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高频感应炉燃烧后红外吸收法测定磷酸铁锂中碳含量的研究报告广东邦普循环科技股份有限公司2013.7高频感应炉燃烧后红外吸收法测定磷酸铁锂中碳含量谢英豪，黎俊茂，袁杰摘要:试样中的碳经过富氧条件下的高温加热，氧化为二氧化碳气体。
该气体经处理后进入相应的吸收池，对相应的红外辐射进行吸收，由探测器转化为信号，经计算机处理输出结果。
结果表明：该方法测定磷酸铁锂中碳的精密度为小于1.0%，此方法准确、快速、灵敏度高，适用于实际样品的分析。
关键词:高频红外吸收法法；磷酸铁锂；测定；碳前言：现代仪器测定碳的方法主要有高频感应炉燃烧后红外吸收法[1]、X射线荧光光谱法[2-4]、离子色谱法[5]等。
高频感应炉燃烧后红外吸收法因结果准确、精密度高、操作简便、分析速度快等优点被广泛应用于分析钢铁材料中的碳元素。
本文在高频感应炉燃烧后红外吸收法[6]的基础上，研究了磷酸铁锂正极材料中碳含量的测定，实验结果良好，该方法能满足科研及产业化生产的需要。
1 实验部分1.1 主要试剂1.1.1 氧气：纯度不低于99.5 %。
1.1.2 干燥剂：无水高氯酸镁，粒度0.7 mm～1.2 mm。
1.1.3 净化剂：烧碱石棉，粒度0.7 mm～1.2 mm。
1.1.4 纯铁：纯度大于99.8 %，碳含量小于0.002 %。
1.1.5 钨粒：碳含量小于0.002 %。
1.1.6 瓷坩埚：瓷坩埚大小应精确，能够用于在高频感应炉中燃烧；用前将瓷坩埚置于马弗炉中，于1200 ℃灼烧不少于2 h，取出稍冷后储存在干燥器中。
1.2 仪器除非另有说明，分析中仅使用普通实验室设备。
高频感应燃烧炉和红外吸收定碳仪可以从厂家购买。
仪器的操作按照制造厂商的说明书。
根据制造厂技术规范，需要一个调压器来控制进炉氧气的压力（通常为28 kN/m2）。
市售商品仪器的特性参见GB/T 21631.1—2008中的附录B。
1.3 分析步骤1.3.1试料试样用前应置于110℃的烘箱中干燥1 h，取出后储存在干燥器中。
广东化工2019年第13期·198·第46卷总第399期ICP-OES测定镍钴铝三元氢氧化物中主元素含量探究周兆海，李沃颖(江门市芳源新能源材料有限公司，广东江门529000)Determination of Main Elements in Nickel-Cobalt Aluminum Oxides by Inductively Coupled Plasma Atomic Emission SpectrometryZhou Zhaohai,Li Woying(Jiangmen Fangyuan New Energy Material Co.,Ltd.,Jiangmen529000,China)Abstract:Inductively coupled plasma atomic emission spectrometer(ICP-OES)was used to determine the content of main elements in nickel,cobalt and aluminum ternary hydroxide.The determination of nickel compared to diacetyl oxime gravimetric method,the result difference was0.06%,the determination of cobalt compared with automatic potential titration method,the result difference was0.01%.The nickel detection limit of this method is0.0015mg/L,the relative standard deviation is0.08%,and the standard recovery rate is100%to102%;The cobalt detection limit is0.0004mg/L,the relative standard deviation is0.58%, and the standard recovery rate is100%to102%;The aluminum detection limit is0.0011mg/L,the relative standard deviation is0.21%,and the standard recovery rate is100%to102%.Keywords:nickel cobalt aluminum hydroxide；main content；inductively coupled plasma镍钴铝三元正极材料电池是最新型、性能最好的三元正极材料[1]。
掺杂型镍钴锰三元素复合氢氧化物化学分析方法铝、镁、钛、锶、锆、镧、钇的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法编制说明（预审稿）一、工作简况1.1 任务来源根据工业和信息化部办公厅关于印发《2016年第一批行业标准制修订计划的通知》（工信厅科[2016]58号），“掺杂型镍钴锰三元素复合氢氧化物化学分析方法铝、镁、钛、锶、锆、镧、钇的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法”（项目号：2016-0214T-YS）由广东邦普循环科技有限公司牵头起草，计划完成年限2018年。
1.2 起草单位情况邦普，创立于2005年。
企业总部（广东邦普循环科技有限公司）位于广东南海新材料产业基地核心区，总注册资本8533.33万元人民币；循环基地（湖南邦普循环科技有限公司）位于湖南长沙国家节能环保新材料产业基地，总注册资本6000万元人民币。
邦普，是全球专业的废旧电池及报废汽车资源化回收处理和高端电池材料生产的国家级高新技术企业。
通过几年的快速发展，邦普已形成“电池循环、载体循环和循环服务”三大产业板块，专业从事数码电池（手机和笔记本电脑等数码电子产品用充电电池）和动力电池（电动汽车用动力电池）回收处理、梯度储能利用；传统报废汽车回收拆解、关键零部件再制造；以及高端电池材料和汽车功能瓶颈材料的工业生产、商业化循环服务解决方案的提供。
其中，邦普年处理废旧电池总量超过20000吨、年生产镍钴锰氢氧化物10000吨，总收率超过98.58%，回收处理规模和资源循环产能已跃居亚洲首位。
邦普通过独创的“逆向产品定位设计”技术，在全球废旧电池回收领域率先破解“废料还原”的行业性难题，并成功开发和掌握了废料与原料对接的“定向循环”核心技术，一举成为回收行业为数不多的新材料企业。
邦普是国内同时拥有电池回收和汽车回收双料资质的资源综合利用企业。
邦普围绕电池和汽车回收产业，邦普作为广东省创新型试点企业和战略性新兴产业骨干培育企业，已全面投入电动汽车全产业链循环服务解决方案的研究，以“静脉回收”推动“动脉制造”产业升级，为国家“循环经济”和“低碳经济”多做贡献。
三元素氢氧化物中镍钴锰含量的测定蒋国芬【摘要】采用仪器分析方法和化学分析方法相结合测定三元前驱体Ni0.33Co0.33Mn0.33(OH)2中镍、钴、锰主含量,分别采用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)内标法测定镍、钴、锰的摩尔比例,ED-TA滴定法测定镍、钴、锰的摩尔总量,计算得到各元素的含量.通过优化实验条件,进行了准确度和精密度实验,加标回收率为99.2％～101％,相对标准偏差小于0.65％.方法准确、快速,已用于实际的检测工作中.【期刊名称】《中国无机分析化学》【年(卷),期】2017(007)003【总页数】4页(P42-45)【关键词】三元前驱体;ICP-AES;EDTA滴定法;镍;钴;锰【作者】蒋国芬【作者单位】浙江华友钴业股份有限公司,浙江桐乡314500【正文语种】中文【中图分类】O657.31;TH744.11随着锂电新能源行业的快速发展，锂电池的应用越来越广泛。
镍钴锰酸锂具有循环性能好、电压平台高、热稳定性好、循环寿命长、自放电小、无记忆效应等突出优点，市场应用广泛。
因此，镍钴锰酸锂及其前驱体中Ni、Co、Mn含量的准确测定尤为重要[1-2]。
目前，国内外多数采用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定三元材料的镍钴锰含量[3-5]。
但ICP-AES更适合微量元素的分析，而三元材料中的镍钴锰元素含量需要稀释数千倍才能达到仪器的测定要求，这样引起的稀释误差较大。
也有报道采用化学分析法测定镍、钴、锰的含量，但存在操作繁琐、耗时较长、元素间相互干扰等问题。
本文探讨了用盐酸溶解试样，ICP-AES内标法[6]测定三元前驱体NCM333中的镍、钴、锰的摩尔比例，即使样品稀释了几千倍，但三种元素的稀释误差成正比，准确度较高；同时，EDTA滴定法是比较成熟的化学滴定法，结果准确、快速。
1.1 主要仪器Optima8000电感耦合等离子体原子发射光谱仪(铂金埃尔默公司)。
镍、钴、铝三元素复合氢氧化物(讨论稿)编制说明《镍、钴、铝三元素复合氢氧化物》（讨论稿）编制说明一、工作简况1. 任务来源与协作单位根据工信厅科【2014】114号“关于印发2014年第二批行业标准制(修)订计划的通知”及全国有色金属标准化技术委员会下发的有色标委【2014】29号文“关于转发2014年第一批有色金属国家、行业标准制（修）订项目计划的通知”的文件精神，由深圳先进储能材料国家工程研究中心有限责任公司负责起草《镍、钴、铝三元素复合氢氧化物》行业标准，项目计划编号2014-1465T-YS，计划完成年限2016年。
2．起草单位情况、主要工作过程、标准主要起草人及其所做工作2.1 起草单位情况深圳先进储能材料国家工程研究中心有限责任公司由国家发展与改革委员会批准成立，联合国内在先进储能材料行业最优秀的企业和科研院所组建而成。
深圳先进储能材料国家工程研究中心有限责任公司汇集了同行业国内外高科技研发和运营管理的精英人才，是从事先进储能材料及应用器件工程化技术研究与开发的高新技术企业，是我国在先进储能技术及关键储能材料领域唯一的国家级工程中心，代表我国在先进储能技术及储能材料领域工程化技术的最高水平。
深圳先进储能材料国家工程研究中心有限责任公司的牵头单位为湖南科力远高技术控股有限公司，共建单位包括湖南科力远新能源股份有限公司、湖南科力远高技术控股有限公司、中南大学、金川集团有限公司、湖南瑞祥新材料股份有限公司及深圳多美瑞科技有限公司等六大高新技术企业。
深圳先进储能材料国家工程研究中心有限责任公司针对新能源汽车（PEV，HEV）、电动工具、太阳能、风能、兆瓦级蓄电站等对新型储能材料和能源转换使用的迫切要求，以先进储能材料的高能量密度和高功率密度研究、宽环境适应性研究、长使用寿命研究、高安全性研究为重点，建立新型储能材料的系统集成的研发平台、工程化验证平台和产业化平台，对涉及镍电池、锂电池、液流电池、超级电容器等领域的关键储能材料，开展生产工艺开发、关键生产设备和检测设备的开发、行业标准的制定、知识产权保护、检验检测和质量评价、对外科技交流等的关键性技术研究和工程实践研究。
《镍钴铝三元素复合氧化物》编制说明（讨论稿）一、工作简况1.1 任务来源与协作单位根据《工业和信息化部办公厅关于印发2017年第三批行业标准制修订计划的通知》（工信厅科[2017]40号）及全国有色金属标准化技术委员会《关于召开“铝及铝合金预拉伸板”等87项有色金属标准工作会议的通知》有色标委[2018]7号的文件精神，由中伟新材料有限公司负责起草《镍钴铝三元素复合氧化物》行业标准，项目计划编号2017-0215T-YS，计划完成年限2018年。
1.2 产品简介众所周知，锂电池用电池正极材料镍钴铝酸锂具有比其他电池正极材料更优秀的循环性能和能量密度，为更好的发挥镍钴铝酸锂优异的性能，必须先制备镍元素，钴元素，铝元素均匀混合的镍钴铝三元素复合氢氧化物（Ni x Co y Al1-x-y(OH)2），然后通过预烧热处理镍钴铝三元素复合氢氧化物而实现减少产品杂质含量、改善材料电性能及提高生产镍钴铝酸锂正极材料的生产效率即为镍钴铝三元素复合氧化物（Ni x Co y Al1-x-y O）的制备用镍钴铝三元素复合氧化物来制备镍钴铝酸锂的方法比起目前市面上传统的直接使用镍钴铝三元素复合氢氧化物制备镍钴铝酸锂的方法，能有效减少前驱体产物中硫酸根等阴离子杂质含量，改善前驱体材料的加工性能和安全性能。
高温热处理后前驱体颗粒内部孔隙结构分布均匀、颗粒比表面积更大，前驱体锂化过程中更容易渗透进入颗粒内部，能显著提高材料电化学活性，并且由于前驱体材料预烧热处理后水分的脱出，前驱体金属含量提高，有效减少了物流成本及提高生产镍钴铝酸锂正极材料的生产效率。
镍钴铝三元素复合氧化物为黑色球形或类球形粉末，大小为0-100μm，每粒粉末均由无数颗小于1μm的一次颗粒团聚形成，一次颗粒的形状有纺锤形，长条形，针形等许多形状。
镍钴铝三元素复合氧化物的SEM图片如图1所示：镍钴铝三元素复合氧化物的制备方法是先通过络合共沉淀法制备镍钴铝三元素复合氢氧化物，然后再将镍钴铝三元素复合氢氧化物通过加热设备（回转窑、推板窑、轨道窑等）进行高温干燥的预烧热处理，从而形成镍钴铝三元素复合氧化物产品。
镍、钴、锰三元素复合氢氧化物国家标准《镍、钴、锰三元素复合氢氧化物》编制说明金川集团有色公司二00九年二月1. 任务来源本标准制定任务由中国有色金属工业协会中色协综字[2008]24号文件《关于下达2008年第一批有色金属国家标准制(修)订项目计划的通知》下达，项目序号为20082127-T-610，由金川集团有限公司负责起草，计划于2009年完成。
2. 编制原则镍、钴、锰三元素复合氧化物是锂离子电池用新材料，我国目前尚无相应的国家标准或行业标准。
该标准旨在加强供需双方的技术理解和交流，指导和规范产品的生产和贸易，满足市场相关领域的不同需求。
3. 编制情况标准格式按GB/T1.1-2000标准要求编写。
标准制定起草工作开展后，主要查阅了国外同类产品标准和国内有关企业技术资料，进行了收集、整理、对比分析，并对国内的生产和使用状况进行调研整合后，经起草单位与用户多次探讨、协商，与2009年2月提出该“标准预审稿”。
4. 产品行业背景锂离子蓄电池具有比能量大、单体工作电压高、工作温度范围宽、循环寿命长、自放电小、对环境污染小等优点，在便携式电器和电动汽车等领域有着广阔的应用前景。
随着对现有材料和电池设计技术的改进以及新材料的出现，锂离子电池应用范围将不断拓展，它将作为最具发展前景的新能源服务于人类，已成为本世纪的研发热点。
锂离子电池正极材料LiNiCoMnO具有同LiCoO和LiNiOxy1-x-y222一样的α-NaFeO结构和理论比容量，但是这种材料具有LiCoO、22LiNiO等其它正极材料所无法比拟的优势。
1. 钴酸锂由于价格昂贵、2安全性能差而不适合作为动力电池;2. 锰酸锂具有低成本、环保、安全性好等优点，但其能量密度低、循环性能差、碳做负极时锰的溶解问题突出;3. 镍酸锂合成条件要求苛刻，而且循环性能不好，安全性能差;4. 镍钴酸锂容量比钴酸锂有所提高，但制备成本高、过充存在安全性问题;5. 磷酸铁锂具有成本低廉、环境友好、安全性好等优势，但其体积能量密度较低。
125化学化工C hemical Engineering电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-OES ）测定三元前驱体中的硫含量陈珍华，骆月英，冯焕村（广东佳纳能源科技有限公司，广东 英德 ５１３０５６）摘 要：镍钴锰三元素复合氢氧化物（化学式ＮｉｘＣｏｙＭｎ１－ｘ－ｙ（ＯＨ）２，俗称三元前驱体）是锂电池正极材料的重要原料之一。
三元前驱体中硫含量的高低会对锂电池性能产生影响，因此硫含量是三元前驱体中的重要技术指标。
通常硫含量的检测方法有离子色谱法测定硫酸根、比浊法测定硫酸根、碳硫仪测定硫含量、ＩＣＰ－ＯＥＳ法测定硫含量等方法。
本文主要研究探讨电感耦合等离子体发射光谱法（ＩＣＰ－ＯＥＳ法）测定三元前驱体中硫含量的过程中，镍、钴、锰对硫含量的干扰，筛选合适的谱线，确定优化的方法。
方法无需进行基体匹配等繁琐操作步骤就能得到准确、稳定的测量结果，同时提高工作效率。
经过优化后ＩＣＰ－ＯＥＳ法的工作条件参数，采用谱线１８２．５６２，可以不用考虑镍、钴、锰三元素的干扰，加标回收率在９４％～９６％，而且测试结果与碳硫仪测试结果基本接近。
关键词：电感耦合等离子体发射光谱法；ＩＣＰ－ＯＥＳ；电池材料；镍钴锰三元素复合氢氧化物；三元前驱体；硫；硫酸根中图分类号：Ｏ６５７．３１ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００２－５０６５（２０２１）０５－０１２５－４Determination of sulfur in ternary precursors by inductively coupled plasmaatomic emission spectrometry (ICP-OES)CHEN Zhen-hua, LUO Yue-ying, FENG Huan-cun（Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ Ｊｉａｎａ Ｅｎｅｒｇｙ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ．， Ｌｔｄ，Ｙｉｎｇｄｅ ５１３０５６，Ｃｈｉｎａ）Abstract: Ｎｉｃｋｅｌ ｃｏｂａｌｔ ｍａｎｇａｎｅｓｅ ｔｈｒｅｅ ｅｌｅｍｅｎｔ ｃｏｍｐｌｅｘ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ （ｃｈｅｍｉｃａｌ ｔｙｐｅ ＮｉｘＣｏｙＭｎ１－ｘ－ｙ（ＯＨ）２， ｃｏｍｍｏｎｌｙ ｋｎｏｗｎ ａｓ ｔｅｒｎａｒｙ ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ， ｉｓ ｏｎｅ ｏｆ ｔｈｅ ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ｒａｗ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｏｆ ｐｏｓｉｔｉｖｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒ ｌｉｔｈｉｕｍ ｂａｔｔｅｒｙ． Ｔｈｅ ｓｕｌｆｕｒ ｃｏｎｔｅｎｔ ｉｎ ｔｈｅ ｔｅｒｎａｒｙ ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ ｗｉｌｌ ａｆｆｅｃｔ ｔｈｅ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ｌｉｔｈｉｕｍ ｂａｔｔｅｒｙ， ｓｏ ｔｈｅ ｓｕｌｆｕｒ ｃｏｎｔｅｎｔ ｉｓ ａｎ ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ｔｅｃｈｎｉｃａｌ ｉｎｄｅｘ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ． Ｇｅｎｅｒａｌｌｙ， ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ ｓｕｌｆｕｒ ｃｏｎｔｅｎｔ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｉｎｃｌｕｄｅ ｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ， ｔｕｒｂｉｄｉｍｅｔｒｙ， ｃａｒｂｏｎ ｓｕｌｆｕｒ ｍｅｔｅｒ， ＩＣＰ－ＯＥＳ． Ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ ｍａｉｎｌｙ ｓｔｕｄｉｅｓ ｔｈｅ ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ ｏｆ ｎｉｃｋｅｌ， ｃｏｂａｌｔ ａｎｄ ｍａｎｇａｎｅｓｅ ｏｎ ｓｕｌｆｕｒ ｃｏｎｔｅｎｔ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｕｌｆｕｒ ｃｏｎｔｅｎｔ ｉｎ ｔｅｒｎａｒｙ ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ ｂｙ ＩＣＰ－ＯＥＳ， ａｎｄ ｓｅｌｅｃｔｓ ｔｈｅ ａｐｐｒｏｐｒｉａｔｅ ｓｐｅｃｔｒａｌ ｌｉｎｅ ａｎｄ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｓ ｔｈｅ ｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ． Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｃａｎ ｇｅｔ ａｃｃｕｒａｔｅ ａｎｄ ｓｔａｂｌｅ ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｒｅｓｕｌｔｓ ｗｉｔｈｏｕｔ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｉｃａｔｅｄ ｏｐｅｒａｔｉｏｎ ｓｔｅｐｓ ｓｕｃｈ ａｓ ｍａｔｒｉｘ ｍａｔｃｈｉｎｇ， ａｎｄ ｉｍｐｒｏｖｅ ｔｈｅ ｗｏｒｋｉｎｇ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ． Ｔｈｅ ｏｐｔｉｍｉｚｅｄ ｗｏｒｋｉｎｇ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｏｆ ＩＣＰ－ＯＥＳ Ｍｅｔｈｏｄ， ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｓｐｅｃｔｒａｌ ｌｉｎｅ １８２．５６２， ｃａｎ ｂｅ ｕｓｅｄ ｗｉｔｈｏｕｔ ｃｏｎｓｉｄｅｒｉｎｇ ｔｈｅ ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ ｏｆ ｎｉｃｋｅｌ， ｃｏｂａｌｔ ａｎｄ ｍａｎｇａｎｅｓｅ， ａｎｄ ｔｈｅ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｒａｔｅ ｏｆ ｔｈｅ ｓｔａｎｄａｒｄ ａｄｄｉｔｉｏｎ ｉｓ ９４％～９６％， ａｎｄ ｔｈｅ ｔｅｓｔ ｒｅｓｕｌｔｓ ａｒｅ ａｌｍｏｓｔ ｃｌｏｓｅ ｔｏ ｔｈｏｓｅ ｏｆ ｃａｒｂｏｎ ｓｕｌｆｕｒ ｍｅｔｅｒ．Keywords: ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ ｃｏｕｐｌｅｄ ｐｌａｓｍａ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ； ＩＣＰ ＯＥＳ； ｂａｔｔｅｒｙ ｍａｔｅｒｉａｌｓ； ｎｉｃｋｅｌ ｃｏｂａｌｔ ｍａｎｇａｎｅｓｅ ｔｈｒｅｅ ｅｌｅｍｅｎｔ ｃｏｍｐｌｅｘ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ； ｔｅｒｎａｒｙ ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ； ｓｕｌｆｕｒ； ｓｕｌｆａｔｅ收稿日期：２０２１－０２基金项目：广东省高性能锂电池正极材料前驱体研发与应用企业重点实验室（项目编号２０２０Ｂ１２１２０２００７）。
镍钴铝三元素复合氢氧化物化学分析方法第1部分：镍含量的测定丁二酮肟重量法广东邦普循环科技有限公司一：试验部分1、方法提要试料用盐酸溶解后，在酒石酸氨性介质中以丁二酮肟乙醇溶液沉淀镍，沉淀经抽滤洗涤后在145℃~150℃烘箱中干燥至恒重，滤液中的镍含量忽略不计。
2、试剂材料除非另有说明，本部分所用试剂均指分析纯试剂，所用水为符合GB/T 6682规定的三级水。
2.1 盐酸（ρ=1.19 g/mL）。
2.2 硝酸（ρ=1.42 g/mL）。
2.3 氨水（ρ=0.90 g/mL）。
2.4 盐酸（1+1）。
2.5 氨水（1+1）。
2.6 酒石酸溶液（150 g/L）：称取150 g 酒石酸，溶于水中并稀释至1000 mL ，贮存于1000 mL 试剂瓶中。
2.7 丁二酮肟乙醇溶液（10 g/L）：称取10 g丁二酮肟，溶于无水乙醇中，用无水乙醇稀释至1000 mL，贮存于1000 mL 棕色试剂瓶中。
2.8 乙酸铵溶液（500 g/L）：称取250 g乙酸铵，溶于水中并稀释至500 mL ，贮存于500 mL试剂瓶中。
2.9 镍标准贮存溶液：1000 μg/mL，市售购买有证标准贮存溶液。
2.10 镍标准溶液：移取10.00 mL镍国家标准贮存溶液（2.9）于200 mL容量瓶，加入10 mL盐酸（2.4），以水稀释至刻度，混匀，此溶液1 mL含50 μg镍。
2.11 镍溶液：称取2.50 g金属镍（w≥99.98%），精确到0.0001g，置于250 mL烧杯中，加入50 mL王水，加热至镍完全溶解，冷却后移入250 mL容量瓶，以水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含10 mg镍。
2.12 钴溶液：称取0.15 g金属钴（w≥99.98%），置于250 mL 烧杯中，加入少量水，缓慢滴加硝酸（2.2），剧烈反应后加入10 mL硝酸（2.2），加热煮沸驱除氮的氧化物，冷却后移入100 mL 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，此溶液1 mL 含1.5 mg钴。
镍、钴、铝三元素复合氢氧化物化学分析方法第5部分：硫酸根含量的测定硫酸钡比浊法实验报告北矿检测技术有限公司周航1 前言硫酸根含量测定的方法有：比浊法、离子色谱法、重量法等。
重量法是经典方法，该法操作繁琐且不适于硫酸根低含量样品的测定。
硫酸钡比浊法是在微酸性条件下，水中硫酸根与氯化钡生成细微的硫酸钡沉淀悬浊液，在一定范围内其浊度可用分光光度计测定，该法适用于较低含量的硫酸根测定，但必须严格控制操作条件。
离子色谱法快速灵敏，适用于清洁水样，可同时测定其他多种阴离子，设备成本较高。
这些方法各有优缺点：重量法不适于硫酸根含量低的样品的测定；离子色谱法精密度高但设备价格较贵，酸化处理后样品还需再次处理方能进样；比浊法操作简单、快速，仪器使用范围广泛，通过严格控制操作条件可以达到较好的结果。
综合考虑选择硫酸钡比浊法比作为镍、钴、铝三元素复合氢氧化物中的硫酸根离子含量的测定方法。
试料经盐酸分解，加入氯化钡-稳定剂生成细微的硫酸钡沉淀悬浊液，在一定范围内其浊度可用分光光度计测定，以工作曲线法进行定量。
在本研究中，我们做了如下工作：样品前处理方法、试验条件、方法线性范围、重复性和回收率等。
实验表明，该方法简单快速，有较好的重现性和精密度。
2 实验部分2.1 范围本部分规定了镍、钴、铝三元素复合氢氧化物中硫酸根含量的测定方法。
本部分用于镍、钴、铝三元素复合氢氧化物中硫酸根含量的测定。
测定范围：0.10%～1.00%。
2.2 方法提要试样用盐酸溶解，加入氯化钡-甘油-乙醇混合稳定剂生成细微的硫酸钡沉淀悬浊液，在一定时间内，于分光光度计波长440 nm处测定其吸光度，扣除试剂空白，从工作曲线查得硫酸根的质量浓度。
2.3 试剂除非另有说明，本部分所用试剂均为分析纯试剂，所用水均为二次去离子水。
2.3.1 盐酸（ρ1.19 g/mL）。
2.3.2 盐酸（2+1）。
2.3.3 氯化钡-甘油-乙醇混合稳定剂溶液：称取30 g氯化钡置于500 mL烧杯中，加入100 mL蒸馏水搅拌溶解，加甘油100 mL，加99%乙醇200 mL混合均匀，移入500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
静止过夜，过滤。
2.3.4硫酸根标准贮存溶液：称取0.9075 g优级纯硫酸钾（预先在105℃~ 110 ℃烘2h并置于干燥器中冷却至室温）置于250 mL 烧杯中，加水溶解，移入500 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
此溶液1 mL含1000 μg硫酸根。
2.3.5 硫酸根标准溶液：移取10.00 mL硫酸根离子标准贮存溶液（2.3.4）于100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
此溶液1 mL含100 μg硫酸根。
2.4 仪器设备722型分光光度计，附3cm或5cm比色皿。
2.5 样品称取1g样品，精确至0.0001 g。
2.6 试验2.6.1测定次数独立地进行2次测定，取其平均值。
2.6.2空白试验在不含试料的烧杯中按2.6.3.1操作，此溶液供2.6.4使用。
2.6.3 试验步骤2.6.3.1 样品处理将试料（2.5）置于250 mL烧杯中，加入15 mL盐酸（2.3.2），摇匀，低温电热板上加热，待样品溶解完全，冷却至室温，移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
将溶液用中速定量滤纸干过滤，弃去初滤液，保留中段滤液。
2.6.3.2 测定移取5.00 mL滤液两份，分别置于2个50 mL容量瓶中，其中一份用水稀释至刻度，混匀，为试剂空白；另一份加5 mL氯化钡-甘油-乙醇混合稳定剂溶液（2.3.3），用水稀释至刻度，混匀，为待测样品。
放置10 min。
将部分试液移入比色皿中，以试剂空白作为参比，于分光光度计波长440 nm处测量其吸光度，从工作曲线上查出相应硫酸根的含量。
注：溶液测定尽量在30 min内完成。
2.6.4 工作曲线的绘制移取0 mL 、1.00 mL 、2.00 mL 、3.00 mL 、4.00 mL 、5.00 mL 硫酸根离子标准溶液（2.3.5），分别置于6个50 mL 容量瓶中，加入5 mL 空白溶液（2.6.2）、5 mL 氯化钡-甘油-乙醇混合稳定剂溶液（2.3.3），用水稀释至刻度，混匀。
放置10 min 。
将部分溶液移入比色皿中，以试剂空白作为参比，于分光光度计波长440 nm 处测量其吸光度。
以硫酸根含量为横坐标、吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。
2.7 分析结果的计算硫酸根离子含量以硫酸根（SO 42-）的质量分数w 计，按公式（1）计算：()10010263121⨯⋅⨯⋅⋅-=-V m V V w ρρ% ……………………（1） 式中：ρ1——待测样品溶液中硫酸根离子的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL)； ρ2——试剂空白溶液中硫酸根离子的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL)； V 1——定容体积，单位为毫升(mL); V 2——分取体积，单位为毫升(mL); V 3——测定体积，单位为毫升(mL); m ——试料的质量，单位为克(g)； 计算结果保留至两位有效数字。
3 结果与讨论3.1 酸介质及其浓度选择试样溶解时可选用盐酸或硝酸，就酸性而言，盐酸大于硝酸，故选用盐酸作为试剂溶解试样。
当盐酸（2+1）用量为15 mL 时，样品在低温电热板上微热数分钟后，就可以溶解完全。
3.2 氯化钡稳定剂溶液加入量的影响在S-4#样品中加入氯化钡稳定剂量0 mL 、2.5 mL 、5 mL 、7.5 mL 、10 mL ，测定吸光度，从试验得出：加入量为5 ~ 10 mL 时，吸光度基本没变化，本方法选用加入5 mL 氯化钡稳定剂溶液。
试验结果见表1。
表1 氯化钡加入量试验3.3波长的选择波长的选择应遵循所选波长灵敏度高，干扰少的原则。
对于NCA三元复合氢氧化物样品，其中的镍、钴本身颜色较深，测定不同波长的吸光度，并观察该波长周围干扰吸收及背景变化情况，确定工作波长。
选取S-4#样品，以不加BaCl2溶液的样品为样品试剂空白，测定不同波长时的吸光度，详见下表2。
表2 波长选择试验图1 波长-吸光度曲线从图1中得出：样品+空白吸光度在440 nm以后趋于平缓，样品吸光度在440 nm后，略有降低趋势。
所以，选择440 nm作为测定硫酸根离子量的波长。
3.4硫酸钡悬浊液稳定时间加入氯化钡溶液后，溶液中硫酸根与氯化钡生成细微的硫酸钡沉淀悬浊液。
硫酸根离子的吸光度与放置时间关系见表3。
表3 硫酸钡悬浊液放置时间试验图2 硫酸钡悬浊液放置时间与吸光度曲线从上表得出：硫酸钡悬浊液放置10 min~30 min，稳定性较好，吸光度变化为0.477 - 0.474 = 0.003。
方法选择硫酸钡悬浊液放置10 min后比色测定，在30 min内测定完毕。
3.5共存元素干扰试验3.5.1 Ni、Co的干扰试验在共存元素中，Na、Ca、Mg、Zn、Pb、Si本身无色，又不与氯化钡反应生成沉淀，不单独考察其对测定的干扰。
Ni、Co本身有颜色且含量高，是主要干扰元素。
镍钴铝三元氢氧化物样品含镍约60 %，含钴约10 %。
称取两份一定量的金属镍和金属钴，一份用盐酸溶解后，移入100 mL容量瓶中，以水定容，为试剂空白溶液；另一份用盐酸溶解后，加入硫酸根标准溶液，移入100 mL容量瓶中，以水定容，为待测样品溶液。
按试样方法进行测定，计算硫酸根的含量，见下表4。
表4：Ni、Co共存干扰试验2-试验结果表明Ni、Co共存时，通过扣除试剂空白，消除其影响，不影响SO4的测定。
3.5.2 Al、Mn、Fe、Cr、Cu的干扰试验称取两份一定量的金属镍和金属钴，一份用盐酸溶解后，加入一定量Al、Mn、Fe、Cr、Cu，移入100 mL容量瓶中，以水定容，为试剂空白溶液；另一份用盐酸溶解后，加入硫酸根标准溶液、加入相同量Al、Mn、Fe、Cr、Cu，移入100 mL容量瓶中，以水定容，为待测样品溶液。
按试样方法进行测定，计算硫酸根的含量，结果见下表5。
表5 Al、Mn、Fe、Cr、Cu干扰试验试验结果表明存在Al、Mn、Fe、Cr、Cu干扰元素时，通过扣除试剂空白，2-的测定。
消除其影响，不影响SO43.5.3 Ni、Co、Al、Na、Ca、Mg、Zn、Mn、Fe、Si 、Cr、Pb、Cu共存的干扰试验模拟三份1g样品中共生元素的含量，分别加入一定量的各个元素，一份做试剂空白，另两份加入硫酸根标准溶液，按试样方法测定，结果见表6。
表6：Ni、Co、Al、Na、Ca、Mg、Zn、Mn、Fe、Si、Cr、Pb、Cu共存干扰试验试验结果表明Ni、Co等各元素共存时，通过扣除试剂空白，消除其影响，2-的测定。
不影响SO4共生元素干扰试验结果表明：伴生元素对硫酸钡比浊法测定硫酸根含量有影响，选取合理的波长，通过扣除试剂空白的方法，基本消除了影响，试验硫酸根的含量回收率在98 %~102 %。
3.6工作标准曲线分别移取0 mL、1.00 mL、2.00 mL、3.00 mL、4.00 mL、5.00 mL标准溶液（2.3.5），置于50 mL容量瓶中，于440 nm处测定吸光度，见下表7。
表7 工作曲线图3 工作曲线绘制标准曲线，y = 0.0475 x -0.002，R2= 0.9992，满足R≥0.999要求。
4 试样结果分析4.1 精密度试验按试验方法分别称取S-1#、S-2#、S-3#试样各11次（随同试料做空白试验），按照试样分析步骤进行分析测定，结果见表8。
由下表可见，方法的相对标准偏差在2.1～6.2%，方法精密度好。
表8 精密度试验4.2 加标回收试验2-，为了考察方法的准确度，分别在S-1#、S-2#、S-3#样品中加入不同量的SO4按试验方法进行试样处理、测定，结果见表9。
方法加标回收率在92.6%～109.5%之间，能满足测定要求。
表9 加标回收试验4.3 方法对照试验采用离子色谱法对S-1#、S-2#、S-3#样品进行测定，所得测定结果对比如表10。
2-含量的测定结果表10 离子色谱法和比浊法对实际样品中SO45 结论试验结果表明，镍钴铝三元素复合氢氧化物用盐酸溶解，加入氯化钡-甘油-乙醇稳定剂生成细微的硫酸钡沉淀悬浊液，于440 nm处测其吸光度，样品中的杂质干扰通过减去试剂空白消除，从工作曲线可得硫酸根的质量浓度。
方法加标回收率在92.6%～109.5%之间，相对标准偏差在2.1～6.2 %之间。
该方法简单快速，可操作性强，有较好的重现性和精密度，满足分析测试需要，可作为行业标准推广使用。
