第七章卤代烃

- 94 - 生 反应。这是因为分子中存在 共轭效应。

8．CF2Cl2 的商品名叫 ，简称 ，广泛地用于 、 、 等。由于 会破坏地球上空的

层，因此世界各地已 使用。

9．聚四氟乙烯商品名叫 ，它的 超过一切塑料。与 和 等都不起反应，机械强度高，具有“ ”之称。

10．在制备格氏试剂时，所用的溶剂乙醚必须是无 无 的，否则含有活泼氢的 和 可将格氏试剂分解形成 。

二、选择题

CH3CHCH3CH3CHCI1、按系统命名法化合物名称应为CH3Br（ ）。

A. 2.3-二甲基-4-碘-3-溴戊烷 B. 2.3-二甲基-3-溴-4-碘戊烷

C. 2-碘-3-溴-3.4-二甲基戊烷 D. 3.4-二甲基-3-溴-2-碘戊烷

2.下列化合物与AgNO3/C2H5OH反应最快的是（ ）。

CH3CH3CHBrCHCH3BrA.B.

NO2ClBrBrCHCH3CHCH3C.D.

3．2-甲基-3-氯戊烷脱氯化氢的主要产物是（ ）。

A. 2-甲基-1-戊烯 B. 2-甲基-2-戊烯 - 95 - C. 2-甲基-3-戊烯 D. 4-甲基-2-戊烯

4.制备格氏试剂最好选择（ ） 作为溶剂。

A. 乙醚 B. 绝对乙醚（无水无醇醚）

C. 乙醇 D. 无水乙醇

5.化合物CCl2FClF2的商业代号为 （ ）。

A. F-113 B. F-114

《有机化学》授课教案

第七章 授课内容 授课对象 学时安排

卤代烃 应用化学专业本科 4 学时

教学内容 7-1 卤代烷的分类；7-2 卤代烷的命名； 7-3 卤代烷的制法；

7-4 卤代烷的物理性质； 7-5 卤代烷的化学性质；

7-6 亲核取代反应机理[SN反应的历程和立体化学（SN1、SN2）]；

7-7 影响亲核取代反应的因素(R的结构；L离去基团；Nu的亲核性；溶剂)；

7-8 消除反应的机理[β-消去的历程（E1，E2，E1cb）]；

7-9 消除反应的取向；

7-10 影响消除反应的因素； 双键位置对卤原子活泼性的影响；

7-11 取代和消除反应的；

7-12 卤代烯烃和卤代芳烃的化学性质；

7-13 氟化烃。

教学重点 亲核取代反应机理，亲核取代反应类型的判断，亲核取代反应的影响因素，

消除反应机理，卤代烃和金属的反应。

教学难点 亲核取代反应机理，亲核取代反应的影响因素，消除反应机理，

卤代烃和金属的反应。

要求 1． 重点掌握卤代烃的三类反应：亲核取代、消去反应与活泼金属的反应；

2． 亲核取代和消去反应的反应历程的描述和特征（动力学、立体化学特征等）；

3． 掌握影响SN1，SN2，E1，E2历程的影响因素及其规律，可判断反应的历程；

4． 掌握消去反应的规律—Saytzev烯和Hofman烯；

5． 掌握Grignard试剂的制备和应用，了解Rli，R2CuLi，RNa的形成与应用；

6． 掌握下述概念：亲核剂 氢解 Walden转化 邻基参与与邻位促进。

作业 P290: 5、6、7、10、12、13、14、15、16、18、19、20、21、22、23、24。

参考书 1．《基础有机化学》邢其毅等，高等教育出版社

2．《有机化学》徐寿昌等，高等教育出版社

3．叶孟兆,《有机化学》中国农业出版社 2000年5月；

备注 亲核取代反应：碳亲核剂的反应；氧亲核剂的反应；氯亲核剂的反应；

17.3.1卤代烃

HOHROH

ArOH

ROR

ArOAr7.3.2醇、酚、醚

醇的分类、结构

一、分类:

按羟基的数目

与羟基相连的碳原子种类⎪

⎩⎪

⎨⎧

三元二元一元

COHRCHOHROHRCH

322

⎪

⎩⎪

⎨⎧

叔醇仲醇伯醇CH2CH2CH

OHOHOHCH

3CH

2OH

CHRCHRRCH

3223

⎪

⎩⎪

⎨⎧

叔碳仲碳伯碳CH2CH2

OHOH醇的结构

二、结构：

C原子SP3杂化，O原子也为SP3杂化

COH

醇的物理性质

饱和一元醇：C

12以下为液体，C

12以上是固体

低级醇溶于水，多元醇与水无限混溶。

沸点随分子量增加而升高；直链>支链（同C原子数）

多元醇的沸点高，乙二醇b.p. 197℃；丙三醇

290℃。

低级醇与MgCl

2，CaCl

2形成结晶状的分子化合物（类

似水合物），如MgCl

2•6CH

3OH、CaCl

2•3C

2H

5OH，所以

醇不能用这些盐干燥，一般用无水K

2CO

3、CaO等。醇的化学性质----亲核取代反应

ROH +HXRXH

2O+

RCH

2OHH+

RCH

2+OH

2

++

CH

2RCH

2

XH

2OXOH

2

RXOH

2CH

2

R与HX反应：

伯醇与氢卤酸反应（S

N2：双分子亲核取代）

2CCRR'

R"R"R"R'R'

OH+H+ ROH

2RC

C X

R"R"R'R'

RRC+ X

仲醇与氢卤酸反应可为S

N1或S

N2机理，因为就稳定性而言：叔醇与氢卤酸反应（S

N1：单分子亲核取代）醇的化学性质--亲核取代反应

CR'

R

R''>>CRH

HCR'

R

H

S

N1 S

N1或S

N2 S

N2查依采夫规则:醇羟基与含氢少的碳上的氢脱水3．脱水反应：醇的化学性质----脱水反应

CHCH

3H

2C

OHH

3C

H

2SO

4-H

2O

CH

3CHCHCH

3

3．脱水反应：一般为E1，也有E2。

脱水剂：H

2SO

4、H

3PO

4、Al

2O

3、AlCl

3

E2 ：

+CH3CH2OHH2SO4HSO4+CH3CH2OH2

HSO4+H2SO4+H2O+CH2CH2OH2

HCH2CH2

或 HSO4- + CH

- 1 - 第3讲 烃与卤代烃

【课标要求】

1.掌握烷、烯、炔和芳香烃的结构与性质，掌握卤代烃的结构与性质，以及与其他有机物的相互转化。

2．了解烃类及烃的卤代衍生物的重要应用以及烃的卤代衍生物合成方法。

【学科素养】

1.宏观辨识与微观探析：认识烃的多样性，并对烃类物质进行分类，能从不同角度认识烃和卤代烃的组成、结构、性质和变化，形成结构决定性质的理念。

2．证据推理与模型认知：官能团的性质及结构决定有机物的性质，要建立结构模型。

考点一：烷烃、烯烃与炔烃 2021浙江1月选考第6题

2020浙江1月选考第10题

2019天津高考第1题

2019上海等级考第7题

2019浙江4月选考第16题

2018浙江4月选考第15题

2018全国Ⅰ卷第11题

2017北京高考第9题 - 2 - 考点二：芳香烃 2021河北选择性考第8、12题

2020天津等级考第9题

2019全国Ⅰ卷第8、9题

2019全国Ⅲ卷第8题

2018全国Ⅲ卷第9题

2018浙江4月选考第32题

考点三：卤代烃 2021湖南选择考第13题

2020全国Ⅰ卷第36题

2020全国Ⅱ卷第36题

2018全国Ⅲ卷第36题

2018海南高考第18题

分析近五年高考试题,高考命题在本讲有以下规律:

1.从考查题型和内容上看,高考命题以选择题和非选择题呈现,考查内容主要有以下两个方面:

(1)烃的组成、结构和性质。

(2)卤代烃的组成、结构特点和性质。

2.从命题思路上看,侧重卤代烃在有机合成中的应用考查。

根据高考命题特点和规律,复习时要注意以下几个方面:

1.以烷、烯、炔和芳香烃的代表物为例,比较它们在组成、结构和性质上的差异。

2.了解天然气、石油液化气和汽油的主要成分及应用。

3.了解卤代烃的典型代表物的组成和结构特点以及它们与其他有机物的相互联系。

4.了解加成反应、取代反应和消去反应。

5.举例说明烃类物质在有机合成和有机化工中的重要作用。