扩散性铝化物涂层附制备工艺
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渗铝最新技术——固体粉末包埋扩散渗铝技术第一部分固体粉末包埋扩散渗铝技术简介1、固体粉末包埋扩散渗铝技术在我国的发展固体粉末包埋扩散渗铝技术早在40年代就已出现,50年代由原苏联传入我国,由于该项技术工艺复杂,渗铝成本较高,我国仅在军工等行业有少量应用。
美国、日本等国家从60年代末期开始研究将固体粉包埋扩散渗铝材料用于石化行业的受压元件,以解决加工高硫原油的设备腐蚀问题和材料高温氧化问题。
采用固体粉末包埋扩散渗铝技术加工的渗铝材料除具备渗铝钢的抗高温氧化和耐腐蚀等特性以外,还具有良好的再加工性和焊接性能。
这就为渗铝材料的应用拓宽了道路。
我国于90年代初开始研究将用固体粉末包埋技术加工的渗铝材料批量用于石化设备内构件,经过十多年的研究和实验。
固体粉末包埋扩散渗铝技术水平有了很大的提高。
应用范围也从设备内构件填料向热交换器管束、工艺管道和加热炉管方向发展。
2、固体粉末包埋扩散渗铝的概念固体粉末包埋扩散渗铝工艺是将被渗工件和固体粉末渗铝剂,按一定要求装入一个特制的箱体内密闭,放进加热炉内,按一定的要求加热、恒温,在加热过程中渗铝剂内发生一系列的化学反应、使渗剂中的铝原子活化、从而将铝原子渗透(扩散)到钢表层基体内,在钢表层基体内形成一层铁铝合金的过程。
(见下图)1—加热炉2—渗剂3—渗箱4—工件5—端盖和排气装置3、渗层的组织与铝含量的关系。
根据铁铝合金状态图,随着渗层中铝含量的增加、在渗层中依次出现铝在α铁中的固熔体、Fe3Al、FeAl 、FeAl2和少量的Fe2Al5及FeAl3等。
渗层组织及铝含量有以下对应关系。
(1)渗层表面主要成份是FeAl2和少量的Fe2Al5及Fe2Al5 ,这层的铝含量在45%(wt)左右(2)第二层主要成份是Al4C3相,灰色棒状。
(3)第三层主要成份是FeAl ,这层铝含量32%(wt)左右。
(4)第四层主要成份是Fe3Al ,这层铝含量在14%以下。
(5)第五层Al在α铁中的固熔体,铝含量在10%(wt)以下。
第 3 期第 22-32 页材料工程Vol.52Mar. 2024Journal of Materials EngineeringNo.3pp.22-32第 52 卷2024 年 3 月M CrAlY 金属黏结层高温失效行为研究进展Research progress in high -temperature failure behavior of M CrAlY metal bond -coat刘佳琪1,2,王超会1,2*,林蔚1,2,由园1,2,程伟东1,2,董美伶1,2,王铀3,王宇航1,2,朱忠宇1,2,刘金泉1,2(1 齐齐哈尔大学 材料科学与工程学院,黑龙江 齐齐哈尔 161006;2 黑龙江省聚合物基复合材料重点实验室,黑龙江 齐齐哈尔 161006;3 哈尔滨工业大学 材料科学与工程学院,哈尔滨 150001)LIU Jiaqi 1,2,WANG Chaohui 1,2*,LIN Wei 1,2,YOU Yuan 1,2,CHENG Weidong 1,2,DONG Meiling 1,2,WANG You 3,WANG Yuhang 1,2,ZHU Zhongyu 1,2,LIU Jinquan 1,2(1 College of Materials Science and Engineering ,Qiqihar University ,Qiqihar 161006,Heilongjiang ,China ;2 Heilongjiang Provincial KeyLaboratory of Polymeric Composite Materials ,Qiqihar 161006,Heilongjiang ,China ;3 College of Materials Science andEngineering ,Harbin Institute of Technology ,Harbin 150001,China )摘要:随着航空发动机与燃气轮机涡轮进口温度的不断提高,M CrAlY (M =Ni ,Co 或NiCo )包覆型涂层因具有抗高温氧化以及高的热膨胀系数等优点,成为广泛应用的热障涂层金属黏结层材料。
---------------------------------------------------------------范文最新推荐------------------------------------------------------ Ni-Al金属间化合物涂层的制备方法摘要:通过在普通合金钢(Mn)基材表面采用电镀工艺制备一层Ni涂层,然后在Ni涂层表面制备一层Al 层,通过固体高温扩散,制备出具有Fe-Ni-Al过渡层的Ni-Al金属间化合物涂层,该涂层将具有界面结合力强、热应力小、导热性较好等优点,将具有很高的应用价值。
结果表明:(1)采用电镀工艺,在普通合金钢基体表面制备出一约40µm的Ni涂层。
(2)对镀镍后试样,采用固体粉末渗铝方法进行渗铝,制备出一连续涂层,在距试样表面35µm内,涂层相为Ni2Al3。
距试样表面35µm~55µm范围,为过渡区(三种元素共存),距试样表面55µm 后面区域为Fe基体。
10724关键词:电镀镍涂层固体粉末渗铝高温扩散Ni-Al金属间化合物1 / 15毕业设计说明书(论文)外文摘要Titlestudy on preparation of Ni-Al intermetalliccompound coatingAbstractBy plating for a layer of Ni coating on the substrate surface in the ordinary alloy steel (Mn), and then prepared the surface of the Ni coating layer of Al layer, diffusion through the solid high temperature, with the preparation of Fe-Ni-Al interlayer Ni-Al intermetallic compound coating will be produced. the coating interface will combine with strong, heat stress, thermal conductivity, etc. That will have a high value of production.The results show that: (1) By plating process, an approximately 40μm Ni coating of which different changes of thickness in the ordinary alloy steel substrate surface preparation are aroused because of a variety of factors in the outside world. (2) By solid high-temperature---------------------------------------------------------------范文最新推荐------------------------------------------------------diffusion aluminizing to the sample after nickel-plated, a continuous coating is electrodeposited.In the distance of 35μm from the surface of the sample, the primary phase is Ni2Al3. In the range of 35μm to 55μm from the surface of the sample , it is a the transition zone (three elements co-exist). Beyond the range of 55μm from the sample surface ,it is the region for the Fe matrix.金属间化合物性能介于金属和陶瓷之间[1],在强度、硬度、化学稳定性和高温稳定性等方面都非常优越,但韧性普遍较差,多用来与普通的金属或合金复合,也可单独用于普通金属或其合金难以应用的高载荷、高温或腐蚀环境。
年第期??航空制造技术专题综述航空发动机的表面涂层技术 总参谋部陆航部株洲地区军事代表室彭秀云摘要结合实际应用对发动机上各主要部件所使用的涂层及其工艺与性能特点进行了描述并介绍了目前航空发动机涂层技术的分类和使用情随着航空况。
关键词表面涂层涂覆工艺航空发动机发动机技术不断发展和性能不断提高其工作温度也逐步升高目前先进发动机的压气机出口温度已达到℃燃烧室及加力燃烧室的工作温度接近℃涡轮进口温度达到℃。
但这些部位的零件所用的基体材料的性能和所能承受的温度有限不可能完全满足要求为了提高其寿命、可靠性和抗疲劳等性能使用各种涂层是一种有效方法。
航空发动机使用的涂层分类保护涂层。
抗磨、耐冲击等保护涂层可对管路、附件、叶片、机匣、帽罩等发动机构件起到改善工作条件、提高可靠性和延长使用寿命的作用。
如为提高冠状涡轮工作叶片叶冠接触面的耐磨性可在叶冠接触面上喷涂或硬质合金等耐磨材料。
封严与密封涂层。
为限制转子、静子之间的间隙不使气流泄漏在静子、转子叶片或封严蓖齿上涂覆软、硬涂层用磨损涂层的方法来保持封严。
橡胶涂层。
航空发动机压气机叶片在工作中处于高离心负荷状态在振动作用下最容易被破坏所以叶片的减振非常重要。
叶片振动的形式包括强迫振动、颤振、旋转失速和随机振动。
为保证发动机安全工作压气机叶片振动不能过大为此除了在叶片设计上采取加凸尖、减振环、阻尼块、带冠叶片、宽弦叶片、加强肋、削尖等减振措施外有的国外发动机正采用橡胶涂层即将橡胶涂层涂于压气机叶片燕尾槽底部然后将叶片装入压气盘的燕尾槽内。
橡胶涂层属于高弹性分子材料振动时可吸收能量有明显的阻尼作用其密封性好使用寿命长且容易更换便于维护。
热障涂层。
现代航空发动机的涡轮进口温度高达℃但第三代单晶材料只能承受℃的温度用复杂的气冷方式冷效也只有℃左右还有℃的差距只能靠发展热涂层技术来解决这一问题。
热障涂层在燃烧室中的应用已有多年历史近年来热障涂层已成为涡轮叶片设计和维护的关键技术之一如在 、、、、等涂层发动机的工作叶片和导向叶片上就应用了、、、等涂层材料。
扩散性铝化物涂层及制备工艺
高温铝化物扩散涂层是在20世纪50年代发展起来的,到目前仍被广泛应用,并占整个高温防护涂层的90%。
制备铝化物涂层的扩散渗铝工艺成熟,方法多样化。
在镍基合金上应用最广的渗铝方法有:固体粉末渗铝,料浆法渗铝。
下面简要介绍固体粉末渗铝、料浆渗铝、气相渗铝三种工艺的原理。
1固体粉末渗铝[11]
在耐热钢容器中,将样品包装于扩散剂之中,渗剂由金属铝粉末或富Al的FeAl合金粉末,活化物质(如卤族化合物)及填料(氧化铝)混合组成,用氢或氢气作保护气体,按规定的时间进行热扩散处理。
以钢的渗铝为例来说明渗铝的原理。
渗铝过程中发生如下系列反应:
2NH4Cl=2HCl+N2+3H2
6HCl+2Al=2AlCl3+3H2
Fe+AlCl3=FeC13+[Al]
即在高温下,NH4Cl分解释放出HCl气体、HCl和铝粉或FeAl粉中的铝反应形成气态AlCl3。
AlCl3扩散向渗件表面,并和基体元素铁反应,铝原子被置换出来.反应式在通常情况下几乎不会发生,但在金属表面有催渗剂的条件是有可能发生的。
一般常见的渗铝温度为850℃~1050℃。
温度太低,渗铝速度会急剧下降;温度太高,则渗铝件的晶粒急剧长大而使材料的机械性能变差。
渗铝层的厚度可通过调整渗铝时间和温度来控制。
但是,为获得较厚的渗层,延长渗铝时间远没有提高温度那样效果显著,因为在保温一定时间后,合金表面的铝己达到饱和状态,此后渗铝层的厚度将完全取决于铝的扩散速度,即使再延长时间,渗铝层厚度也不会有很大的增加[12]。
固体粉末渗铝的优点是:设备简单,操作方便,特别适用于机械的零部件;其缺点是:渗剂容易被氧化,工件尺寸受限制,对工件表面粗糙度有一定影响。
2料桨法渗铝[13][14]
料浆法(slurry process)将渗铝剂和粘结剂配制成料浆,涂在工件表面,烘干后在真空或氢气保护下进行高温扩散处理。
高温扩散处理温度一般在1000℃~1200℃。
用铝活度高的料浆得到向里扩散型涂层,铝活度低时得到向外扩散型
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铝化物涂层。
机理与固体粉末法类似,但因其有不受工件尺寸限制,可以在形状复杂的工件表面涂覆铝化物涂层.根据渗层形成的原理,料浆渗铝可分为熔烧型和扩散型两种。
熔烧型的料浆只用铝粉作渗剂,不加活化剂,其渗铝原理与液体法相同。
扩散型的渗铝剂中需有氧化铝粉及活化剂,其渗铝原理与固体法相同。
此次在K4l7合金表面制备的渗Al涂层属于无机盐料浆涂层,属于熔烧型,渗剂中无活化剂.无机盐料浆涂层是二十世纪七十年代发展起来的一种较新型涂层,它具有优越的耐腐蚀性能,而且工艺简便,成本低廉.我国制备此涂层一般工艺流程是:
待渗工件除油→称量或测厚→涂覆→烘干→固化→称量或测厚→扩散处理→清理→称量或测厚→成品
在按上述流程操作时,首先必须保证除油的质量,还可以用120~220目Al203砂轻吹,除去工件表面污物和造成一定的粗糙度,以增强料浆与工件表面的结合力.对料浆的厚度以称量法较为准确,用测厚法也可行。
料浆层的厚度以采用反复喷涂的方法来达到要求为好。
与一次喷涂达到厚度要求相比,多次喷涂可以改善料浆的均匀度及致密性。
采用反复喷涂的方法时,在每次喷涂后应予以烘干,烘干温度80℃。
如料浆层过厚,可用碱的水溶液除去后再重新喷涂。
固化在370℃左右进行,在扩散处理后应进行清理。
清理后的工件表面呈黑色;用轻吹砂的方法清理后,表面为带玫瑰红的乳白色。
影响工件质量工艺参数:
(1)粘结剂成分的影响粘结剂成分的变化,直接影响涂层的表面光洁度和渗入量。
(2)金属粉末的影响料浆中的铝粉含量一般控制在50%(质量百分数)。
含量过高会使料浆太稠而不易涂覆均匀,影响表面质量和涂层均匀性,含量过低涂覆时容易流淌,导致渗层铝浓度低。
(3)不同料浆量对渗入量的影响根据实践经验,一般来说,渗入量随料浆量的增加而增加,因此,正确地选择喷涂料浆量是控制渗层厚度的关键。
(4)扩散温度对渗入量的影响根据有关测试表明,扩散温度对渗入量的影响小。
因此,可在较宽的温度范围内选择扩散温度。
3气相渗铝[10]
气相渗铝(vapour phase Aluminizing)与粉末包装法相似,故也称非接触包装
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渗铝(out-of-contact Aluminizing),或者称为over Aluminizing或above pack。
工艺步骤:在密封的反应器中,将样品悬挂于盛渗剂的浅盘之上,通入氢气。
当加热到预定温度,渗剂中含欲渗元素如Al或Cr的合金(Me)与活化剂卤族元素(X)
的化合物AX
X (A为NH
4
、Y、Zr或Hf)反应,生成挥发性金属卤化物MeXx: Me(合金)十AXx=MeXx(g)+A
当渗铝时,铝源用FeAl合金与Cl反应,可形成AlCl、AlCl
2和AlCl
3
,它
们以气态扩散到镍基合金工件表面进行反应,扩散形成涂层,从而避免渗剂颗粒镶人涂层表层,便于做面罩,使工件局部如叶片根部不渗铝,并使叶片冷却孔内部渗铝。
4渗铝涂层相与结构
以镍基合金为例来说明渗铝层的相与结构。
在Ni-Al二元体系中(见图1.1),随铝含量升高可形成4种化合物相:γ′-Ni3Al、β-NiAl、δ-Ni2Al3以及NiAl3。
其中,NiAl
3
熔点仅为854℃,通常情况下涂层中不形成该相。
图1.1 Ni-Al二元相图
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γ′-Ni3Al:铝的质量分数为13.2%~14.9%,属面心立方结构。
它的熔点为1400℃,是镍基高温合金的强化相。
β-NiAl:铝的质量分数为23.5%~36%,属体心立方结构。
符合化学计量的β相的熔点为1638℃。
当铝的原子分数大于50%时,为富铝的β相;当镍的原子分数大于50%时,为富镍的β相。
δ-Ni2Al3:铝的质量分数为55%~60%,晶胞呈棱方点阵。
它的熔点为855℃-1133℃。
常温下,该相组成的涂层极脆,受外力时易碎。
因而在使用中不希望
涂层中存在Ni
2Al
3
相。
采用高温扩散,可将其转变为NiAl相。
当铝含量很低时,铝固溶到镍中,形成γ-Ni的固溶体。
在所有Ni-Al形成的固溶体和化合物相中,β-NiAl抗氧化性最好。
γ′-Ni3Al抗氧化性能介于β-NiAl 和γ固溶体之间。
铝化物涂层的结构[15]取决于渗剂中铝的活度、渗铝温度、基体合金成分、涂层厚度、涂层中其他元素的浓度及后处理工艺。
根据扩散方式可将渗铝分为向外生长型与向内生长型两种工艺[16]。
Goward等人将这两种工艺称为低活度渗铝和高活度渗铝,这种分法在概念上是含混不清的。
渗铝徐层的类型与多种因素有关,当渗剂中的铝活度固定时,改变活性剂的含量就可获得不同类型的涂层。
以涂层的生长方式来分类则可避免种种误解。
(1)向内生长型。
在较低温度(700~850℃)下进行,反应扩散形成富Al的Ni2Al3相组成的涂层,因为Ni2Al3相很脆,需经渗后退火(1000~1100℃)后处理。
涂层的生长机制为渗剂中铝向内扩散。
Ni2Al3层中Al向基体扩散,由于Al在Ni2Al3相中互扩散系数较高,Ni2Al3最终完全转变为β-NiAl,并形成外层,外层保留了Ni2Al3相中原有碳化物及富合金元素析出相质点;中间层为纯净的β-NiAl 相;内层又复含有基体中的沉淀相。
高活度渗铝需要两次加热,不仅操作步骤多,成本高,而且表层含碳化物,相对抗高温氧化不利。
因为碳化物氧化有气态氧化物,加速氧化膜的破坏。
(2)向外生长型。
在较高温度(1000~1100℃)下进行Al与Ni反应生成NiAl 相涂层,涂层长大由Ni向外扩散。
同时NiAl层下合金中Ni浓度降低而合金元素富集;因镍基高温合金通常含3%~6%(质量)Al,故在原始表面下形成富Ni的NiAl层,其中含有基体合金元素和析出相(如碳化物和σ相)。
而原始表面以上
富Al的NiAl外层表面区镶入渗剂的颗粒,成为徐层的夹杂物(如Al
2O
3
)。
为解
决渗层表面镶入夹杂,发展了气相渗铝工艺。
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