基础化学李保山第二版6-酸碱平衡习题答案

第六章 化学热力学根底 习题答案1．试述热力学第一定律并写出其数学表达式。

解：热力学第一定律就是能量守恒定律，即能量只能从一种形式转化为另一种形式，从一个物体传递给另一个物体，但在转化和传递过程中，能量的总值不变。

热力学第一定律数学表达式为：△U ＝Q －W 。

2．试述Hess 定律。

它有什么用途？解：Hess 定律：一个化学反响不管是一步或分几步完成，这个反响的热效应总是相同的。

用途：根据Hess 定律，可以用少量的热效应数据计算出许多化学反响的热效应。

尤其是某些不易准确地直接测定或根本不能直接测定的反响的热效应。

3．在常压下，0℃以下的水会自发地结成冰，显然这是一个熵降低的过程，为什么该过程能自发进行？ 答：这个体系并非孤立体系，在体系和环境间发生了热交换。

从水变成冰的过程中体系放热给环境。

环境吸热后熵值增大了，而且环境熵值的增加超过了体系熵值的减小。

因而体系的熵变加上环境的熵变仍是大于零的，所以该过程能自发进行。

4．在298K 、100kPa 下，一定量的水加热到373K 化为蒸汽，蒸汽冷凝为298K 的水再冷却到273K 结冰。

冰冷却至263K 后，加热溶化，再加热到298K 并保持在100kPa 下。

假定整个过程是在封闭体系中进行的，总过程焓的变化为△H , 问以下哪一个答案是正确的？为什么？A. △H 决定于试样的多少；B. △H ＝0；C. △H 依赖于加热的能源；D. △H 取决于每一分步保持的时间多少。

解：B 。

△H 是状态函数，只决定于体系的始态和终态，而与变化的途径无关。

5．在298.15K 、100kPa 下，H 2(g)＋21O 2(g) ＝ H 2O(1)的反响放出285.9kJ·mol -1的热量。

试判断以下哪一个答案是正确的。

A. △U ＝–285.9 kJ·mol -1B. △c H θm =△f H θm = –285.9 kJ·mol -1C. △c H θm (H 2,g)＝Q V ＝–285.9 kJ·mol -1D. △c H θm (H 2,l)＝–285.9 kJ·mol -1解：B 。

《酸碱平衡》习题答案1. 计算pH=5.00时，0.10mol·L -1的HAc 溶液中各型体的分布系数及平衡浓度。

解：()36.01076.11010][][500.500.5=×+=+=−−−++θδa r r K H H HAc ()()()1036.036.010.0−⋅=×=⋅=L mol HAc c HAc c r δ()()64.036.0111=−=−=−HAc Ac δδ()()()11064.064.010.0−−−⋅=×=⋅=L mol Ac c Ac c r δ2. 计算0.10mol·L -1的HCOONH 4溶液的pH 。

解：由于HCOO -和NH 4+分别为弱碱和弱酸，此溶液为两性溶液体系，其中：()()()5143441077.110/1077.1−−+−×==×=NH K K NHK HCOOH K b w a aθθθ所以，根据两性物质溶液体系pH 计算公式可得：()()500.6 1077.1101077.1lg lg 51444=×××−=−=−−−+NH K HCOOH K pH a aθθ* 两性物质溶液体系pH 计算公式中涉及到的两个平衡常数均是酸的解离常数。

* 根据有效数字修约规则，本题计算结果需要保留有效数字三位，也就是6.500。

3. 欲配置pH=5.00的缓冲溶液，现有0.1mol·L -1的HAc 溶液100mL ，应加0.1mol·L -1的NaOH 溶液多少毫升？解：设需要加0.1mol·L -1的NaOH 溶液x mL ， 则根据缓冲溶液体系pH 计算公式可得：()()()()()()()()()00.5 101.0101001.0101.0lg1076.1lg lg lg ][][lg3335=××−××××+×−=−+=+=+=−−−−−−x x NaOH V NaOH c HAc V HAc c NaOH V NaOH c pK HA n A n pK HA A pK pH r r r a a rr a θθθ解方程得到：()()mL mL x 2106.064×≈=4. 取50mL0.10mol·L -1的某一元弱酸溶液，与20mL0.10mol·L -1的NaOH 溶液混合，稀释到100mL ，测得此溶液的pH=5.25，求此一元弱酸的θa K 。

第八章氧化还原反应习题 (p222-226) 参考答案1.解答：（1）3Cu2S +22HNO3 ==6Cu(NO3)2 +3H2SO4 +10NO↑+8H2O（2）NH4NO2 == N2↑+ 2H2O（3）(NH4)2Cr2O7 == N2↑+ Cr2O3 +4H2O（4）3As2S3 + 28HNO3+4 H2O ==6 H3AsO4 + 9H2SO4 +28 NO↑（5）K2Cr2O7 + 3H2S +4 H2SO4 == Cr2(SO4)3 + 3S↓ + 7H2O + K2SO4（6）2Na2S2O3 + I2 == Na2S4O6 + 2NaI（7）2 MnO4－+3 Mn2+ +2 H2O ==5 MnO2↓ +4 H+（8）4[Co(NH3)6]2+ + O2 +2H2O ==4 [Co(NH3)6]3+ + 4OH-2.解答：（1）Cr2O72－ + 3H2O2 + 8H+ ==2 Cr3+ + 3O2↑ +7 H2O（2）2 MnO4－ +5 SO32－ +6 H+ == 2Mn2+ + 5 SO42－ +3 H2O（3）ClO3－ + 6I- + 6H+ == Cl- +3 I2 + 3H2O（4）5NaBiO3(s) + 2Mn2+ +14 H+ == 5Na+ +5 Bi3+ + 2 MnO4－ +7 H2O（5）H2S +2 Fe3+ ==S +2Fe2+ + 2H+(6) 3P4(s)+20HNO3(浓)+8 H2O ===12H3PO4+20NO↑(7) 2FeS2+30HNO3==Fe2(SO4)3+30NO2↑+H2SO4+14H2O(8) 7PbO2+2MnBr2+14HNO3==7Pb(NO3)2+2Br2+2HMnO4+6 H2O(9) 28HNO3+3As2S3+4H2O==9H2SO4+6H3AsO4+28NO↑(10) As2S5+10NO3-+10H+==2H3AsO4+10NO2↑+5S↓+2 H2O(11) 2Bi3++3S2O32-+3H2O==Bi2S3↓+3SO42-+6H+（12）Cl2 + 2OH-== Cl- + ClO-+ H2O（13）2[Cr(OH)4]—+ 3H2O2 + 2OH—== 2 CrO42－ +8H2O（14）SO32－ + Cl2 +2OH-==2 Cl—+ SO42－+ H2O3.解答：（1）逆向；（2）正向；（3）正向；（4）正向4.解答：（1）1.55V；（2）1.67V；（3）-0.17V；(4 ) 0.34V；（5）-0.40V；（6）0.56V5.解答：（1）所以电极反应：(+) Ag++e==Ag(-) Cu2+ +2e== Cu电池符号：(-) Cu|Cu2+(0.010mol·L-1)||Ag+(0.10 mol·L-1)|Ag (+)电动势∶E=0.46V（2）电极反应：(+) MnO2+ 4H++2e== Mn2++ 2H2O(-) Cl2+2e ==2C l-电池符号：(-) Pt, Cl2(100kPa)|Cl-(12.0 mol·L-1)||Mn2+(1.0 mol·L-1),H+(12.0mol·L-1)|MnO2(s),Pt (+)电动势∶E =0.06V（3）反应正向进行，电极反应为：(+) I 2+2e==2I -(-) H 3AsO 4+2H ++2e ===H 3AsO 3+ H 2O 电池符号：(-) Pt|H 3AsO 4 (1.0 mol·L -1) ,H +(0.10 mol·L -1), H 3AsO 3(0.10 mol·L -1)||I -(0.010 mol·L -1)|I 2(s),Pt (+)电动势∶E =0.13V（4）反应正向进行，电极反应：(+) Cr 2O 72－+14H ++6e= 2Cr 3++ 7H 2O (-) Fe 3++e ==Fe 2+ 电池符号：(-)Pt|Fe 3+(1.0 mol·L -1), Fe 2+(0.10 mol·L -1)||Cr 2O 72－(1.0mol·L -1),Cr 3+(0.10 mol·L -1),H +(1.0 mol·L -1)|Pt (+)电动势∶E =0.52V6.解答：（1）x =1.2×10-3 mol·L -1；（2）y = 0.010 mol·L -1；(3) x min =1.42 mol·L -17.解答： E θ(Ag +/Ag)= +0.79932V8.解答： =7.1×10θPbI sp,K -99.解答：E θ(Ag 3PO 4/Ag)==0.49V 10.解答：E Ag 2S/Ag =-0.20V11.解答： (HCN)=6.22×10θK -1012.解答： E θ(H 3PO 4/H 2)= - 0.13V 13.解答：（1）电极反应式为：(+) Ag ++e == Ag(-) Zn 2+ +2e == Zn原电池符号： (-)Zn|Zn 2+(0.30 mol·L -1)||Ag +(0.10 mol·L -1)|Ag (+) （2）该原电池的电动势E =1.52V （3） 52θ100.5×=K （4）127L mol 106.2]Ag [−−+⋅×=14.解答：K θ=3.8×10515.解答：Ag +先被还原；c (Ag +)=5.3×10-9mol .L -116.解答：V 1.1)/Cr O Cr (3-272=+E17.解答：（1）逆向进行（2）（-）Pt|Cr 3+(1 mol·L -1),Cr 2O 72-(1 mol·L -1),H +(1 mol·L -1)||Cl -(1mol·L -1)|Cl 2(p θ), Pt (+) 电极反应式：+）3Cl 2+6e = 6Cl --）Cr 2O 72-+14H ++6e=2Cr 3++3Cl 2+7H 2O(3) 逆向进行；V E 44.0=18.解答：]S [lg 20592.0]Cu lg[20592.02θsp,CuS θ)/Cu Cu (2θ)/Cu Cu ()/Cu Cu (222−++=+=+++K E EE126.0V 702.0783.0103.6lg 20592.0337.0θ/PbPb 362−=<−=×+=+−E V 所以可以正常放电。

第六章酸碱反应参考答案P 142综合性思考题：1、解：①稀释后)(10.0100050020.01-⋅=⨯=L mol c BOH ∵500/>θb B O H K c ∴可用最简式求算)(-OH c 即： θb K c OH c ⋅=-)( 35101010.0)(---=⨯=OH c)10lg (140.143---=-=pOH pH=14.0-3=11.0②加入NaOH 后:c[NaOH]=c[BOH]=0.20×500/1000=0.10(mol.L -1)此时可以只考虑NaOH 的解离：∴c(OH -)=c[NaOH]=0.10(mol.L -1)pH=14.0-pOH=14-(-lg0.1)=14.0-1=13.0③加入0.10mol/L500mL 弱酸后形成BOH~BA 缓冲体系：BOH+HA=BA+H 2O)(05.010005001.05002.0)(1-⋅=⨯-⨯=L mol BOH c )(05.010005001.0)(1-⋅=⨯=L mol BA c sb bc c pK pOH lg -=θ )()(l g )100.1lg(5BA c BOH c -⨯-=- 0.505.005.0lg 5=-= pH=14-pOH=14-5.0=9.0④加入0.20mol/L500mL 弱酸后形成弱酸弱碱盐体系：BOH+HA=BA+H 2O 根据θθ21)(a a K K H c ⋅=+有：87514210100.1100.1100.1)(----+=⨯⨯⨯⨯=⋅=θθθa b W K K K H c pH=-lg[H +]=-lg10-8=8⑤加入0.40mol/L500mL 弱酸后形成HA~BA 缓冲体系：反应式为：BOH+HA=BA+H 2O)(10.010005002.05004.0)(1-⋅=⨯-⨯=L mol HA c )(10.010005002.0)()(1-⋅=⨯==L mol BOH c BA c sa a c c pK pH lg -=θ )()(lg )100.1lg(7BA c HA c -⨯-=- 0.71.01.0lg 0.7=-= ⑥加入0.20mol.L -1500mLHCl 后，BOH+HCl=BCl+H 2O)(10.0100050020.0)()(1-+⋅=⨯==L mol HCl c B c 此时形成强酸弱碱盐体系：9514101010---===θθθb W a K K K ∵500/>+θa B K c ∴591010.010)()(--++=⨯=⋅=B c K H c a θpH=-lg(10-5)=5.0⑦加入0.40mol.L -1500mLHCl 后，BOH+HCl=BCl+H 2O)(10.010005002.050040.0)(1-⋅=⨯-⨯=L mol HCl c )(10.0100050020.0)()(1-+⋅=⨯==L mol BOH c B c 此时以HCl 解离为主：c （H +）=c （HCl ）=0.10pH=-lg(0.1)=1.0⑧当加入大量水稀释至BOH 浓度为 1.0×10-10mol.L -1时，可以仅仅考虑水的解离，此时c(H)≈c(OH)=1.0×10-7(mol ·L -1)pH=-lg(H +)=-lg(10-7)=7.02、解：①OH HPO224+---+OH PO H 42 O H2-++OH HOH H P O224+-+-+O H PO 334 质点量的大小为--->>344224PO PO H HPO ②A 、在体系中加入等体积0.10mol/L 的NaOH ，此时可组成Na 2HPO 4~Na 3PO 4缓冲溶液B 、在体系中加入等体积德0.10 mol/L 的HCl ，此时可组成Na 2HPO 4~NaH 2PO 4缓冲溶液 ③可用酸式盐体系求算：θθ32)(a a K K H c ⋅=+111381016.31010)(---+⨯=⨯=H cpH=-lg(3.16×10-11)=10.5④等体积0.10mol/L 的NaOH ，此时可组成Na 2HPO 4~Na 3PO 4缓冲溶液A 、决定溶液pH 的关键平衡过程为：OH HPO224+-+-+O H PO 334 B 、抗酸成分：-34PO ；抗碱成分：-24HPOC 、)/(05.0210.020.0)(24L mol VV V HPO c =⨯-⨯=-)/(05.0210.0)(34L mol V V PO c =⨯=- 根据盐酸c lg c pK pH a -=θ有：13)10(lg 0.0505.0lg 133=-=-=-θa pK pH ⑤等体积加入0.10mol.L -1HCl 后，---+=+Cl PO H HCl HPO 4224此时：)/(05.0210.020.0)(24L mol VV V HPO c =⨯-⨯=-)/(05.0210.0)()(42L mol V V HCl c PO H c =⨯==- 组成H 2PO 4-~HPO 42-缓冲溶液根据盐酸c lgc pK pH a -=θ有： 8)10(lg 0.0505.0lg 82=-=-=-θa pK pH ⑥等体积加入0.10mol.L -1HCl 后，---+=+Cl PO H HCl HPO 4224完全反应生成H 2PO 42，此时可用酸式盐计算：θθ21)(a a K K H c ⋅=+6831016.31010---⨯=⨯=pH=-lg(3.16×10-6)=5.5⑦等体积加入0.20mol/LNaOH 后，反应为：O H PO OH HPO 2344+=+---此时体系为多元弱酸盐体系Na 3PO 4O H PO234+---+OH HPO 24)(10.0220.0)()(134--⋅===L mol VV NaOH c PO c 1131431101010---===θθθa Wb K K K ∵500/)(134<-θb K POc ,所以可用求根公式计算：2)(4)()(34121--⋅++-=PO c K K K OH c b b b θθθ21.0104)10(101211⨯⨯++-=--- =0.0618(mol.L -1)pH=14-pOH=14-(-lg0.0618)=14-1.21=12.79P 1232、解：方法1： ∵1mol 的任何理想气体在标准状况下所占的体积都为22.4L ， ∴11.2L 气体的)(5.04.222.113mol n NH == 配成1L 溶液，浓度为：)(5.01/5.01-⋅==L mol L mol c b∵500/>θb b K c ，可用近似公式计算：即：35)(1097.25.01077.1--⨯=⨯⨯=⋅=-b b OH c K c θ ∴ 47.111097.2lg 14143=⨯-=-=-pOH pH方法2： 标态下：10011.20.458.314298PVnRT n mol ⨯=⇒==⨯ 10.45/10.45b c mol L -∴==⋅∵500/>θb bK c ，可用近似公式计算： 即：35)(1082.245.01077.1--⨯=⨯⨯=⋅=-b b OH c K cθ ∴45.111082.2lg 14143=⨯-=-=-pOH pH3、解：①未加NH 4Ac 前，HAc 浓度为0.1mol/L ∵c(HAc)/K a θ>500，可用最简式计算： 溶液的HAca c K H ⋅=+θ][ =1.33×10-3 (mol/L)pH 1=2.87 电离度%1001.01033.1%100][][31⨯⨯=⨯=-+HAc H α = 1.33%②加入NH 4Ac ， NH 4Ac 溶解后).(1.0177/7.7/][1444-===L mol VM W Ac NH AcNH Ac NH 此时组成HAc~NH 4Ac 混合溶液 溶液中[HAc]=0.1mol/L ，[A c －]=[NH 4Ac]=0.1mol/L依题意有： HAc H + + Ac －平衡时： 0.1-x x 0.1+x ]1.0[]1.0[][][][x x x HAc Ac H K a -+⋅=⋅=-+θ∵c(HAc)/K a θ>500且有大量的Ac -，产生同离子效应，故离解的x 很小，∴0.1-x ≈0.1+x ≈0.1 ∴[H +]=x= K a θ.0.1/0.1=1.78×10-5(mol/L)pH 2=4.75电离度%1001.01078.1%100][][52⨯⨯=⨯=-+HAc H α =0.0178%由计算结果可看出，加入NH 4Ac 后，因为产生同离子效应，使得HAc 的解离度降低，pH 值增大。

基础化学第二版课后习题答案【篇一：基础化学第二版习题答案chap5】1．何谓沉淀溶解平衡？同物质的量的bacl2和h2so4混合溶液中，含有哪些离子？这些离子浓度之间存在着哪些关系？答：难溶电解质溶解和沉淀速度相等，固体的量和溶液中分子或离子的量不再改变的状态，称为沉淀溶解平衡。

ba2+、cl-、so4、h+、oh-2?2．活度积、溶度积、离子积之间有何区别与联系？答：活度积、溶度积指平衡状态下的活度积或浓度积，对给定的难溶电解质其活度积只与温度有关，溶度积不但与温度有关，还和溶液离子强度有关，对于ma型难溶电解质：?ksp(ma)。

离子积指任意状态下的浓度积，其值是任意的。

?(m?)??(a?)3．无副反应时，沉淀的溶度积与溶解度有何关系？溶度积小的物质，它的溶解度是否一定小？举例说明。

答：s?mmnn不同类型难溶电解质的溶解度不能根据溶度积数值大小直接判断。

溶度积小的物质，它的溶解度是不一定小，如ag2cro4与agcl。

4．除了沉淀物质本性以外，影响沉淀溶解度的主要因素有哪些？答：除了沉淀物质本性以外，影响沉淀溶解度的主要因素还有：同离子效应、盐效应、酸碱效应、配位效应等。

5．判断下列操作中可能发生的反应和现象并予以解释。

（1）将少量caco3固体放入稀hcl中。

（2）将少量mg(oh)2放入nh4cl溶液中。

答：（1）caco3固体溶解，有无色无味气体产生。

caco3(s)ca2+ ＋ co32-＋2h+h 2co 3→co2 +h 2o（2）mg（oh）2固体溶解，有无色刺激性气体产生。

的氨水，有肉色沉淀生成。

原因是饱和h2s水溶液提供的s2-很少，此时mg(oh)2(s)mg2+ ＋ 2oh-＋2nh4+（4）黑色固体变成白色固体。

so42- +h2o（5）白色沉淀变成黄色沉淀。

agcl（白）+ i-（6）浅兰色沉淀消失，生成深兰色溶液。

cu（oh）2 + 4nh3pb2++so42-→pbso4↓（白）agi（黄）+cl-[cu（nh3）4]（oh）2答：（1）（2）减小（同离子效应）；（3）增大（盐效应）；（4）增大（配位效应）。

基础化学李保山第二版-化学热力学基础习题答案————————————————————————————————作者：————————————————————————————————日期：2884 化学热力学基础习题解答(p87-89)思考题1．解：(1) ⨯ 原因见(3)(2) ⨯ 原因见(3)(3) √ 确切地说，应为：恒压过程中，系统的焓变等于恒压反应热。

(4) ⨯ H 是状态函数，任何过程都有∆H ，不是只有恒压过程才有∆H 。

(5) ⨯ 原因见(7) (6) ⨯ 原因见(7)(7) √ 应为：在某温度和标准压力下，最稳定的纯态单质的标准生成焓等于零。

(8) ⨯ 由于CaCO 3的生成焓为负值，但不是由于它的分解是吸热的。

(9) ⨯ 热化学方程式的系数影响反应的焓变值。

2．解：(1)、(2)、(5)单质的标准生成焓不等于零。

3．解：(1) 不同，因为二反应方程式中各物质前的系数不同； (2) 不同，因为二反应中Br 2的状态不同。

4．解：书写热化学方程式应注意：(1) 注明各物质前的计量系数−表明物质的量。

(2) 标明物质所处的状态(l 、g 、s)和晶形；对于溶液中的反应，还要注明物种的浓度，以aq 代表水溶液。

(3) 注明温度。

(4) 标明反应热(焓变)。

5． 解：(1) ∆S > 0 ; (2) ∆S > 0 ; (3) ∆S > 0 ; (4) ∆S < 0 ; (5) ∆S < 0 ; (6) ∆S < 0 6． 解：(1) ∆S < 0 ; (2) ∆S > 0 ; (3) ∆S > 0 ; (4) ∆S < 0 ; (5) ∆S > 0习题1．解：(1) ∆U = Q + W = 100 – 540 = - 440 J(2) ∆U = Q + W = – 100 + 635 = 535 J2．解：(1) W = – p 外∆V = – 100( 0.040 – 0.015 ) = - 2.5 kJ(2) 中间平衡态时，气体的体积为V = 33025.010200298314.80.2m p nRT =⨯⨯⨯= W = – p 外,1∆V 1 + (– p 外,2∆V 2) = - 200(0.025-0.015) - 100(0.040-0.025) = - 3.5 kJ3．解：此过程为： )()(22l O H g O H =解法1：恒压过程：∆H = Q = - 2.26 ⨯ 450 = -1017 kJ∆U = ∆H – (∆n)RT = -1017 – ( 0 - 18450)⨯ 8.314 ⨯ (100 + 273.15) ⨯ 10-3 = -939.4 kJW = ∆U – Q = -939.4 – (-1017) = 77.6 kJ9 9解法2：33311m 76480Pa 103101mol Kg 100218K 15373K mol J 3148Kg 450 0218450../....V RT .pV nRT pV =⨯⋅⨯⋅⋅⋅⋅=⇒=⇒=--- 所以77.5KJ 7648.0103.101W 33=⨯⨯=m PaKJ 1017g 450KJ/g 26.2-=⨯-=Q由于为恒压过程，KJ 1017Q -==∆p H-939.5KJ 77.5KJ KJ 1017U =+-=+=∆W Q4．解：方程式 (1) – (2) 得2N 2(g) + 2O 2(g) = 4NO(g) ∆H θ = 360 kJ ⋅mol -1所以11904360),(--⋅=⋅=mol kJ mol kJ g NO H m f θ∆5．解：反应)()(2)(42g CH g H s C =+可由 (1) + 2 ⨯ (2) – (3) 得到，所以123123935228588900753.(.)(.).r m r r r H H H H kJ mol θθθθ-∆=∆+⨯∆-∆==-+⨯---=-⋅6．解：① N 2H 4(l)生成反应为：N 2(g) + 2H 2(g) → N 2H 4(l)由反应[(2) ⨯ 3 + (3) – (1) – (4)]/4 得 N 2(g) + 2H 2(g) → N 2H 4(l)② N 2H 4(l)的)]4()1()3()2(3[41θθθθθm r m r m r m r m f H H H H H ∆-∆-∆+∆=∆16.50)]8.285()5.1011()143()3.317(3[41-⋅=-----+-⨯=mol kJ7．解：由反应(1) – 2 ⨯ (2) – 2 ⨯ (3)得N 2H 4 (l) + 2H 2O 2 (l) → N 2 + 4H 2O(l) 故此反应的12.818)5.51(25.14922.622)3(2)2(2)1(-⋅-=-⨯-⨯--=∆⨯-∆⨯-∆=∆mol kJ H H H H m r m r m r m r θθθθ8．解：(1) 反应NH 3(g) + HCl(g) = NH 4Cl(s) 的4313144461923176 (,)(,)(,).(.)(.)r m f m r m f mH H NH Cl s H NH g H HCl g kJ mol θθθθ-∆=∆-∆-∆=-----=-⋅故2.0mol HCl (g)与2.0mol NH 3 (g)反应生成NH 4Cl (s)放出的热量为2 ⨯ 176 kJ = 352 kJ ；(2) 由于HCl (g) → HCl (aq)12.73-⋅-=∆mol kJ H m r θ1010NH 3 (g) → NH 3 (aq)12.35-⋅-=∆mol kJ H m r θNH 3 (aq) + HCl (aq) = NH4Cl (aq) 1602.r mH kJ mol θ-∆=-⋅ 故1.0mol HCl (g)和1.0mol NH 3 (g)同时溶解于水中NH 3 (g) + HCl (g) = NH4Cl (aq) (i) 的热效应为7323526021686.(.)(.).r mH kJ mol θ-∆=-+-+-=-⋅(3) (i)过程的热效应),(),(),(34g HCl H g NH H aq Cl NH H H m f m r m f mr θθθθ∆-∆-∆=∆ 4)3.92()1.46(),(=----∆=aq Cl NH H m f θ可求出),(4aq Cl NH H m f θ∆＝－307.0 kJ ⋅mol -1(4) 用反应NH 3(g) + HCl(g) = NH 4Cl(aq)减去NH 3(g) + HCl(g) = NH 4Cl(s)得 NH 4Cl(s) = NH 4Cl(aq)此过程的热效应为14.7)176(6.168-⋅=--=∆mol kJ H m r －θ，所以NH 4Cl (s)溶解是吸热过程。

基础化学第二版课后习题答案【篇一：基础化学第二版习题答案chap5】1．何谓沉淀溶解平衡？同物质的量的bacl2和h2so4混合溶液中，含有哪些离子？这些离子浓度之间存在着哪些关系？答：难溶电解质溶解和沉淀速度相等，固体的量和溶液中分子或离子的量不再改变的状态，称为沉淀溶解平衡。

ba2+、cl-、so4、h+、oh-2?2．活度积、溶度积、离子积之间有何区别与联系？答：活度积、溶度积指平衡状态下的活度积或浓度积，对给定的难溶电解质其活度积只与温度有关，溶度积不但与温度有关，还和溶液离子强度有关，对于ma型难溶电解质：?ksp(ma)。

离子积指任意状态下的浓度积，其值是任意的。

?(m?)??(a?)3．无副反应时，沉淀的溶度积与溶解度有何关系？溶度积小的物质，它的溶解度是否一定小？举例说明。

答：s?mmnn不同类型难溶电解质的溶解度不能根据溶度积数值大小直接判断。

溶度积小的物质，它的溶解度是不一定小，如ag2cro4与agcl。

4．除了沉淀物质本性以外，影响沉淀溶解度的主要因素有哪些？答：除了沉淀物质本性以外，影响沉淀溶解度的主要因素还有：同离子效应、盐效应、酸碱效应、配位效应等。

5．判断下列操作中可能发生的反应和现象并予以解释。

（1）将少量caco3固体放入稀hcl中。

（2）将少量mg(oh)2放入nh4cl溶液中。

答：（1）caco3固体溶解，有无色无味气体产生。

caco3(s)ca2+ ＋ co32-＋2h+h 2co 3→co2 +h 2o（2）mg（oh）2固体溶解，有无色刺激性气体产生。

的氨水，有肉色沉淀生成。

原因是饱和h2s水溶液提供的s2-很少，此时mg(oh)2(s)mg2+ ＋ 2oh-＋2nh4+（4）黑色固体变成白色固体。

so42- +h2o（5）白色沉淀变成黄色沉淀。

agcl（白）+ i-（6）浅兰色沉淀消失，生成深兰色溶液。

cu（oh）2 + 4nh3pb2++so42-→pbso4↓（白）agi（黄）+cl-[cu（nh3）4]（oh）2答：（1）（2）减小（同离子效应）；（3）增大（盐效应）；（4）增大（配位效应）。

第五章 化学反应速率及化学平衡习题 (p111-113)参考答案P110：2. 解：(1) 252242]/)([]/)([]/)([θθθθp O N p p O p p NO p K = (2) 224]/)([]/)([θθθp O H p p HCl p K = (3) θθp CO p K /)(2=(4) 222]/)([]/)(][/)([θθθθc H c c Zn c p S H p K ++=(5) ]/)([]/)(][/)([2θθθθp Cl p c HClO c c HCl c K = (6) ]/)(][/)([1θθθc Cl c c Ag c K -+=1.解答：(1) 在0~2分钟内的平均反应速率为13min dm mol 125.0--⋅⋅=v(2) 在第2分钟时瞬时速率需通过作图法（如右图）求得 =瞬时v 11min L mol 089.0--⋅⋅2.解答：反应对反应物A 的反应级数为2，对反应物B 的反应级数为1，反应的速率方程为 B 2A 9c c v =3.解答：（1）反应对HgCl 2的反应级数为1，对-242O C 的反应级数为2，总反应级数为3；(2) 速率常数是7.6⨯10-3 mol -2⋅dm 6⋅s -1；(3) 当HgCl 2浓度为0.020 mol ⋅ dm -3，-242O C 的浓度为0.22 mol ⋅ dm -3时，反应速率为 136s dm mol 104.7---⋅⋅⨯=v4.解答：(1) 即该反应对反应物A 的级数为1，反应对反应物B 的级数为2，故反应总级数为3； (2) 反应的速率系数为 k = 2.0 mol -2 ⋅ dm 6 ⋅ s -1(3) 反应速率方程：2B A ))((0.2c c v =;当c A = c B = 0.50 mol ⋅dm -3时，反应速率为： v = 0.25 mol ⋅dm -3⋅s -1 5.解答： k 227 = 3.9 ⨯ 10-3 dm 3 ⋅ mol -1 ⋅ s -1 6.解答：反应的活化能为E a = 103 kJ ⋅ mol -17.解答：该反应用I －催化时，其反应速率是无催化剂时的1.88 ⨯103倍；用酶催化时，其反应速率是无催化剂时的5.51⨯108倍。

第四章酸碱平衡和酸碱滴定法一填空题1 在氨溶液中，加入NH4Cl则氨的α（），溶液的pH（），这一作用称为（）。

2 对二元弱酸H2A，其解离常数为K1、K2，当K2很小时，那么c(A2-)＝( ) 。

3 质子酸碱理论认为：H2O 既是酸又是碱，其共轭酸是（），其共轭碱是（）。

4 对某一共轭酸碱HA—A-，其K a与K b的关系是（）。

5 NaCN 溶液被稀释4倍，它的解离度（）（变大、变小、不变），溶液的c(OH-)（）（变大、变小、不变），pH（）（增大、减小、不变）。

6 已知CH3CH2CH2COONa的K b＝7.69×10-10，它的共轭酸是（），该酸的K a值应等于（）。

7 某弱酸型酸碱指示剂HIn 的K HIn＝1.0×10-6，HIn呈现红色，In-是黄色，加入三个不同溶液中，其颜色分别是红色、橙色、黄色，则这三个溶液的pH范围分别是：（）、（）、（）。

8 在NH3和NH4Cl 的混合液中，加入少量NaOH 溶液，原溶液的pH （）；含n(NH4+)＝n(NH3)＝0.5mol 的溶液，比含n(NH4+)＝0.9mol ，n(NH3)＝0.1mol 的溶液的缓冲能力（）。

9 已知HCN的p K a＝9.37，HAc的p K a＝4.75，HNO2的p K a＝3.37，它们对应的相同浓度的钠盐水溶液的pH顺序是（）。

10 pH＝3.1~4.4是甲基橙的（），pH在此区间内的溶液加甲基橙呈现的颜色从本质上说是指示剂的（）。

11 弱电解质的α值随其在溶液中的浓度增大而（），对HA型弱电解质，α与c的关系是（）。

12 Na2CO3水溶液的碱性比同浓度的Na2S 溶液的碱性（），因为H2S的（）比H2CO3的（）更小。

13 要配制总浓度为0.2mol.L-1 NH4+—NH3系缓冲溶液，应以在每升浓度为（）的氨水中加入固体NH4Cl（）mol 的溶液的（）为最大。

14 氨在水溶液中的解离实际上是NH3和H2O 的（）反应，反应式为（）。

注：教材附录中给出的NH3和CH3CH2NH2的解离常数是Kbθ，而不是Kaθ7-1 写出下列酸的共轭碱。

HNO3 H2Y2- H2O H3O+COOHCOOH CHCl2COOH H2PO4- HCO3-7-2 写出下列碱的共轭酸。

H2O NH3H2PO4- HPO42- CO32-HCO3- (CH2)6N4NH2Y4-7-3 已知下列各种弱酸的Ka θ值，求它们的共轭碱的Kbθ值，并将各碱按照碱性由强到弱的顺序进行排列。

① HCN Kaθ= 6.2×10-10② HCOOH Kaθ= 1.8×10 -4③ C6H5OH Kaθ= 1.1×10-10④ H3BO3Kaθ= 5.8×10-10⑤ HPO42- Ka1θ(H3PO4)= 7.6×10 -3， Ka2θ(H3PO4)= 6.3×10 -8， Ka3θ(H3PO4)=4.4×10 -13⑥ H2C2O4Ka1θ = 5.9×10-2， Ka2θ = 6.4×10-5，解：根据共轭酸碱对的关系式：K aθK bθ= K wθ可知：K bθ=K wθ/K aθ，因此，以上各酸的共轭碱Kbθ计算如下：(1) HCN的共轭碱为CN-,其K bθ= K wθ/K aθ=(1.00⨯10-14)/(6.2×10-10)=1.6×10-5(2)HCOOH的共轭碱为HCOO--,其K bθ= K wθ/K aθ=(1.00⨯10-14)/(1.8×10-4)=5.6×10-11(3)C6H5OH的共轭碱为C6H5O-,其K bθ= K wθ/K aθ=(1.00⨯10-14)/(1.1×10-10)=9.1×10-5(4)H3BO3的共轭碱为H4BO4-,其K bθ= K wθ/K aθ=(1.00⨯10-14)/( 5.8×10-10)=1.7×10-5(5)HPO42-的共轭碱为PO43-,其K bθ= K wθ/K a3θ=(1.00⨯10-14)/(4.4×10-13)=2.3×10-2(6)H 2C 2O 4的共轭碱为HC 2O 4-,其K b θ= K w θ/K a1θ=(1.00⨯10-14)/(5.9×10-2)=1.7×10-13根据以上计算结果，各酸的共轭碱从强到弱依次为： PO 43- 〉C 6H 5O - >H 2BO 3- >CN - >HCOO -- >HC 2O 4-7-4 0.010 mol ·L -1 HAc 溶液的电离度α为0.042，求HAc 的K a θ及该溶液的H + 浓度c ( H +)。

12 主族元素及其化合物概述习题 (p400-4702) 参考解答1.解答：大量的NH 4+干扰鉴定。

大量的NH 4+应在鉴定前加碱煮沸以除去。

2.解答：(1) [CrO 42－]=2.0×10-3mol .L -1; (2) [Ba 2+]min =1.2×10-10/2.0×10-3=6.0×10-8 mol .L -13.解答： A—BaCO 3；B—BaO ；C—CaCO 3；D—BaCl 2；E—BaSO 4；4.解答：白色固体为KCl 和MgSO 4的混合物。

5.解答：A—Na ；B—NaOH ；C—HCl ；D—NaCl ；E—AgCl ；F—NaO 2；G—Na 2O 2；H—H 2O 2；I—O 26.解答：(1) 2I -+Cl 2=I 2+2Cl -I 2+6H 2O+5Cl 2=2IO 3-+10Cl -+12H +2Br -+Cl 2=Br 2+2Cl -(2) 不一定。

电动势大，反应速度不一定快。

7.解答：(1) 3HClO 2HCl+HClO ⎯⎯→⎯加热3(2) HClO 3加热的反应有:3HClO 3⎯⎯→⎯加热HClO 4+2ClO 2+H 2O|----------------→Cl 2+2O 28HClO 3⎯⎯→⎯加热4HClO 4+3O 2+2Cl 2+2H 2O26HClO 3⎯⎯→⎯加热10HClO 4+15O 2+8Cl 2+8H 2O(3) KClO 3加热的反应有:2KClO 3⎯⎯→⎯加热2KCl+3O 2 （cat.）4KClO 3⎯⎯→⎯加热3KClO 4+KCl(4) NH 4Cl NH ⎯⎯→⎯加热3+HCl(5) (NH 4)2CO 3⎯⎯→⎯加热2NH 3+CO 2+H 2O(6) NH 4NO 2加热的反应有:NH 4NO 2⎯⎯→⎯加热N 2+2H 2O2NH 4NO 2⎯⎯→⎯加热2NH 2+2HNO 2(7) NH 4NO 3加热的反应有:2NH 4NO 3⎯⎯→⎯低温 NH 3+HNO 32NH 4NO 3⎯⎯→⎯加热N 2O+2H 2O （100~300℃）2NH 4NO 3⎯⎯→⎯加热2N 2+O 2+4H 2O （突然加热至高温）2NH 4NO 3⎯⎯→⎯加热N 2+2NO+4H 2O （加热） 3NH 4NO 3⎯⎯→⎯加热2N 2+N 2O 3+6H 2O （加热） 4NH 4NO 3⎯⎯→⎯加热3N 2+2NO 2+8H 2O （加热）5NH 4NO 3⎯⎯→⎯加热4N 2+2HNO 3+9H 2O （加热）(8) (NH 4)2SO 4⎯⎯→⎯加热NH 3+NH 4HSO 4(9) (NH 4)2Cr 2O 7⎯⎯→⎯加热Cr 2O 3+N 2+4H 2O8.解答：CaCO 3、CaC 2O 4可溶于HAcCaCO3+2HAc=Ca(Ac)2+CO2↑+H2OCaC2O4+2HAc=H2C2O4+Ca(Ac)2CaCO3可溶于稀强酸：CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2OBaSO4不溶于酸9.解答：(1) 2Ag++S2O32-= Ag2S2O3↓（白色）Ag2S2O3+H2O = +H2SO4+Ag2S↓（黑色）(2) 2Ag++S2O32-= Ag2S2O3↓（白色）Ag2S2O3+2S2O32-= [Ag2(S2O3)3]4-10.解答：Na2O：与H2O作用呈碱性。

6 酸碱平衡习题解答(p148-149)1. 写出下列物质水溶液的质子条件式。

解：（1） ]OH []HAc []H [-+=+ (2) ]OH []PO [3]HPO [2]PO H []H [342442----++++= (3) ]OH []CO []NH []CO H []H [23332--+++=+(4) ]OH []NH []BO H []CO H [2]HCO []H [333323--++=+++ (5)设NaH 2PO 4浓度为c 1, Na 2HPO 4浓度为c 2。

以-42PO H 为零水准 2342443c ]OH []PO [2]HPO []PO H []H [-++=+---+以-24HPO 为零水准 ]OH []PO [c ]PO H [2]PO H []H [3414342---++=-++2. (1)解：因为400101.0K /c K 20101.0cK 87.8b w87.8b >÷=>⨯=-θθ-θ 所以可用最简式94.487.8b 101.010c K ]OH [--θ-=⨯==mol·dm -3 pH=14-pOH=14-4.94=9.06(2)解：因为400101.0K /c K 20101.0cK 26.1a w26.1a <÷=>⨯=-θθ-θ所以应用近似式：[]H +=[H +]+10-1.26[H +]-0.1×10-1.26=0解得 [H +]=10-1.29mol·dm -3 pH=1.29(3)解：因为20101.0K /c K 20101.0cK 35.61a w25.102a >÷=>⨯=-θθ-θ所以可用最简式30.825.1035.6211010][---+===θθa a K K H 0mol·dm -3 pH=8.30(4)解：因为11.010102c K K 202.79.131a 2a <<⨯⨯=--θθ，所以可按一元酸，又因为400K /c 1a >θ01.4102.71a 1010c K ]H [===--θ+ mol·dm -3 pH=4.013.（1）解：此溶液为0.033 mol·dm -3的H 3PO 4与0.033mol·dm -3的NaH 2PO 4混合溶液，因H 3PO 4酸性较强，不能用最简式，可用近似式：]H [c ]H [c K ]H [b a a ++++-=带入数据得：[H +]2＋0.0405[H +]－0.00025=0 解得：[H +]=5.44×10-3mol·dm -3 pH=2.26（2）解：此溶液为 0.050mol·dm -3的NaH 2PO 4 溶液因为 2004.7101.7/05.0K /c K 201012.31023.605.0cK 31a w982a <=⨯=>>⨯=⨯⨯=-θθ--θ 所以 591a 2a 1097.104.711012.3K /c 1cK ]H [--θθ+⨯=+⨯=+=mol·dm -3 pH=4.71（3）解：此溶液为0.020 mol·dm -3的Na 2HPO 4与0.020mol·dm -3的NaH 2PO 4混合溶液，用最简式 8ba 2a 1023.6c c K ]H [-θ+⨯==mol·dm -3 因为 c a =cb >>[H +] 所以应用最简式正确，pH=7.21（4）解：此溶液为 0.033mol·dm -3的Na 2HPO 4 溶液因为 201030.51023.6/033.0K /c K 20104.1105.4033.0cK 582a w14133a >>⨯=⨯=<⨯=⨯⨯=-θθ--θ所以 102a w 3a 1013.2K /c K cK ]H [-θθθ+⨯=+=mol·dm -3 pH=9.67 4. 解：20]H [][H ][CO ][HCO 2211CO HCO 233233====++----θθθθδδa a a a K K K K 8.95pH moldm 101.12105.620][H 3911=⨯=⨯⨯=---+5. 解：按一元酸计算 L mol cK K K H a a a /0156.024)(][1211=++-=+θθθpH=1.816. 解: 溶液中主要存在形式是HPO 42-，其浓度是0.099mol/L7. 解：因为0.20mol/LNaX 水溶液的pH=7.0，说明X -离子在水中不参与质子传递（即不水解）。