他 液体；十碳以上蜡状。 化合物。 • 二元及芳香羧酸为固体。
• 3、水溶性 • 4、熔点 • 四碳以下羧酸与水互溶。 • 奇怪：偶数碳比相邻奇 数碳的高
HCON(CH3)2
• 2-甲基丙酸甲酯 • 酐 • “某酸酐” • 甲酸乙酸酐
O
O
HC-O-C-CH3
• N，N-二甲基甲酰胺
• 乙酸酐
O
O
CH3-C-O-C-CH3

十章羧酸及其衍生物芳香烃

十章羧酸及其衍生物芳香烃
HCOOH ＞ C6H5 pKa 3.77 COOH ＞ CH3COOH 4.76
4.19
化学工业出版社
高职高专“十一五”规划教材
§10.1 羧 酸
二、羧酸的性质
(二)化学性质 1. 酸性 饱和二元羧酸:
HOOC COOH ＞ HOOCCH2COOH ＞ HOOCCH2CH2COOH
医药化学 基础
(二)化学性质 5. 二元酸的热解反应
HOOC COOH HCOOH + CO2
医药化学 基础
HOOC CH2 COOH
CH3COOH +CO2
化学工业出版社
高职高专“十一五”规划教材
§10.1 羧 酸
二、羧酸的性质
(二)化学性质 5. 二元酸的热解反应
O CH2 C OH CH2 C O H O 丁二酸 O CH2 C O C CH2 O 丁二酸酐
医药化学 基础
② 羟基被取代，生成羧酸衍生物 ③ 羧基的还原和脱羧反应 ④ α - H 的取代反应
化学工业出版社
高职高专“十一五”规划教材
§10.1 羧 酸
二、羧酸的性质
(二)化学性质 1. 酸性
O R C OH O R C O-
医药化学 基础
+ H+
RCOOH + NaOH
RCOOH
RCOONa
COOH
CH3
CH OH
COOH
CH2CH2 OH
COOH
CH3CH2
COOH
pKa
3.87
4.51
4.86
化学工业出版社
高职高专“十一五”规划教材
§10.2 羟基酸
二、羟基酸的化学性质
(一)醇酸 2.脱水反应 α-醇酸

羧酸及其衍生物ppt课件

羧酸及其衍生物ppt课件
RCOCl + R'MgCl
RCOOR"+ R'MgCl
RCOR' (fast)
RCOR'
(1) R'MgCl (2) H2O
R' R C OH R'
酸酐与Grignard 试剂的反应在低温下也可得到酮。
2.2.3 还原
催化氢化或用LiAlH4作还原剂，酰卤、酸酐、酯可被还原成醇，酰胺 则被还原成胺。 2.2.4 酯的缩合反应 • Claisen缩合:
2.2 化学性质 2.2.1 亲核取代反应 （水解、醇解、氨解等）
O R C
L
O O
+
Nu
R
C Nu
L
RCNu
+
L
反应活性： RCOCl > (RCO)2O > RCOOR’ > RCONH2 > RCONR’2
水解： RCOCl (RCO)2O RCOOR’ RCONH2 醇解： RCOCl (RCO)2O + R’OH RCOOR’ + HCl RCOOR’ + RCOOH + H2O RCOOH + HCl 2 RCOOH (加热) （催化） （催化、回流） RCOOH + R’OH RCOOH + NH3

一元羧酸：
HCOOH 甲酸
CH3COOH 乙酸
CH3CHCH2COOH
COOH
CH3C CH3
CHCOOH
Cl
3-甲基-2-丁烯酸
3-（对-氯苯基）丁酸
苯甲酸

二元羧酸：
COOH
CHCOOH
HOOCCOOH

有机化学第10章羧酸及其衍生物

有机化学第10章羧酸及其衍生物

. 6H O 2
Ⅱ羧酸衍生物
羧酸分子中的羧基被不同基团取代的产物—羧酸的衍生物。 一、命名
酰氯和酰胺的命名相同，以它所含酰基命名
O O C CH 3 C Cl Cl CH3 C NH2 C NH2 O O
O H C N
CH3
O C H 3 C N H C H 2C H 3
CH3
N，N‘—二甲基甲酰胺（DMF）
O H2 R
'
+
-H R
+
O R C OR
'
H
（4）酰胺的形成
先得到铵盐，将铵盐加热，首先失去一分子水，生成酰胺，继续加热失水成腈。
O R C OH O O ONH
4
+
NH3
R
C
-H 2 O
R
C
NH2
-H 2 O
R
C
N
正好是腈水解的逆反应。 芳香、二元羧酸同样具有上述反应，可生成单酰氯、单酯也可生成二酰氯二酯。
2-丁烯酸
二元羧酸、 选取含有两个羧基的最长碳链，叫某二酸。
COOH H 3 CH 2 C H C HOOCCH COOH
2 CH 2 CH 2 CH 2 COOH
乙基丙二酸
HOOCCH=CHCOOH
已二酸
丁烯二酸 芳香酸：把芳环作为取代基
COOH COOH CH=CH-COOH HOOCH
2C
邻苯二甲酸
三、化学性质 1、酸性 RCOOH可看作 HOH中的H被酰基
R O C
取代的产物。
由于羰基的π 键与羟基氧原子上未共用电子对形成P-π 共轭体系，—OH氧上电子密度因向羰基转移而有所降低，使得—OH中氢氧间电 子密度降低，键强度减弱，以致—OH中的氢以质子形成离解，所以酸性比弱酸 和水强得多。但与强酸相比，羧酸只属于弱酸。

羧酸及其衍生物

羧酸及其衍生物

脂肪酸
系统命名法
选择分子中含羧基的最长碳链为主链， 主链上碳原子的编号从羧基的碳原子开始，根 据主链上碳原子数目称为某酸。
系统命名
例如：
CH3 6 CH3 5 CH2 4 CH 3 CH2 2 CH2 1 COOH
4-甲基己酸
俗名（γ -甲基己酸）
不饱和羧酸选择含有“双键”和“COOH”的最长碳链为主链，从靠近“羧基” 一侧开始编号，根据主链上的碳原子数称 为“某烯酸”，并标明“双键”的位次。
RCOOH+NaHCO3
酸性大小：RCOOH>H2CO3>Ph-OH>H2O>ROH
羧酸根负离子的结构
¨ O ∶ R C ¨O ∶ ¨ R C ¨O ∶ ¨ O∶ ¨ O R C
1/2-
O
1/2-
O
0.120nm
两个碳氧键的键 长相等，为 0.127nm
H
C
0.134nm
OH
RCOONa+ HCl
+
NH3
④与格利雅试剂的反应
酰氯与格利雅试剂作用可以得到酮或叔醇。
O R C Cl + R'MgX R OMgX C R' O R C R'+ R'MgX R R' C R' OMgX H2O R R' C R' OH Cl R C O -MgXCl R'
酮
Hale Waihona Puke 叔醇④与格利雅试剂的反应
酯与格利雅试剂生成叔醇，反应很难停留在酮。
草酸具有较强的还原性。
乙二酸
重要反应：
5(COOH)2 + 2 KMnO4 + 3 H2SO4 K2SO4 + 2 MnSO4 + 10 CO2+ 8 H2O

有机化学10第10章 羧酸及其衍生物

有机化学10第10章 羧酸及其衍生物

• 取代基的供电子(+I效应)强弱次序:
•注意: 与苯环、1,3-丁二烯和烯烃的-，p-共轭效应比较: 共轭效应是指在共轭体系中原子间的一种相互影响，这种 影响造成分子更加稳定，内能更小，键长趋于平均化。 共 轭效应常与诱导效应同时存在，共同起作用。(苯的定位)
有机化合物酸性的强弱主要受其结构的电子效应、杂 化、氢键、空间效应和溶剂的影响。 1. 羧酸的酸性 (1) 脂肪族羧酸
CH3
KMnO 4 / NaOH
COOH
KMnO 4 / NaOH
C2 H5
CH3
K2Cr2O 7 / H2SO 4
COOH
NO2
NO2
CH(CH3)2
Na2Cr2O 7 / H2SO 4
COOH
COOH (CH2)6CH3
CH3
KMnO 4 / NaOH
COOH
侧链是叔烷 基，很难氧 化，强氧化 剂时环发生 破裂。
• 羧酸的沸点高于质量相近的醇——双分子缔合
O H O CH3 C O H O C CH3
R O H O R H O H O R R H
10.4 羧酸的化学性质
-H取 代反应
H C

O C O
C=O 基亲核加成 O H 键断裂而
呈酸性
R
H
脱羧反应
H
OH被取代反应
羧酸的化学反应包括： (1) O—H键的酸性; (2) —H取代反应 (3) —OH基取代反应; (4) C=O亲核加成 (5) 脱羧反应
第十章 羧酸及其衍生物、取代羧酸
（一）羧酸
10.1 羧酸的结构、分类和命名
——羧酸的分子中都含有羧基官能团
10.1.1 羧酸的结构

羧酸及其衍生物

羧酸及其衍生物
1. 氧化法
醇：
RCH2OH
O R C CH3
K2Cr2O7 H2SO4
RCOOH
酮：
NaOH + I2
RCOO- + CHI3
醛：
C6H13CHO
KMnO4, H+
C6H13COOH
Organic Chem
烃：
CH3 Cl RCH CH2
KMnO4
COOH Cl
KMnO4
RCOOH + CO2
2. 由卤代烃制备
Organic Chem
一、羧酸的分类和命名
1. 分类 通式：RCOOH 根据分子中羧基的数目
一元羧酸 mono二元羧酸 di多元羧酸 poly-
根据R的性质
芳香(羧)酸 脂肪(羧)酸
饱和酸 不饱和酸
Organic Chem
2. 命名
a) 俗名(common name 普通名）
Organic Chem
Organic Chem
• 羧酸的分子间脱水只适用于制备简单酸酐。 • 混合酸酐可用酰卤与羧酸盐一起共热的方法来制备。
• 某些二元酸，只需加热即可生成五元环或六元环的 酸酐。如：
O C O C
=
OH C OH O
△
=
C O
=
O 邻苯二甲酸酐
=
Organic Chem
4）生成酰胺的反应
羧酸铵盐 腈 其逆反应：
4.50
Organic Chem
+I使酸性减弱 HCOOH 3.75 CH3COOH 4.76 (CH3)2CHCOOH 4.86
pKa
共轭效应：
X
OCH3 4.47 CH3 4.38

《羧酸及其衍生物 》课件

《羧酸及其衍生物 》课件

沸点和熔点
羧酸通常具有较高的沸点和熔 点，这取决于分子间的氢键形 成。
酸性
羧酸在水中可与碱发生中和反 应，产生相应的盐。
羧酸的化学性质
酯化反应 氧化反应 酰化反应
羧酸与醇反应生成酯，常用于合成香料和涂料。
羧酸可以被氧化剂氧化为相应的醛、酮或羧酸。
羧酸与胺类化合物反应生成酰胺，常用于药物合 成。
羧酸衍生物的合成方法
农业工业
在食品工业中，羧酸及其盐被用作防腐剂和增味剂。
羧酸衍生物被广泛用于制备农药和肥料，以提高农 作物的产量和质量。
结论和总结
通过本课件，我们了解了羧酸及其衍生物的基本概念、结构与分类、物理性质、化学性质、合成方法以及应用 领域。希望这些内容对大家的学习和工作有所帮助。
1
卤代羧酸
通过将羧酸与卤化物反应，生成相应的卤代羧酸。
2
酸酐
通过羧酸与酸性还原剂反应，生成相应的酸酐。
3
酯化反应
通过羧酸与醇反应，生成相应的酯。
羧酸及其衍生物的应用领域
化学工业
羧酸及其衍生物广泛用于制备染料、塑料和涂料等 化学产品。
制药工业
羧酸衍生物被广泛应用于药物合成和药物交付系统 的设计。
食品工业
《羧酸及其衍生物》PPT 课件
本课件将介绍羧酸及其衍生物的基本概念、结构与分类、物理性质、化学性 质、合成方法以及应用领域，旨在通过生动的内容让大家更好地理解羧酸及 其衍生物。
羧酸的基本概念
羧酸是一类分子中含有羧基（-COOH）的有机化合物，具有酸性。它们在许多生物和化学过程中起着重要的作 用。
羧酸的结构与分类
脂肪酸
由长链烃基与羧基组成，常见于天然油脂和脂 肪中。
羧酸盐

有机化学 第10章 羧酸及其衍生物

有机化学 第10章 羧酸及其衍生物
O R C Cl
O R' C Cl O R C O R' C
O O R' C OR"
O R' C NH2 + RCOOH
+ RCOOH
O R C O R C O
O R C OR"
O + R' C OH
+ RCOOH
+ RCOOH
O R C NH2
5 与金属有机化合物的反应
O R C + R'MgCl Cl OMgCl R C Cl R' O RCR' R" R"MgCl R C OH R'
紧密堆积
H3C
COOH H3C
COOH
不太紧密的堆积
溶解度
低分子量溶于水，高分子量不溶
化学性质
羧酸的反应
亲核加成
H R C H
活泼 αΗ 取代
O C O
失羧
H
酸性 成盐
Na+, K+, NH4+, 溶于水 Ca2+, Mg2+, 不溶于水
1 酸性
具有弱酸性
RCOO
-
RCOOH + H2O
+ H3O
已二酸
环戊酮 （既脱水，又失羧）
O
COOH (CH2)5 COOH
（既脱水，又失羧） 环己酮
可见：在加热时趋向生成稳定的五、六元环产物
COOH (CH2)n COOH
OC(CH2)nCO O CO(CH2)nCOO
聚酐
x
n ≥ 6 时，加热，分子间脱水，成线状
羧酸的结构对酸性的影响
σ

第10章 羧酸衍生物

第10章 羧酸衍生物

基团的电负性：

－X>－OCOR>－OR>－NH2>－NHR>－NR2> 酰卤>酸酐>酯>酰胺

羰基碳正电性：

（二）化学性质

羧酸衍生物化学性质分析
O C O X O O C R
RCH 2
可加成至饱和
O
RCH 2
C O
RCH
OR'
C
L
RCH 2
C
O
H
RCH 2
C
NH 2 (R)
有弱酸性
可被亲核 试剂取代
《有机化学》
第十章羧酸衍生物
苏州卫生职业技术学院
2010-8
本章主要内容


第一节 羧酸衍生物 一、命名 二、性质



(一)物理性质 (二)化学性质
（二）油脂的性质 二、磷脂 （一）甘油磷脂 （二）鞘磷脂


第三节 碳酸衍生物


三、重要的羧酸衍生物 第二节 油脂和磷脂
二、性质
3．密度：酸酐的密度大于1；脂肪族 一元羧酸酯的密度均小于1；二元羧酸 酯和芳酸酯的密度均大于1。 4．水溶性：酰氯强烈水解，放出大量 的HCl及热量； 低级酰胺可溶于水。

二、性质

（二）化学性质

羰基碳的电子云密度高低，取决于离去基 团的电负性，电负性较强的离去基团其吸 电子诱导效应强，而供电子共轭效应弱。
CHOOCC17H35
CH2-O-C-CH3 O
CH2OOCC17H3
乙二醇二乙酸酯
丙三醇三硬脂酸酯
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
5

K第十章 羧酸及其衍生物-2

K第十章 羧酸及其衍生物-2

R–NH2
制备少一个C的伯胺
R–COOH + N2↑+ H2O
用于 鉴别
二、-二羰基化合物 （一） -二羰基化合物的特性 O O CH3–C–CH2–C–CH3 2,4-戊二酮 O O CH3–C– CH2–C–OC2H5 乙酰乙酸乙酯 (EAA) O O C2H5O–C– CH2–C–OC2H5 丙二酸二乙酯 (EM) 1、烯醇式结构稳定 (可用FeCl3鉴别) O–H O –C=CH–C–
＞
–OR 醇解 酯
＞
–NH2 氨解 酰胺
O R–C–Cl
HOR′
SOCl2
H2O
NH3 NH3 H2O NH3
O R–C–OR′
H2O HOR′
O R–C–OH
H2O
O R–C–NH2
HOR′
P2O5/△
O O R–C–O–C–R′
2、与格利雅试剂反应 O OH O R–C–Cl ①R1–MgX ①R1–MgX O R–C–R1 R–C–R1 ②H2O R–C–OR′ ②H2O R1 O LiAlH4 R–C–L R–CH2OH (比羧酸容易) 3、还原 或 H2/Ni O ′ Na+C2H5OH R–CH OH + HOR′ R–C–OR 2
2 5 3 2
③正己酸 CH3CHCH2CH2 2–CH2COOH C2 2CH2 ③正己酸 CH3CH2H5OHCH–CH2COOH –COOC H CN–CH2–COONa C2H5OOC–CH2 2 5 H2SO4 EM + CH CH2CH2CH2Cl EM + CH33CH2CH2CH2Cl CH3 CH3CH2CH2CH2–OH C2H5ONa CH2–CH HOOC– 2 –COOH2H5 ①稀NaOH ①C2H53CH2–MgClC2H5OOC–C–COOC Cl ②CH3Cl + CH ②H+， △ C2H5 O

【全文】张文勤有机化学(第五版)第十章-羧酸及其衍生物

【全文】张文勤有机化学(第五版)第十章-羧酸及其衍生物

O Cl3C C OH △
CHCl3 + CO2
在脱羧反应中最典型的是羰基酸脱羧
二元羧酸的热分解反应
2. 脱水反应 丁二酸及戊二酸加热至熔点以上则脱水生成
环状酸酐
3. 脱羧及脱水反应
五元环或六元环化合物容易形成
六、羧酸的制备
1. 羧酸的工业合成 (了解) (1) 烃的氧化
烷烃氧化
芳烃氧化
(2) 由一氧化碳、甲醇或醛制备
应用： 由伯酰胺制备少一个碳原子的伯胺
5. 与HNO2的反应
酰胺只能是伯酰胺 可用来鉴别伯酰胺 四、酰胺的生成 1．羧酸衍生物的氨解
2．羧酸的铵盐加热失水而得
△
小结 羰基的亲核取代反应
① 水解
相应的羧酸
O
R-C-Cl
OO
反 应 速
R-C-O-C-R/
O
+ H-OH
度 R-C-OR/
递
O
增 R-C-NH2
遇水则又水解为酰胺和盐酸。
二、酰胺的物理性质 在常温下，除甲酰胺是液体外，其它酰胺多为
无色晶体。
熔点、沸点甚至比相对分子质量相近的羧酸还高。
低分子量酰胺易溶于水，随着相对分子质量的 增大，溶解度逐渐减小。 三、酰胺的化学性质
1.水解 酰胺与酯一样在酸碱催化下可水解，生成羧酸或盐。
实际上，酰胺的水解（O=C-N键断裂）较难
例：
9. 歧化反应
§11-4 羧酸衍生物的结构和命名
一、羧酸衍生物的结构
酰卤 酯 酸酐 酰胺
L=X,NH2,OR ………
羧酸衍生物 在结构上的 共同特点是 都含有酰基
羰基与杂原子相连
（1）L和碳相连的原子上有未共用 电子对，故具有给电子共轭效应 （2）与酰基相连的原子的电负性 都比碳大，故有吸电子诱导效应
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8. Grignard试剂与二氧化碳作用
例：
9. 歧化反应
§11-4 羧酸衍生物的结构和命名
一、羧酸衍生物的结构
酰卤 酯 酸酐 酰胺
L=X,NH2,OR ………
羧酸衍生物 在结构上的 共同特点是 都含有酰基
羰基与杂原子相连
（1）L和碳相连的原子上有未共用 电子对，故具有给电子共轭效应 （2）与酰基相连的原子的电负性 都比碳大，故有吸电子诱导效应
2-苯基丁酸
3-苯基-2-丁烯酸
二元酸是选择含有两个羧基的最长碳链为主链， 通常称为某二酸
1,4-丁二酸 乙基丙二酸
邻苯二甲酸
三、酰基和酰氧基 酰基：羧酸去掉羟基后得到的基团
乙酰基
苯甲酰基
酰氧基：羧酸去掉氢后得到的基团
乙酰氧基
苯甲酰氧基
§11-3 羧酸的化学性质
还原反应 -H反应 一、酸性 能使石蕊试纸变红
1. 酸性的大小
取代反应 酸性
脱羧反应
RCO 2H ＞ H2CO3 ＞ C6H5OH ＞ H2O ＞ROH
pka ~5
6.4(pka1)
~10
15.7 ~16
羧酸的酸性小于常见无机酸而大于碳酸。
2. 取代基对酸性的影响
R-COOH
R-COO- + H+
吸电子基团使酸性增大
给电子基团使酸性减小 CH3COOH < ClCH2COOH < Cl2CHCOOH < Cl3CCOOH
三、羧酸的还原
➢ 羧基较难被还原 ➢ 强还原剂可还原至伯醇
NLiAaBlHH4 4 R-COOH LiAlH4
RCH2OH
特点： 产率高， 不影响C=C和C≡C 得不到醛，醛比酸更易还原。
用LiAlH4还原时，必须是无水环境
四、α-H的卤代反应
羧基的致活作用比羰基小得多， α-H卤代在 光、碘、硫或红磷等催化剂下可逐步取代。
> C9 腊状固体，无气味。
芳香族羧酸（Ar-COOH）和脂肪族二元羧酸为结 晶的固体
2. 沸点
下列化合物的沸点最高的为
D( )
A．2-丁醇 B．丁醛 C．2-丁酮 D．丁酸
羧酸比相应的醛、酮、醇的沸点都高。 原因： 羧酸极易形成氢键，且分子间氢键更多
乙醇的沸点为78.5℃，而甲酸为100.7℃。 3. 水溶性 RCOOH
低级羧酸(甲酸、乙酸，丙酸)能与水混溶； 随着相对分子质量的增加，在水中的溶解 度迅速减小，最后与烷烃的溶解度相近
§11-2 羧酸的命名 一、俗名
蚁酸
醋酸
草酸 水杨酸
二、系统命名
选择含有羧基的最长碳链为主链
羧基编号为 1
3-甲基丁酸
2-丁烯酸
2-甲基-4-羟基丁酸
复杂芳香酸可把芳香环看做取代基
芳烃氧化
(2) 由一氧化碳、甲醇或醛制备
2.伯醇、醛的氧化
沉淀
3. 烯烃的氧化
4. 芳烃的氧化 有α-H烃基苯氧化为苯甲酸 无α-H烃基苯难以被氧化
5.酯的水解 6.过氧酸的还原
加氧顺序： R3C- > R2CH- > Ph > RCH2- > -CH3 7. 碘仿反应（用于制备特定结构的羧酸）
乙酸丙酸酐
邻苯二甲酸酐
酰卤和酰胺根据酰基称为某酰某。
乙酰氯
丙烯酰溴
苯甲酰氯
苯甲酰胺 N,N-二甲基苯甲酰胺 戊内酰胺
§11-5 酰卤
一、酰卤的制备
酰卤的制取一般是由羧酸与卤化磷或氯化亚 砜作用而得。
PX3、PX5 SOCl2
①3RCOOH+PCl3→3RCOCl+H3PO3
亚磷酸(200℃分解)
控制条件，反应可停留在一取代阶段。
卤代羧酸经反应可转变为其它的取代羧 酸或不饱和羧酸等。
a-卤代羧酸在合成上的应用 制备取代酸
五、脱羧反应及脱水反应
1. 脱羧反应 实验室制取甲烷的方法？
其他直链羧酸盐与碱石灰热熔的产物复杂，无制备意义。
饱和一元羧酸加热难脱羧 在羧酸的羰基或C上连有吸电子基羧酸在加热时， 容易发生脱羧反应。
三、化学性质 1.水解、醇解、氨解、酸解 （常温下即反应）
反应结果是在分子中引入酰基，故酰卤是 常用的酰基化试剂。
2.与格氏试剂反应 酰氯与格氏试剂作用可以得到酮或叔醇。
第十章 羧酸及其衍生物
教学目的： 掌握羧酸及其衍生物的结构、化学性质、反
应历程。
教学重点：
羧酸及其衍生物的化学性质；酯的水解反应 历程和Claisen酯缩合反应历程。
教学难点： 对结构与性质的关系的认识和理解；电子效
应对羧酸酸性的影响；对不同结构的羧酸衍生物 中羰基上的亲核取代反应历
②RCOOH+PCl5→RCOCl+POCl3 三氯氧磷(沸点107℃)
③RCOOH+SOCl2→RCOCl+SO2↑+HCl↑
三种方法中，方法3的产物纯、易分离，因而 产率高，是一种合成酰卤较好的方法。
二、物理性质 无色，有刺激性气味的液体或低熔点固体 低级酰卤遇水激烈水解 高级的酰氯和芳香酰氯与水的作用较缓慢
（3）当+C>-I时，取代反应活性将降低
当+C<-I时，取代活性将增大 羧酸及其衍生物的亲核取代反应的相对活性为：
酰氯 ＞ 酸酐 ＞ 酯 ＞ 羧酸＞酰胺
二、羧酸衍生物的命名
酯的命名： 根据形成它的酸和醇称为某酸某酯 例如：
苯甲酸乙酯
乙二酸二乙酯
酸酐的命名：在相应羧酸的名称之后加一“酐”字
乙酸酐
一、羧酸的结构 羧酸：含有羧基的化合物 RCOOH
p-π共轭
有不饱和键，能加氢还原 O-H易断裂，比醇酸性强 C-O极性单键，易断裂发生取代反应 羧基与脂肪烃相连的叫脂肪酸 羧基与芳香烃相连的叫芳香酸
二、物理性质
1. 物态 C1~C3 有刺激性酸味的液体，溶于水。
C4~C9 有酸腐臭味的油状液体，在水中溶解 度逐渐减小。
O Cl3C C OH △
CHCl3 + CO2
在脱羧反应中最典型的是羰基酸脱羧

二元羧酸的热分解反应
2. 脱水反应 丁二酸及戊二酸加热至熔点以上则脱水生成
环状酸酐
3. 脱羧及脱水反应
五元环或六元环化合物容易形成
六、羧酸的制备
1. 羧酸的工业合成 (了解) (1) 烃的氧化
烷烃氧化
酸性排序: （由大到小）
4
2
3
1
比较酸性:
<
间位不考虑共轭效应，只考虑诱导效应
<
>
二、羧酸衍生物的生成
羧基上的OH原子团可以被一系列原子或基 团取代生成羧酸的衍生物。
SOCl2
O
R C Cl O
酰氯
O R C OH
P2O5 R'OH
RC O
RC
OO
R C OR'
酸酐 酯
O
NH3
R C NH2
酰胺