基础化学课件 12无机 第12章配位化合物

H2C—H2N Cu NH2—CH2
H2C—H2N
NH2—CH2
(3)多核配合物 [(H3N)2Pt Cl Pt(NH3)2]Cl2
Cl
(4)其他配合物 （HC≡CHAg 、Fe (CO)5）
3、配位数 (coordination number)
直接与中心原子配位的原子数目。2、4、6 配位数与配体数的关系
顺-二氯·二（乙二胺）合钴(III)离子
§12.2 配合物的化学键理论
一、价键理论（valence bond theory) 1、基本要点(outline)
中心原子与配体以配位键结合 中心原子有空轨道，配体有孤对电子
中心原子的空价电子轨道先杂化后成键。 杂化轨道形成条件： 杂化轨道空间分布原则： 配位数和配合物的空间构型：
[Cr(H2O)6]Cl3
[CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O
[CrCl(H2O)5]Cl2·H2O
2.电离异构：在溶液中离解产生不同离子的异构。 [Co(NH3)5Br]SO4 紫红色 [Co(NH3)5SO4]Br 红色
3.键合异构：配体以不同的配位原子与中心原子
结合产生的异构。
[Co(NO2)(NH3)5]2+ 黄色 [Co(ONO)(NH3)5]2+ 红色 不同配位原子时，配体名称不同
[Cu ( NH3 )4 ] SO4
K2[HgI4]
配体：与中心原子配合的分子或离子。 有孤对电子
[Cu ( NH3 )4 ] SO4
K2[HgI4]
配位/键合原子：配体中提供孤对电子的原子。
电负性较大的原子
[Cu ( NH3 )4 ] SO4
K2[HgI4]
配体分类： 单齿配体：只含一个配位原子的配体

Cu2 [ SiF6 ] 六氟合硅（IV）酸亚铜
配体前面用 二、三、四 ··· ···表示该配体的个数。
[ Co（NH3）5 H2O ] Cl3 三氯化五氨•水合钴（III）
Cu2 [ SiF6 ] 六氟合硅（IV）酸亚铜
几种不同的配体之间加 ‘ • ’ 隔开。
[ Co（NH3）5 H2O ] Cl3 三氯化五氨•水合钴（III）
而乙二胺四乙酸（用 EDTA 表示）
HOOCH2C
CH2COOH
NCH2-CH2N
HOOCH2C
CH2COOH
有 2 个 N，4 个 －OH 中的
O 均可配位。
HOOCH2C
CH2COOH
NCH2-CH2N
HOOCH2C
CH2COOH
EDTA 称多基配体。
由双基配体或多基配体形成的 配位化合物经常有环
NH2
NH2
2+
CH2 Cu
CH2
CH2
CH2
NH2
NH2
NH2
NH2
2+
CH2 Cu
CH2
CH2
CH2
NH2
NH2
两个乙二胺像蟹的双螯将 Cu2+ 钳住，形成两个环。
称这种配位化合物为螯合物。
NH2
NH2
2+
CH2 Cu
CH2
CH2
CH2
NH2
NH2
形成的环以 5 元环，6 元环 为最稳定和最常见。
—— 结构异构和空间异构。
1. 结构异构
结构异构又叫构造异构。 键联关系不同，是结构异构 的特点。 中学阶段学习过的有机化合 物的异构现象多属此类。
结构异构主要有如下几种： （1） 解离异构 （2） 配位异构 （3） 键合异构

— —西塞 罗
46、我们若已接受最坏的，就再没有什么损失。——卡耐基 47、书到用时方恨少、事非经过不知难。——陆游 48、书籍把我们引入最美好的社会，使我们认识各个时代的伟大智者。——史美尔斯 49、熟读唐诗三百首，不会作诗也会吟。——孙洙 50、谁和我一样用功，谁就会和我一样成功。——莫扎特
无机化学配位化合物
56、极端的法规，就是极端的不公。 ——西 塞罗 57、法律一旦成为人们的需要，人们 就不再 配享受 自由了 。—— 毕达哥 拉斯 58、法律规定的惩罚不是为了私人的 利益， 而是为 了公共 的利益 ；一部 分靠有 害的强 制，一 部分靠 榜样的 效力。 ——格 老秀斯 59、假如没有法律他们会更快乐的话 ，那么 法律作 为一件 无用之 物自己 就会消 灭。— —洛克

Chelate: a polydentate ligand, when coordinated at two or more points to a central ion, forms a ring structure such as illustrated by the ethylenediamine complex of cobalt above. This type of complex is called a chelate.
The Coordination Complex 配位化合物
Notes:
cathode [‘kæθəʊd] 阴极 cathodic [kə‘θɔdik] 阴极的 cation [‘kætaiən] 阳离子 cationic [‘kætaiɔnik] 阳离子的 anode [‘ænəʊd] 阳极 anodic [ə’nɔdik] 阳极的 anion [‘ænaiən] 阴离子 anionic [‘ænaiɔnik] 阴离子的 Nonionic [‘nɔnaiɔnik] 非离子的
[Ag(NH3)2]Cl
Diamminesilver(I) chloride
K4[Fe(CN)6]
Potassium hexacyanoferrate(II)
[Co(NH3)3(NO2)3]0 Triamminetrinitrocobalt(III)
[Cu(NH3)4]SO4 Tetramminecopper(II) sulfate
methylamine: methyl-, amine (甲胺） Ethylenediamine: ethyl-, -ene, di-, amine (乙二胺）
Naming the coordination compounds