6.1-6.4 芳烃结构，命名，物性

大学芳烃知识点总结一、芳烃的结构芳烃是一类含有苯环结构的碳氢化合物，其分子结构可以使用分子式(CnH2n-6)表示。

若n=6，则为苯，苯是最简单的芳香烃。

芳烃的分子结构稳定，具有特殊的共振结构。

在芳烃分子中，每个碳原子都与邻近的碳原子形成σ键，同时其中的3个sp2杂化碳原子上还存在一个与此共面的π键，形成单独的共轭环结构。

二、芳烃的性质1. 燃烧性能：芳烃在空气中燃烧时，产生的热量非常大，燃烧完全时生成的气体中只有水和二氧化碳。

因此具有高热值和热稳定性。

2. 溶解性：芳烃在非极性溶剂中溶解度较高，但在极性溶剂中溶解度较低。

这是因为芳烃分子中存在苯环结构，是由于共轭结构形成了大量的π键，因此芳烃分子呈现非极性特性。

3. 化学反应：芳烃具有很强的亲电性，与强亲电试剂发生亲电取代反应。

在苯环中存在的共轭结构会进一步增强芳烃的亲电性。

除此之外，芳烃还可以发生加成反应、氢化、氧化、取代、芳香核聚合等化学反应。

三、芳烃的制备1. 从石油中提炼：芳烃是石油加工过程中的重要产品之一。

石油中含有大量的芳烃类物质，通过裂化、裂解、加氢处理等工艺流程，可以从石油中提取得到芳烃。

2. 有机合成：芳烃可以通过有机合成的方法进行制备。

常见的合成方法包括芳基烷基化、芳基取代反应、芳基硝化和还原等。

3. 光照反应：一些有机化合物在光照条件下会发生光敏反应，而芳烃类物质对光敏反应具有一定的敏感性，通过光照反应也可以制备芳烃。

四、芳烃的应用1. 化工生产：芳烃在化工生产中有着广泛的应用。

如苯乙烯，苯甲酸，邻苯二甲酸二丁酯，对苯二甲酸等都是重要的芳烃类化合物。

这些物质广泛用于制备高分子材料、染料、颜料等。

2. 燃料与能源：芳烃具有高燃烧热值和热稳定性，因此在燃料和能源领域有着广泛的应用。

如苯、甲苯等可用于制备合成油、燃油、航空燃料等。

3. 医药领域：芳烃类化合物在医药领域也有着重要的应用。

许多药物的合成过程中都要用到芳烃类原料。

例如，水杨酸、草酸、间苯二酚等。

芳香烃的结构简式芳香烃是指无定形的烃，它们的分子结构中必须包含至少一个共价环。

它们往往具有有机物的特殊气味，分子中的碳和氢原子以不同的结构排列，能够做为有机物的特征结构特性。

一、环状芳香烃：1、萘（C6H4）─∙分子结构：H— C — C — C — C — C ─ H2、苯（C6H6） ─∙分子结构：H ─ C ─ C ─ C ─ C ─ C ─ H3、甲苯（C7H8）─∙分子结构：H ─ C ─ C ─ C ─ C ─ C ─ C ─ H4、二甲苯（C8H10） ─∙分子结构：H ─C ─ C ─ C ─ C ─ C ─ C ─ C ─ H5、3-甲基苯（C8H9）─∙分子结构：H ─C ─ C ─ C ─ C ─ C ─ C ─ C ─ CH36、三氯甲烷（CCl3）─∙分子结构：Cl─ C ─ Cl ─ Cl7、辛烷（C8H16） ─∙分子结构：H ─ C ─ C ─ C ─ C ─ C ─ C ─ C ─ H8、1,2-二甲苯（C7H8）─∙分子结构：H─ C ─ C ─ C ─ C ─ C ─ C ─ H二、非环状芳香烃：1、1-甲基苯（C7H7）─∙分子结构：H ─ C ─ C ─ C ─ C ─ C ─ CH32、芳腈（C6H4Cl2）─∙分子结构：H ─ C ─ C ─ C ─ C ─ Cl ─ Cl3、甲基苄（C7H9）─∙分子结构：H ─ C ─ C ─ C ─ C ─ C ─ CH24、1-己烷（C6H14）─∙分子结构：H ─ C ─ C ─ C ─ C ─ C ─ H5、乙烷（C2H6）─∙分子结构：H ─ C ─ C ─ H6、乙腈（C2H5Cl）─∙分子结构：H ─ C ─ C ─ Cl芳香烃是一类烃，拥有独特的气味特性、化学稳定性和生物活性，并具有多种应用。

根据其分子结构的特点，芳香烃可以分成环状芳香烃和非环状芳香烃两大类。

环状芳香烃主要有萘、苯、甲苯、二甲苯、三氯甲烷、辛烷、1,2-二甲苯等，它们的最小分子结构中都必须包含一个共价环；而非环状芳香烃主要有1-甲基苯、芳腈、甲基苄、1-己烷、乙烷、乙腈等，它们的分子结构中没有共价环。

第六章芳烃芳烃是芳香族碳氢化合物的简称。

一般情况下，把苯及其衍生物称为芳香族化合物。

其中分子中只含一个苯环的芳烃叫做单环芳烃。

芳香二字的来由最初是指从天然树脂（香精油）中提取而得、具有芳香气的物质。

现代芳烃的概念是指具有芳香性的一类环状化合物，它们不一定具有香味，也不一定含有苯环结构。

芳香烃具有其特征性质——芳香性（易取代，难加成，难氧化）。

第一节单环芳烃的结构、异构和命名一、单环芳烃的结构苯是单环芳烃中最简单最重要的化合物，也是所有芳香族化合物的母体。

1. 凯库勒构造式根据元素分析得知苯的分子式为C6H6。

仅从苯的分子式判断，苯应具有很高的不饱和度，显示不饱和烃的典型反应—加成、氧化、聚合，然而苯却是一个十分稳定的化合物。

通常情况下，苯很难发生加成反应，也难被氧化，在一定条件下，能发生取代反应，称为“芳香性”。

1865年凯库勒从苯的分子式出发，根据苯的一元取代物只有一种，说明六个氢原子是等同的事实，提出了苯的环状结构。

这个式子虽然可以说明苯分子的组成以及原子间连接的次序，但这个式子仍存在着缺点，它不能说明苯既然含有三个双键，为什么苯不起类似烯烃的加成反应？环己烯的氢化热为119.6kJ/mol,如果苯的构造式用凯库勒式表示的话，苯的氢化热为环己烯氢化热的三倍。

119.6×3=358.8KJ/mol 。

实际上苯的氢化热是208.4KJ/mol,比预计的数值低150.4KJ/mol。

2.闭合共轭体系根据现代物理方法（如X射线法，光谱法等）证明了苯分子是一个平面正六边形构型，键角都是120℃ ,碳碳键的键长都是0.1397nm。

按照轨道杂化理论，苯分子中六个碳原子都以sp2杂化轨道互相沿对称轴的方向重叠形成六个C-C σ键，组成一个正六边形。

每个碳原子各以一个sp2杂化轨道分别与氢原子1s轨道沿对称轴方向重叠形成六个C-H σ键。

由于是sp2杂化，所以键角都是120℃,所有碳原子和氢原子都在同一平面上。

甲、卤化 乙、硝化 丁、Friedel-Crafts 反应 丙、磺化
甲、卤化反应
Cl2
FeCl3 25 0 C
Cl 90%
芳烃与卤素作用生成卤代芳烃
a．催化剂：FeCl3 、FeBr3 、AlCl3等 b．卤素活性：F>Cl>Br>I c．芳烃活性：烷基苯>苯>卤代苯
卤化反应机理
Br Br FeBr3
0
NO2 75-85%
硝化反应机理
O2N OH
+ O2N OH2
HOSO3H
HOSO3H
+ O2N OH2
OSO3H
O2N
H3O+
NO2
OSO3H
O2N
H NO2
+
slow
H
NO2
OSO3H fast
HOSO3H
丙、磺化反应
芳烃与浓H2SO4作用，芳环上H原子被磺（酸）基 -SO3H取代生成芳磺酸 a. 磺化剂： 浓H2SO4 或 发烟H2SO4 b. 底物活性：烷基苯>苯>苯磺酸
CH3CH2Br
AlCl3, 850C
CH2CH3
74%
c. 常用酰基化剂：酰卤、酸酐（酸）
(CH3CO)2O
AlCl3, 40 C CS2
0
O CCH3
90%
d. 芳环上不能连有强吸电基(-NO2、-CN、-COR、-SO2R)
e. 烷基化对吸电基更敏感
烷基化和酰基化机理
CH3CH2CH2Cl
AlCl3
HOOC
C(CH3)3
思考题：如果另一反应物为NBS，产物是什么？
六、苯环上取代反应定位规则
当苯环上有一个以上取代基时，将面临两个重要的问题： ※取代基对苯环上的亲电反应速率有何影响？ ※取代基对苯环上的亲电反应有何定位效应？

第六章： 第六章：芳香烃
第一节 芳烃的分类与命名 第二节 多官能团化合物的命名 第三节 苯的结构 第四节 单环芳烃的物理性质 第五节 单环芳烃的化学性质 第六节 苯环上亲电取代反应的定位规则
1
芳烃，也叫芳香烃， 芳烃，也叫芳香烃，一般是指分子中 含苯环结构的碳氢化合物。 含苯环结构的碳氢化合物。 芳香烃具有其特征性质——芳香性 芳香性 芳香烃具有其特征性质 （易取代，难加成，难氧化）。 易取代，难加成，难氧化）。
7
第二节 多官能团化合物的命名
1．按照“官能团的优先次序”表，选择优先官能 按照“官能团的优先次序” 团为母体， 团为母体，将与母体官能团相连的苯环上的碳原子 编号为1 编号为1； 根据“最低系列”原则， 2．根据“最低系列”原则，给苯环上的其他碳原 子编号； 子编号； 最后按“较优基团后列出” 3．最后按“较优基团后列出”将取代基的名称和 位次写在母体名称之前即得全名。 位次写在母体名称之前即得全名。例
1. 指导选择合成路线
例1 ：
CH3 COOH NO2
必须先氧化后硝化
CH3
KMnO4 H
+
COOH
混酸
COOH NO2
,
32
例2 ：
C2H5 NO2
C2H5
C2H5Cl AlCl3 H2SO4
C 2H 5
混酸
C 2H 5 NO2 SO3H
水解
C2H5 NO2
SO3H
33
命名下列化合物
34
用化学方法区别下列各组化合物
（10） 10）
（11） ）
43
29
一、一元取代苯的定位规律 1．邻、对位定位基 ．
使新引入的取代基主要进入原基团邻位和对位 （邻对位产物之和大于60%）。且多数使苯环活化， 使取代反应比苯易进行。

+
NO2
H HOSO2O- +HO NO2
+
H2O + +NO2
硝化反应中 E1 >> E2 不可逆
首 页 上 页 下页 末页 结 束
有机化学国家精品课程电子教案
2 磺化反应——可逆
+ HO-SO3H(浓) 60 ℃
SO3H H2SO4 SO3(60%) 90 ℃
SO3H + H2O
HO3S
SO3H
5.3 单环芳烃的物理性质
1 一般的物理性质 熔沸点： 常见烷基苯的沸点每相 差一个CH2，沸点相差 约25～30 ℃。 熔点一般较低。
bp 144.4 oC mp -25.5 oC
139.1 oC -47.9 oC
138.2 oC 13.3 oC
bp 80.1 oC mp 5.5 oC
110.6 oC -95 oC
5.4.2 亲电取代反应类型
硝化、磺化、卤代、烷基化、酰基化、氯甲基化。
1、 硝 化 反 应 E+= +NO2
+ HO N+ O2
H2SO4 55 ℃
混酸：一份硝酸三份硫酸
NO2 + H2O
首 页 上 页 下页 末页 结 束
有机化学国家精品课程电子教案
NO2+ HO-NO2
浓H2SO4 110 ℃
136.1 oC 159.3 oC
-95 oC
-99 oC
首 页 上 页 下页 末页 结 束
有机化学国家精品课程电子教案
2 红外与核磁特征 (1) IR谱
首 页 上 页 下页 末页 结 束
有机化学国家精品课程电子教案

第十章 芳烃第一节 芳烃的命名与结构一、苯衍生物的命名与苯的结构 1.苯衍生物的命名a.常见基团的命名优先顺序常见基团的命名优先顺序：COOH>SO 3H>COOR>CONH 2>CN>CHO>CO>OH>NH 2>C ≡C>C=C>C 6H 5（苯环）>R （烷基）>X ，NO 2（这两种官能团在命名时总是作为取代基）。

当分子中存在多种官能团时物质的类名由命名优先的官能团决定而其它官能团只看作取代基。

b.确定母体名称苯的同系物、卤代物和硝基化合物以苯作为母体名称。

对结构复杂或侧链带有官能团的化合物将侧链当母体而苯环作为取代基。

当苯环上有命名优先的官能团时将苯环与优先官能团一起作为母体其它作为取代基。

c.编号当苯环上有两个基团时可用词头—“邻”、“间”和“对”表示两个基团在环上的位置但也可用编号数来表示，当苯环上有多个基团时基团在环上的位置只能用编号数来表示，编号遵循官能团最小位次（如果有的话）规则和（优先级最低的）取代基最小位次规则。

d.从左至右按先取代基后母体的顺序书写名称。

e.当存在多种取代基时取代基按优先级增大的顺序从左至右排列，即取代基按CIP 次序规则依次写出。

例如，OHCH 3OHCO 2H这两个化合物可以分别命名为：邻羟基苯甲酸和2-甲基-5-氯苯酚。

2.苯的结构苯是一个平面分子，六个碳原子以SP 2杂化轨道相互重叠形成六个碳碳σ键组成一个平面正六边形，每一个碳原子未参与杂化的P 轨道相互平行重叠组成闭合的离域大π键（一个六中心六电子π键）。

如果采用共振论，苯的结构可以写成如下两个Kekule 式的杂化体：由此苯具有大的共振稳定性，根据燃烧热或氢化热数据得到苯的共振能是150kJ/mol 。

可以用如下的非Kekule 式表示苯的结构，其中圆圈表示离域π电子：但也常常用一个Kekule 式：或作为苯杂化体的简写，但必须牢记π键不是孤立的而是离域的。

形成的π电子云像两个连续的面包圈，一个位于平面上面，一个位
于平面下面。 键长完全平均化，体系能量降低，分子趋于稳定。
6
苯的特征和芳香性
分子式为C6H6，丌饱和度 ＝ 4
所有的氢是等价的，6个碳碳键等长
H H 0.108nm 120 C C H
o
C C
H
稳定性高——可由煤在1000oC制叏
14
2. 硝化反应——在混酸（浓HNO3+浓H2SO4）作用下生成硝基苯
＋ H2SO4 (浓) HNO3 (浓) 30 ~ 40 C 95 % yield
o
NO2
机理：
σ络合物
15
3. 磺化反应——在浓硫酸或収烟硫酸作用下生成苯磺酸
H2SO4 , H2O（大量）,
Ar SO3H Ar H
发烟 H2SO4，40 oC
CH3
邻二甲苯
间二甲苯
CH3
1,4-二甲苯 对二甲苯
9
③
苯环上有多个丌同叏代基的化合物
官能团优先次序：-COOH, -SO3H, -CHO, -CR(H), -OH,
苯环加适当的官能团为母体，其它为叏代基
-NH2, -OR, -R，-X, -NO2
按编号规则编号，先使官能团位次最低，然后使叏代基位次最低
31
32
3. 定位效应的理论解释
原叏代基的电子效应对亲电叏代反应活性的影响

诱导效应和共轭效应的影响： 活化基团 钝化基团
33
4. 二叏代苯的定位效应
定位规则
同类定位基，服从能力强者
位阻大的产物难生成
OH
少
CH3
34
能力接近，得混合物

返回
CH3 CH3
对二甲苯 1,4-二甲苯
上页 下页 首页 退出
12
4．三元取代苯的命名 苯环上有三个取代基时，可用数字标 明取代基的位置，也可用连、偏、均等字 头标明其相对位置。例如：
CH3 CH3 CH3
连三甲苯
CH3 CH3 CH3
CH3 CH3 CH3 偏三甲苯
均三甲苯 1,2,3-三甲苯 1,3,5-三甲苯 1,2,4-三甲苯
CH3
混酸
NO2 NO2
CH3 NO2
CH3 NO2 +
返回
23
上页 下页 首页 退出
⑶磺化反应
常用磺化剂为浓硫酸和含10%SO3的发烟 硫酸。
+ 浓H2SO4
SO3H
80℃
SO3H
+ H2O
苯磺酸
+ 发烟H2SO4
200℃
SO3H SO3H
间苯二磺酸
24
返回
上页 下页 首页 退出
烷基苯较易进行磺化，且主要得到邻 位和对位二取代物。
CH3
+ H2SO4
回流
CH3 SO3H +
CH3 SO3H
25
上页 下页 首页 退出
⑷傅氏(Friedel-Crafts)反应
在无水氯化铝的作用下，芳环上 的氢原子被烷基所取代,生成烷基苯的 反应,称为傅氏烷基化反应。
无水AlCl3
+ R-X
R + HX
26
返回
上页 下页 首页 退出
注意：三碳以上的烷基化反应常发生异构化。
39
返回
上页 下页 首页 退出
将苯环上的取代基，按照亲电取 代的定位效应，分为两类： ⑴第一类定位基（邻对位定位基）

芳烃（Aromatic Compounds）第一节芳烃的分类和命名芳烃按其结构分为四类：芳烃单环芳烃多环芳烃CH3CH3非苯芳烃+-一. 芳烃的分类(一)烷基苯的命名1.简单烷基苯以苯为母体命名CH3CH(CH3)2C(CH3)3甲苯异丙苯叔丁苯CH3CH3CH3CH3CH3C(CH3)31,2-二甲苯1,3-二甲苯(邻二甲苯)(间二甲苯)（o-二甲苯）（m二甲苯）4-叔丁基甲苯(对叔丁基甲苯)（P-叔丁基甲苯）二. 芳烃的命名CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3连三甲苯偏三甲苯均三甲苯2.复杂烷基苯常把苯作为取代基CH3CHCHCH2CH3CH3CH3CH 3-甲基-2-邻甲苯基戊烷三苯甲烷常见的含苯烃基:CH3CH3CH3CH2邻甲苯基间甲苯基对甲苯基苄基(苯甲基)3.含多官能团化合物命名按官能团的优先次序，选择主官能团为母体，其他官能团为取代基，官能团优先次序为：-COOH >-CHO >-OH >C=C 2CC >-NH 2（或）>-R >-X >-NO -OR'>含官能团的芳烃命名1.含-X 、-NO 2的芳环，以苯为母体命名2.含其他官能团的芳环，把苯当作取代基ClNO 2ClClNO 2NO 2氯苯硝基苯邻二氯苯间二硝基苯CH=CH 2C CHCOOHOHCHONH 2苯乙烯苯乙炔苯甲酸苯酚苯甲醛苯胺第二节苯的结构及物理性质（一）凯库勒结构式1865年,德国化学家kekule 提出苯的环状结构.Kekule 结构式是有机化学理论研究中的一项重大成就.对芳香有机化合物的合成起重要的指导作用. Kekule 结构式不足:单双键结构不能解释苯的特殊稳定性(难加成,难氧化)及苯只有一种邻二取代物。

H H HHHH或一苯的结构（二）价键理论处理的苯环结构实验发现:苯分子为平面分子,6个C 构成正六边形,C-C 键长140pm,所有键角∠CCH 及∠CCC 均为120°H H H HH H120°120°140pmH H H HH HHHHH HH 大π键高度离域,电子平均分布于每个C-C 键上,因此苯分子中的6个C-C 键键长相等.π电子云离域结构使苯分子能量降低,苯环得到稳定.环状闭合共轭大π键苯的结构（三）分子轨道处理的苯环结构ψ2ψ3ψ4ψ5**ψ6*ψ1无节面一个节面三个节面二个节面反键 轨道成键 轨道++++++++--++----++++---+++-+++--六个p 轨道可线性组合成6个分子轨道：bbbbbbÒÒ±Ò112121Ò×ÒÒìÒ·ÒÒûÒìÒÒÒûÒìÒ2ÒÒ ÒÒ×ÒÒÒÒÒ2p b ÒÒùÒÒ ÒÒ×ÒÒÒp 1bb 6ÒÒ ÒÒ×ÒÒÒÒÒ8p ÒÒùÒÒ ÒÒ×ÒÒÒp 1.333b由以上讨论知：苯的结构很稳定，其π电子高度离域，键长完全平均化（四）共振论对苯环结构的处理共振论认为苯的结构是两个或多个经典结构的共振杂化体.……ⅠⅡⅢⅣⅤ(Ⅰ),(Ⅱ)能量最低,贡献最大，由这两个共振结构式叠加得到的共振杂化体最接近于苯的真实结构.（五）苯环共轭π键的稳定性苯的共轭能或离域能=358.5-208.5=150kJ/mol119.5kJ·molH 2231.8kJ·molH 22208.5kJ·molH 23H 23+119.53=358.5KJ/mol二、单环芳烃的物理性质（一）苯及其同系物相对密度>脂环烷、脂肪烃，但<10.87650.77860.6594（二）苯同系物随碳数增加，沸点升高。

2.81MPa
乙、加氯
Cl
Cl
Cl
3 Cl2 紫外光
Cl
Cl
Cl
六六六有多少种立体异构体？
8种
（三）氧化反应
1、芳香环的氧化反应
O
V2O5, 400-5000C
2
9O2(air)
2
O
4 CO2 4H2O
O 70%
顺丁烯二酸酐（顺酐）
目前工业上常采用丁烯或丁烷催化氧化法制顺 酐。顺酐是不饱和树脂工业的重要原料。
a. 常用催化剂：AlCl3、FeCl3、ZnCl2、(HF、BF3、H2SO4) b. 常用烷基化剂：卤代烃、烯烃、醇
CH3CH2Br AlCl3,850C
CH2CH3
c. 常用酰基化剂：酰卤、酸酐（酸） 74%
AlCl3,40 0C
(CH3CO)2O
CS2
O CCH3
90%
d. 芳环上连有强吸电基(-NO2、-CN、-COR、-SO2R)时酰基化 和烷基化反应均难以进行
正丁苯
仲丁苯 异丁苯
叔丁苯
2 位置异构
CH3 CH3
CH3
1,2,3-三甲苯 连三甲苯
CH3 CH3
CH3
CH3
1,2,4-三甲苯 偏三甲苯
H3C
CH3
1,3,5-三甲苯 均三甲苯
三、芳烃的命名
1 单环芳烃常以苯环为母体，烷基作为取代基：
CH3 CH2CH3
CH3
1-甲基-2-乙基苯
C H 2C H 3
二、物理性质 芳烃为液体或固体； 密度小于1； 有特殊气味、有毒； 不溶于水，易溶于有机溶剂。
在二取代苯之中，对位异构体对称性高、结晶能大， 熔点高；因此可以利用结晶方法从邻间位异构体中 分离对位异构体。

+
C H 3 C H 2 C H 2
C H 3 C H C H 3
• 除氯代烷外，醇或烯也可做烷基化试剂，例如工业上以丙烯为烷 基化试剂生产异丙苯。
CH(CH3)2
+CH3CH CH2 H3PO4
• 烷基苯比苯更容易起烷基化反应，因而反应不易停留在一元烷基 苯阶段，反应中常有多烷基苯生成。
• 在无水三氯化铝存在下，过量的芳烃与氯仿作用，反应混合物显 很深的颜色，用于检验芳烃。
O C H 3 CA lC l4
O +C
CH3
H C O C H 3+C l A lC l3
H COCH3
C O C H 3 + H C l+A lC l3
• 酰基化反应不生成多元取代产物，也不发生异构化。
• 苯环上有强烈的吸电子基硝基、磺基等时，则不能起 傅-克烷基化和酰基化反应，因此硝基苯是傅-克反应的 良好溶剂。
• 由于键长和π电子云的平均化，苯的结构可表示为 ，
其一元取代物只有一种，如甲苯
，其邻CH3 二取代
物也只有一种，如邻二氯苯
Cl
Cl
• 苯环的结构也仍可以用凯库勒式表示，不过它代表的 是苯环的共振式：
或
代表
CH3
CH3
CH3
CH3
或
6.2 单环芳烃的异构、命名及物理性质
• 一、单环芳烃的异构和命名
H
H
H
H
C
H
C
C
H
H
C
C
H
C
H
H
H
H
苯分子中的p轨道
• 分子轨道认为，六个p轨道线性组合形成六个分子轨道，其中三个 是成键轨道，三个是反键轨道，基态时六个p电子都在成键轨道上。

《有机化学》第六章芳烃1本章讲解的主要内容6.1芳香烃的来源、苯的结构式及表达式 6.2苯衍生物的异构和命名6.3苯的亲电取代反应6.4苯环上取代反应的定位效应及反应活性 6.5烷基苯芳香侧链的反应6.6烯基苯6.7联苯6.8稠环芳烃6.9芳香性，休克尔规则6.10非苯芳香化合物芳香烃的分类：6.1 芳烃的来源、苯的结构及表达式56.1.1 芳香烃的来源自从1845年从煤焦油内发现苯及芳香族化合物后，很长时间煤焦油是一切芳香族化合物的主要来源。

自20 世纪40年代以来，许多石油工业发达的国家，逐渐研究出由石油加工制取芳香族化合物的方法。

石油馏分中主要含有环烷烃和链烃，将它们转化为芳烃的主要方法是重整和芳构化。

6.1.2苯的结构及表达式（凯库勒（Kekulé）式）Kekul é1865年提出苯（C 6H 6）是碳碳链首尾相连的环状结构，环中三个单键、三个双键相间。

HHH HHH 6.1 凯库勒（Kekul é）式Kekul é提出苯环上的六个氢是等同的，因此只有一种一取代物，一种邻二取代物。

HHH HHH H HH HHH 凯库勒（Kekul é）式苯环中的双键没有固定的位置，它在平衡位置不断的摆动，因此下列两个邻二卤代物是等同的。

HXX HHH H XX HHH 凯库勒（Kekul é）式Kekulé式能解释苯的一些现象：苯的一取代物只有一种；苯可以加氢还原为环己烷；在光照条件下，苯可以和三分子氯气加成。

Kekulé式不能解释苯的现象：苯容易发生取代反应，却难于发生加成和氧化反应； 按照Kekule结构式，邻位二取代应该有两个异构体，但实际上只有一个；苯的氢化热远低于想象中的环己三烯结构（苯更稳定）。

实际上是一个化合物！苯的特征引起化学家的浓厚兴趣：分子式C6H6，C:H=1:1，不饱和程度高（4） 稳定性好：可由在1000℃制取；不被高锰酸钾氧化，不易发生加成反应芳香族化合物的特性－芳香性：苯环易发生取代，难发生加成反应不易氧化苯环具有特殊稳定性6.2 苯的稳定性，苯的结构14120 kJ/mol 120 kJ/mol 231 kJ/mol231 kJ/mol 208 kJ/mol 208 kJ/mol 360 kJ/mol360 kJ/mol 3 x Cyclohexene苯比设想的环己三烯稳定，能量差约为150Kj/mol苯的结构及表达式（凯库勒式）近代物理方法对苯结构的研究结果：¾苯的六个碳原子形成平面正六边形；¾碳－碳键长均等，为1.39 Å；¾所有键角均为120o。

①
硝基正离子
﹢ + NO2
+
H +
NO2
HSO-4
H
+ NO2 ….. ②
NO2 + H2SO4 ….. ③
NO2
H2SO4+ HNO3 95℃
NO2
H2SO4+ HNO3
100~110℃,5天
NO2
O2N
NO2 少量 NO2
CH3
H2SO4+ HNO3 30℃
CH3 NO2 +
CH3
H2SO4+ HNO3 50℃
-CH3
对二甲苯 p-二甲苯 1,4-二甲苯
p-xylene
3. 三烃基苯
CH3 CH3
CH3
1,2,3-三甲苯 (连三甲苯)
C H3 C H3
C H3
1,2,4-三甲苯 (偏三甲苯)
CH3
H3C
CH3
1,3,5-三甲苯 (均三甲苯)
4. 芳基,苯基,苄(bian)基
芳基--芳烃分子的芳环上减去一个H后的基团叫芳基, 用 “Ar”表示.
HO
COOH
间羟基苯甲酸
OH OCH3
邻甲氧基苯酚
NO2 Cl
SO3H
3-硝基-2-氯苯甲酸
CHO NH2
HO
5-羟基- 2-氨基苯甲醛
第三节 单环芳烃的性质
物理性质
1．苯系芳烃具有一定的毒性。和苯长期接触会导致慢性中毒。 2．一般为无色有芳香气味的液体。不溶于水，密度小于1，
在0.86-0.93之间. 3．燃烧时火焰带有较浓的黑烟. 4．良好的有机溶剂. 5．沸点随相对分子量增高而升高 6． 对位异构体的熔点一般比邻位和间位异构体的高(可能是由

2019/6/2
2
§6.1 芳烃及其分类（2）
三、芳烃的分类
2019/6/2
3
§6.2 苯的结构（1）
一、凯库勒结构式
1865年
2019/6/2
4
§6.2 苯的结构（2）
• 凯库勒结构式意义： 苯的环状结构观点在有机
化学发展史中具有卓越的贡 献，是有机化学理论研究中 的一项重大成就，促进了十 九世纪后芳香化合物的迅速 发展，但它仍不能说明苯的 全部性质。
O2N
NO2 （T.N.T)
NO 2
2019/6/2
24
§6.5 单环芳烃的化学性质
硝化机理
HNO3 + H2SO4 H2O+NO2
H2SO4 + H2O
HSO4- + H2O+NO2 H2O + +NO2 H3+O + HSO4-
(1) HNO3 + 2H2SO4
(2)
+ +NO2
H
(3) + NO2 + HSO4-
CH3
C H3C l Al C l3
CH3 CH3
CH3
C H3C O C l Al C l3
COCH3
C H3C O C l Al C l3
CH3 难以进行
b. 烷基化反应，当R≥3时易发生重排不适合制备长的直 链烷基苯。而酰基化反应则不发生重排。如：
2019/6/2
33
+ CH3CH2CH2Cl AlCl3
NO 2
SO3H
CH3
43
§6.6 苯环上取代基的定位规律（4）
2）两定位基指向矛盾，则邻对位基定位。

苯的凯库勒式结构
0.154 0 154 nm 0.134 0 134 nm
杂化轨道理论解释
苯分子中的碳原子都是以sp2杂化轨道成键的，故键角均为120°，所 有原子均在同一平面上。未参与杂化的P轨道都垂直与碳环平面，彼 此侧面重叠，形成一个封闭的共轭体系，由于共轭效应使π电子高度 离域，电子云完全平均化，故无单双键之分。从而使能量降低，分子 得到稳定。
p（ 二甲苯）
邻甲基苯酚
（o- 甲基苯酚）
三个相同烷基取代苯，用连、偏、均来表明取代基位置：
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
多元取代苯用数字表明取代基位置，小基团处于1号位， 取代基位置和最小。
CH3 CH3 CH2CH3 CH(CH3)2 C(CH3)3 CH3 CH2CH3 CH3
CH 3
CH 3
3-甲苯基 间甲苯基
4-甲苯基 ห้องสมุดไป่ตู้甲苯基
命名下列化合物和基团
当苯环上连有-COOH，-SO3H，-NH2，-OH，-CHO，-CH=CH2 也把苯环作为取代基。例如：
COOH
SO3H
CHO
OH
NH2
苯甲酸
苯磺酸
苯甲醛
苯酚
苯胺
写出化合物结构式
单环芳烃的物理性质
1、无色液体，不易溶与水，比水轻，易溶于有机溶剂，燃烧带黑烟，有 毒， 涂料工业的稀释剂； 2、沸点随分子量的增加而升高； 3、熔点和分子量及分子形状有关分子对称性好，熔点就高； 3 熔点和分子量及分子形状有关分子对称性好 熔点就高； 4、密度都小于1； 度 5、与烯烃相似，取代基越多，稳定性越大。
芳烃 芳香性
芳烃，也叫芳香烃， 般是指分子中含苯环结构的碳氢化合物。 芳烃 也叫芳香烃 一般是指分子中含苯环结构的碳氢化合物 芳香二字的来由最初是指从天然树脂（香精油）中提取而得、 具有芳香气的物质。 现代芳烃的概 是指具有芳香性的 类环状化合物， 们不 现代芳烃的概念是指具有芳香性的一类环状化合物，它们不一 定具有香味，也不一定含有苯环结构。 芳香烃具有其特征性质——芳香性（易取代，难加成，难氧 芳香烃具有其特征性质 芳香性（易取代 难加成 难氧 化）。