2,4,6-三硝基苯甲醚

醇、酚、醚 习 题一、命名下列化合物，立体构型明确的要标明构型。

CH 3CH 2CHCH 2CH 2CH CH 3CH 32CH 35.CH 3OH 36.8.OH CH 3Cl CH 39.(CH 3)2C C CH 2CH 3CH 3OHCH 3CH 2C=CHCH 2OH 31.CH=CH2H HO CH 3H CH 2C 6H 52.3.OH CH 3HO CH 2CH 310.CH 2=CHCH 2OCH 2CH 34.7.CH 3CH 2C OH CH 2CH 2CH 3CH 3CHCH=CHCH 3CH 2CH 2OHCH 3CH 215.C C HCH 3H HHO CH 2CH 312.CH 3CH OCH CH 2311.14.Br OH Br CH 2CH 2CHCH 2CH 3OH 13.CH 2OH 16.CH 3CH 2CHCH CHCH 3CH 3OCH 317.CH 3OH 18.O O O O OO 19.CH 3CH=CH S C CH20.二、写出下列化合物结构1、2,2-二甲基-3-已炔-1-醇2、2,4,6-三硝基苯酚3、叔丁醇4、α-萘酚CH 2CH 2=CH 2OH OCH 2CH321.CHCH 2O H23.2OH C 2H 5C 2H 24.CH 2OC(CH 3)326.CH 3CHCHCH 2CH 3OCH 327.CH 3CH CHCH 3O28.322.CH 32CH3CH 325.5、苯甲醚6、4-氯-2-甲基-1-丁醇7、18-冠-68、顺-3-戊烯-2-醇9、4-甲基-1,2-戊二醇10、2-甲基-4-苯基-2-已醇11、1,1,3,3-四乙氧基丙烷12、1,2-环氧丙烷13、乙烯基正丙基醚14、β-奈酚15、（S）-1-苯基-2-丙烯醇16、2,3-二巯基丙醇17、丙烯基烯丙基醚 18、3-甲氧基戊烷19、间溴苯酚20、仲丁醇21、1,2,3,4-丁四醇 22、2,3-二甲基-2,3-丁二醇23、1-苯基-2-丙醇 24、二苯甲醇三、完成下列反应CH 3CHCH 2CH 2OH3PBr 31.??SOCl 22.OH3． 4．Br 2/FeBr 3HOCH 2OHNaOH/H 2O5．6．7．8．9．10．CH2OHCH3AlCl3稀硫酸OH OHH+1.CH3MgBr/无水乙醚3+OHCOCl2OH OH + CH2Cl2NaOH/DMSO211．12．13．14．15．16．OHOHSO2ClMnO2 H3O++OHCOCH325Br2/光OCH3+ C2H5OH+CH3OCHCH3CH3CH3OH230C四、用化学方法鉴别下列各组化合物，写出所加化学试剂及所出现的实验现象1．1-戊醇，1-戊炔，环戊烯2．苯甲醇，苯酚，苯甲醚3．苯甲酸，苯甲醇，对甲苯酚4．苯，异丙苯，苯酚5．苯甲醚，对二甲苯，对甲苯酚6．10．1.2-丙二醇，1-丁醇，苯酚7．甲基烯丙醚，丙醚8．苄醇，氯苯，对氯甲苯9．正丁醇，乙醚，正戊烷10．对甲苯酚，对甲苄醇，对甲苯甲醚，对甲氯化苄五、填空1．下列化合物沸点高低顺序为。

第３９卷　第１期 ２０２４年３月 西　南　科　技　大　学　学　报 ＪｏｕｒｎａｌｏｆＳｏｕｔｈｗｅｓｔＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｖｏｌ．３９Ｎｏ．１ Ｍａｒ．２０２４ＤＯＩ：１０．２００３６／ｊ．ｃｎｋｉ．１６７１ ８７５５．２０２４．０１．００２收稿日期：２０２３－０３－３１；修回日期：２０２３－０５－０８基金项目：国家自然科学基金项目（２２０７５２６０）；四川省自然科学基金面上项目（２０２２ＮＳＦＳＣ０２８８）作者简介：第一作者，董秦（１９９８—），女，硕士研究生；通信作者，杨海君（１９７６—），男，教授，研究方向为新型有机功能材料、新型含能材料合成及性能研究，Ｅ ｍａｉｌ：ｙａｎｇｈａｉｊｕｎ＠ｓｗｕｓｔ．ｅｄｕ．ｃｎ１，３，５－三（甲硝胺基）－２，４，６－三硝基苯的合成、单晶结构与性能董　秦　唐思宇　罗郑航　杨海君（西南科技大学材料与化学学院　四川绵阳　６２１０１０）摘要：以１，３，５－三氯－２，４，６－三硝基苯（化合物１，ＴＣＴＮＢ）为原料，经甲胺化、硝化反应得到１，３，５－三（甲硝胺基）－２，４，６－三硝基苯（化合物３）。

优化合成工艺获得了制备的最佳工艺条件，总产率达７４．７％。

采用傅里叶红外光谱仪、核磁共振仪、差示扫描量热仪、热重分析仪和Ｘ射线单晶衍射仪等对化合物３及其中间产物进行了表征。

单晶数据显示，化合物３晶体属于三斜晶系，Ｐ１空间群。

采用Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ法、Ｒｏｇｅｒｓ法和Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ法计算化合物３的表观活化能Ｅａ为１５７．８１ｋＪ·ｍｏｌ－１，指前因子Ａ为１２．７９×１０１６ｍｉｎ－１，分解速率常数ｋ为２．９１×１０－１１，热爆炸临界温度Ｔｂ为２０６．５２℃。

采用Ｋａｍｌｅｔ－Ｊａｃｏｂｓ半经验方程预测化合物３的爆速为７９９０ｍ·ｓ－１，爆压为２６．６ＧＰａ。

关键词：含能材料　多硝基芳烃　合成　热分解动力学　爆轰性能中图分类号：ＴＪ５５；Ｏ６４ 文献标志码：Ａ 文章编号：１６７１－８７５５（２０２４）０１－０００９－０９Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆ１，３，５ Ｔｒｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｎｉｔｒｏａｍｉｎｏ）－２，４，６ ｔｒｉｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅＤＯＮＧＱｉｎ，ＴＡＮＧＳｉｙｕ，ＬＵＯＺｈｅｎｇｈａｎｇ，ＹＡＮＧＨａｉｊｕｎ（ＳｃｈｏｏｌｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓａｎｄＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＳｏｕｔｈｗｅｓｔＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｍｉａｎｙａｎｇ６２１０１０，Ｓｉｃｈｕａｎ，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：１，３，５ Ｔｒｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｎｉｔｒｏａｍｉｎｏ）－２，４，６ ｔｒｉｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ（３）ｗａｓｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｔｈｒｏｕｇｈｍｅｔｈｙｌａｍｉｎａｔｉｏｎａｎｄｎｉｔｒａｔｉｏｎｓｔａｒｔｉｎｇｆｒｏｍ１，３，５ ｔｒｉｃｈｌｏｒｏ－２，４，６ ｔｒｉｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ（１，ＴＣＴＮＢ），ｏｆｗｈｉｃｈｔｈｅｏｐｔｉｍａｌｐｒｏｃｅｓｓｗａｓｏｂｔａｉｎｅｄｗｉｔｈａｔｏｔａｌｙｉｅｌｄｕｐｔｏ７４．７％．Ｃｏｍｐｏｕｎｄ３ａｎｄｉｔｓｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｗｅｒｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙＦＴ－ＩＲ，ＮＭＲ，ＤＳＣ－ＴＧ，Ｘ ｒａｙｓｉｎｇｌｅ ｃｒｙｓｔａｌｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ，ｅｔｃ．Ｃｒｙｓｔａｌｄａｔａｓｈｏｗｃｏｍｐｏｕｎｄ３ｃｒｙｓｔａｌｂｅｌｏｎｇｓｔｏａｔｒｉｃｌｉｎｉｃｓｙｓｔｅｍｗｉｔｈｓｐａｃｅｇｒｏｕｐＰ１．Ｔｈｅｔｈｅｒｍａｌｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｋｉｎｅｔｉｃｐａｒａｍｅｔｅｒｓｏｆｃｏｍｐｏｕｎｄ３ｗｅｒｅｃａｌｃｕｌａｔｅｄｂｙＫｉｓｓｉｎｇｅｒ，ＲｏｇｅｒｓａｎｄＡｒｒｈｅｎｉｕｓｍｅｔｈｏｄｓ，ｓｈｏｗｉｎｇｔｈａｔｔｈｅａｐｐａｒｅｎｔａｃｔｉｖａｔｉｏｎｅｎｅｒｇｙ，Ｅａ，ｉｓ１５７．８１ｋＪ·ｍｏｌ－１，ｔｈｅｐｒｅ ｅｘｐｏｎｅｎｔｉａｌｆａｃｔｏｒ，Ａ，ｉｓ１２．７９×１０１６ｍｉｎ－１，ｔｈｅｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｒａｔｅｃｏｎｓｔａｎｔ，ｋ，ｉｓ２．９１×１０１１，ａｎｄｔｈｅｔｈｅｒｍａｌｅｘｐｌｏｓｉｏｎｃｒｉｔｉｃａｌｐｏｉｎｔ，Ｔｂ，ｉｓ２０６．５２℃．Ｔｈｅｄｅｔｏｎａｔｉｏｎｖｅｌｏｃｉｔｙａｎｄｄｅｔｏｎａｔｉｏｎｐｒｅｓｓｕｒｅｏｆｃｏｍｐｏｕｎｄ３ｗｅｒｅ７９９０ｍ·ｓ－１ａｎｄ２６．６ＧＰａｔｈｒｏｕｇｈＫａｍｌｅｔ－Ｊａｃｏｂｓｅｑｕａｔｉｏｎｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｅｎｅｒｇｅｔｉｃｍａｔｅｒｉａｌ；Ｐｏｌｙｎｉｔｒｏａｒｅｎｅ；Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；Ｔｈｅｒｍａｌｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｋｉｎｅｔｉｃｓ；Ｄｅｔｏｎａｔｉｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ 多硝基苯类单质炸药是重要的含能材料［１］。

第7章习题及参考答案7.1命名下列化合物。

OHOH(7)(8)OHH3COCH3PhCHCH2CH2CH3(9)(10)C2H5OCH2CH2OC2H5 OHOH(11)(12)NO2C H3OCH2OHCH3(13)CH2CH3(14)O HHCHOCH3OCH33解：(1)4-丙基-4-庚醇(2)2-甲基-3-戊炔-2-醇(3)3-氯-2-溴-1-丁醇(4)(E)-2,3-二甲基-4-溴-2-戊烯-1-醇(5)(2R，3R)-3-甲基-4-戊烯-2-醇(6)(E)-2-丁烯-1，4-二醇(7)4-环戊烯-1，3-二醇(8)3-甲基-5-甲氧基苯酚(9)1-苯基-1-丁醇(10)乙二醇二乙醚(11)2-硝基-1-萘酚(12)4-甲氧基环己基甲醇(13)1,2-环氧丁烷(14)(2S，3R)-2，3-二甲氧基丁烷7.2写出下列化合物的结构式。

(1)3,3-二甲基环戊醇(2)肉桂醇(3)环戊基叔丁基醚(4)3-环己烯基异丙基醚(5)顺-1,2-环己二醇(6)2,3-二巯基-1-丙醇(7)4-丁基-1,3-苯二酚(8)二苯并-18-冠-6 解：H3C(1)(2)H3C O H C HCHCH2OH(3)(4)OC(CH3)3O C H(CH3)2(5)(6) C H 2CHCHOHSHSHOHOHOHOOO(7)(8)OHO O C(CH 3)3O7.3将下列化合物按沸点降低的顺序排列成序。

（1）丙三醇，乙二醇二甲醚，乙二醇，乙二醇单甲醚（2）3-己醇，正己醇，正辛醇，2-甲基-2-戊醇解：（1）丙三醇＞乙二醇＞乙二醇单甲醚＞乙二醇二甲醚（2）正辛醇＞正己醇＞3-己醇＞2-甲基-2-戊醇7.4将下列各组化合物按与卢卡斯试剂作用的速率快慢排列成序。

（1）1-丁醇，2-丁烯-1-醇，3-丁烯-2-醇，2-丁醇（2）叔丁醇，正丁醇，环己醇（3）对甲氧基苄醇，对硝基苄醇，苄醇解：（1）3-丁烯-2-醇＞2-丁烯-1-醇＞2-丁醇＞1-丁醇（2）叔丁醇＞环己醇＞正丁醇（3）对甲氧基苄醇＞苄醇＞对硝基苄醇7.5写出环戊醇与下列试剂反应（如能反应）的主要产物。

中文名称：苦味酸甲酯中文别名：2,4,6-三硝基苯甲醚英文名称：2,4,6-trinitroanisole英文别名：methyl picrate CAS号：606-35-9技术说明书编码：MSDS#5第二部分：危险性概述危险性类别：第1类 爆炸品侵入途径：吸入 食入 经皮吸收健康危害：本品具刺激作用。

可引起结膜炎，鼻、咽刺激症状，皮肤湿疹和丘疹性皮炎，头痛，发热，疲劳，厌食等。

苦味酸甲酯化学品安全技术说明书编码：MSDS#5编制日期：_____________第七部分：操作处置与储存操作注意事项：严加密闭，提供充分的局部排风和全面通风。

操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。

建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴安全防护眼镜，穿紧袖工作服，长筒胶鞋，戴橡胶手套。

远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。

使用防爆型的通风系统和设备。

避免产生粉尘。

避免与氧化剂、还原剂、酸类、碱类接触。

搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。

禁止震动、撞击和摩擦。

配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

储存注意事项：储存于阴凉、干燥、通风的专用爆炸品库房。

远离火种、热源。

应与氧化剂、还原剂、酸类、碱类分开存放，切忌混储。

采用防爆型照明、通风设施。

禁止使用易产生火花的机械设备和工具。

储区应备有合适的材料收容泄漏物。

禁止震动、撞击和摩擦。

第八部分：接触控制/个体防护中国MAC(mg/m3)：未制定标准前苏联MAC(mg/m3)：未制定标准TLVTN：未制定标准主要用途：用于制造弹药。

其它理化性质：无资料第十部分：稳定性和反应活性 稳定性：稳定禁配物：强氧化剂、强还原剂、强酸、强碱。

避免接触的条件：受热。

聚合危害：不能出现分解产物：无资料第十一部分：毒理学信息急性毒性：LD50：无资料 LC50：无资料亚急性和慢性毒性：无资料包装类别：O52包装方法：螺纹口玻璃瓶或塑料瓶外普通木箱（禁止使用金属容器）。

运输注意事项：凭到达地公安机关的运输证托运。

第一部分化学品及企业标识化学品中文名：2-硝基苯甲醚化学品英文名：2-nitroanisole化学品别名：邻硝基苯甲醚；邻硝基茴香醚；邻甲氧基硝基苯CAS No.：91-23-6EC No.：202-052-1分子式：C7H7NO3产品推荐及限制用途：工业及科研用途。

第二部分危险性概述紧急情况概述液体。

有轻微致癌性风险。

对水生环境可能会引起长期有害作用。

GHS危险性类别根据GB30000-2013化学品分类和标签规范系列标准（参阅第十六部分），该产品分类如下：致癌性，类别2；危害水生环境-慢性毒性，类别3。

标签要素象形图警示词：警告危险信息：怀疑会致癌，对水生生物有害并具有长期持续影响。

预防措施：使用前取得专业说明。

在阅读并明了所有安全措施前切勿搬动。

避免释放到环境中。

戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。

事故响应：如接触到或有疑虑：求医/就诊。

安全储存：存放处须加锁。

废弃处置：按照地方/区域/国家/国际规章处置内装物/容器。

物理化学危险：无资料。

健康危害：吸入该物质可能会引起对健康有害的影响或呼吸道不适。

意外食入本品可能对个体健康有害。

通过割伤、擦伤或病变处进入血液，可能产生全身损伤的有害作用。

眼睛直接接触本品可导致暂时不适。

环境危害：本品对水生生物有害并具有长期持续影响。

请参阅SDS第十二部分。

第三部分成分/组成信息第四部分急救措施一般性建议：急救措施通常是需要的，请将本SDS出示给到达现场的医生。

皮肤接触：立即脱去污染的衣物。

用大量肥皂水和清水冲洗皮肤。

如有不适，就医。

眼睛接触：用大量水彻底冲洗至少15分钟。

如有不适，就医。

吸入：立即将患者移到新鲜空气处，保持呼吸畅通。

如果呼吸困难，给于吸氧。

如患者食入或吸入本物质，禁止人工呼吸。

如果呼吸停止。

立即进行心肺复苏术。

就医。

食入：禁止催吐，切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。

立即就医。

对保护施救者的忠告：清除所有火源，增强通风。

避免接触皮肤和眼睛。

醇酚醚精选题及其解1．命名下列化合物：解 （1）3-甲基-3-戊烯-2-醇 （2）（3s,6E ）-6-辛烯-3-醇 （3）4-硝基苯甲醚 （4）5-硝基-1-萘酚 （5）2，4，6-三硝基苯酚 （6）乙基仲丁基醚 2．解释下列现象：（1） 为什么乙二醇及其甲醚的沸点随分子量的增加而降低？ （2）下列醇的氧化（A ）比（B ）快？（3） 在化合物（A ）和（B ）的椅式构象中，化合物（A ）中的-OH 在e 键上，而化合物（B ）中的-OH 却处在a 键上，为什么？解 （1）醇分子中的羟基是高度极化的，能在分子间形成氢键，这样的羟基越多，形成的氢键越多，分子间的作用力越强，沸点越高。

甲醚的形成导致形成氢键的能力减弱，从而沸点降低。

（2）从产物看，反应（A ）得到的是共轭体系的脂芳酮，而（B ）没有这样的共轭体系。

另外，新制的MnO 2特别适于烯丙醇或苄醇氧化为醛酮，这可能与其机理和产物的稳定性有关。

OH CH 3CH 2CH 3HOH HOHNO 2OHNO 2NO 2O 2NO 2NOCH 3O(1).(2).(3).(4).(5).(6).OHOH22OO(A)(B)CH 2OH CH 2OHCH 2OCH 3CH 2OCH 3CH 2OCH 3CH 2OHb.p.197CC(A)OH(B)OOOH（3）分子（A ）不能形成氢键，羟基处于平伏键最稳定。

分子（B ）由于含氧原子，羟基可以采用形成氢键的构象使分子稳定，只有羟基在直立键上，羟基才可能与氧原子形成氢键。

3．写出下列反应的主要产物：解OHO OOH(A)(B)(1).(CH 3)3CCH 2OHH SO (2).(CH 3)2C3)2OH OH+(3).OH H SO(4).OHNaBr,H SO (5).OHHBr(6).OHCH 2Cl 2(7).CH 3C 2H 5HOH PBr (8).OCHCHCH 3(9).A(1)O 3(2)Zn,H 2OB (10).33125(2)H 3O33H IO (11).(12).(13).OH(CH)C CH 24(14).(15).(16).(17).OCH 3OHClCH 3OCH 2CH 2CH 3NaOH,H 2O(CH 3)2CCHCH 3(1).(2).(3).CH 3CC(CH 3)3O(4).CH 3(CH 2)3CH 2BrBr(5).(6).CH 3(CH 2)5CHOHBr CH 3C 2H 5(7).(8)5.3+antiomer4．解释实验中所遇到的下列问题：（1） 金属钠可用于去除苯中所含的痕量水，但不宜用于去除乙醇中所含的水？ （2） 乙醇是制备乙醚的原料，常夹杂于产物乙醚中。