醋酸生产技术及其下游产品

醋酸乙烯生产工艺讲义醋酸乙烯简介生产工艺简介产品规格及定额消耗电石乙炔法工艺介绍下游产品简介醋酸乙烯简介目录生产工艺简介电石乙炔法工艺介绍产品规格及定额消耗下游产品简介醋酸乙烯简介生产工艺简介产品规格及定额消耗电石乙炔法工艺介绍下游产品简介醋酸乙烯(VAC)简介醋酸乙烯简介生产工艺简介产品规格及定额消耗电石乙炔法工艺介绍下游产品简介物化性质物性无色可燃性液体沸点：72.5℃熔点:-100.2℃密度：0.9312g/cm3(20℃)不溶于水，溶于大多数有机溶剂化性醋酸乙烯酯分子式：CH3COOCH=CH2因分子中含乙烯基双键，易发生聚合反应，适于制造均聚物或共聚物。

醋酸乙烯简介生产工艺简介产品规格及定额消耗电石乙炔法工艺介绍下游产品简介主要用途醋酸乙烯(VAC)是世界上产量最大的50种基本化工原料之一，以VAC为原料可以生产聚醋酸乙烯、聚乙烯醇、粘合剂、涂料、乙烯共聚物等一系列重要的化工、化纤产品。

它被广泛用于纺织、建筑、汽车、轻工、农业等各个领域。

醋酸乙烯简介生产工艺简介产品规格及定额消耗电石乙炔法工艺介绍下游产品简介醋酸乙烯(VAC)生产工艺简介醋酸乙烯简介生产工艺简介产品规格及定额消耗电石乙炔法工艺介绍下游产品简介生产方法乙烯法乙炔法羰基化羰基化法醋酸乙烯简介生产工艺简介产品规格及定额消耗电石乙炔法工艺介绍下游产品简介合成醋酸乙烯技术进展1912年F.Klatte在1篇德国专利中第一次提到醋酸乙烯存在乙炔+醋酸汞盐双醋酸亚乙酯+醋酸乙烯(5%)1962年苏联学者Mouceeb等发表研究报告，首次成功研发出醋酸乙烯合成方法乙烯+醋酸氯化钯、醋酸钠醋酸乙烯醋酸乙烯简介生产工艺简介产品规格及定额消耗电石乙炔法工艺介绍下游产品简介合成醋酸乙烯技术进展乙烯法乙烯法是乙烯、醋酸和氧在钯盐的作用下生成醋酸乙烯，有液相法和气相法两种。

液相法对设备和管道的腐蚀严重，目前已不用。

C2H4+CH3COOH+1/2O2→VAC+H2O乙炔法乙炔法是在液相或气相下使乙炔和醋酸在催化剂作用下进行反应生成醋酸乙烯的方法，按反应相态分为乙炔液相法和乙炔气相法。

醋酸甲酯生产醋酸工艺路线探索摘要：醋酸是重要的化学中间体和化学反应用溶剂，最大用途是生产醋酸乙烯单体（VAM），VAM 可用以制造防护涂料、粘合剂和塑料。

醋酸第二大也是增长最快的用途是制取精对苯二甲酸（PTA），其他用途是包括生产醋酐、醋酸丙酯／丁酯和醋酸乙酯。

醋酸甲酯是一种化学物质，在国际工业市场中的运用日渐广泛。

本文主要针对醋酸甲酯生产醋酸工艺进行分析，实现甲醇、醋酸、醋酸甲酯三种产品间销售结构的优化。

关键词：醋酸甲酯；醋酸；生产工艺醋酸工业经过长期的发展，形成了石脑油液相氧化法、乙烯氧化法、乙烷气相氧化法、甲醇羰基合成法、粮食（乙醇）发酵法几种传统典型的生产工艺。

当前全球主要的醋酸生产工艺为甲醇羰基化工艺，约占据全球醋酸产能的74%左右。

BP和塞拉尼斯是全球两大甲醇羰基化制醋酸技术的专利商。

乙醛氧化法主要存在于发展中国家，约占全球醋酸产能的9%左右；丁烷氧化法约占7%，该工艺是塞拉尼斯开发的技术，主要存在于美国等丁烷资源比较丰富的少数地区。

早在20世纪70年代初期在美国建有大型以正丁烷为原料的醋酸生产装置。

1978年总产能达60万吨/年，该工艺的醋酸产能约占美国总产能的40%。

随着石油涨价，丁烷氧化法与甲醇羰基化法相比，已不具有竞争性，因此美国很多使用该技术的装置已被关停，2002年采用丁烷氧化法的醋酸生产厂只有塞纳尼斯，总产能只有27万吨/年，仅占美国总产能的10%左右。

醋酸下游新的应用领域拓展方面，应属塞拉尼斯首先开发成功的醋酸加氢制乙醇技术最具应用替力。

2011年1月，美国塞拉尼斯公司宣布利用铂/锡催化剂从醋酸直接而有选择性加氢生产乙醇技术开发成功，并申请了专利。

随后，塞拉尼斯公司计划在美国得克萨斯州生产基地、中国南京和珠海建设初始设计规模均为40万吨/年的乙醇装置。

2010年是国内醋酸进、出口逆转之年，市场完全实现了自给自足，且有大量出口。

目前我国醋酸消费结构中，化学工业约占醋酸总消费量的90%，主要消费在醋酸乙烯/聚乙烯醇、醋酸酯、对苯二甲酸、醋酐/醋酸纤维素、医药、氯乙酸几个方面。

生产技术醋酸工业经过几十年的发展，目前世界上己形成以下六种工业技术路线。

醋酸技术发展的时间表见表4。

工艺过程特征原料开发商1 发酵天然生物合成糖类/醇类许多2 氧化非选择性烷烃活化丁烷/石脑油塞拉尼斯，UCC，Huls，Distillers3 氧化二步法乙烯工艺乙烯/乙醛Wacker4 羰基化钴催化甲醇/CO 巴斯夫5 羰基化铑催化甲醇/CO 孟山都/BP6 羰基化醋酐/醋酸基于煤的甲醇/CO 依斯曼/Halcon7 羰基化铑/低水含量甲醇/CO 塞拉尼斯（AO Plus）8 羰基化铱/低水含量甲醇/CO BP（Cativa）9 氧化乙烯一步法工艺乙烯昭和电工10 羰基化铑/载体甲醇/CO 千代田（Acetica）11 氧化烷烃选择性活化乙烷SABIC12 发酵高技术生物催化葡萄糖塞拉尼斯醋酸生产六种工业技术路线：（1）轻烃液相氧化法轻烃液相氧化法主要有正丁烷和石脑油两种原料路线。

正丁烷或石脑油液相氧化成醋酸、甲酸、丙酸等，氧化产物经多次精馏分离得到产品醋酸和副产甲酸、丙酮等。

在醋酸实际生产中，该工艺方法所占比例正逐年减少。

正丁烷和轻质石脑油（含低沸点烃类，尤其是戊烷与己烷）氧化反应在160~2 00℃下进行，可采用催化剂（如钴或锰），也可不采用催化剂。

主要产物为醋酸与甲乙酮，同时还生成其他有机产物如乙醇、甲醇、甲酸、丙酸及丁酸等。

产物比例可根据需要进行调节。

塞拉尼斯公司在美国得州帕姆帕的一套大型装置于1952年采用正丁烷液相催化氧化工艺，现仍在运转中。

英国Distellers公司开发了轻质石脑油（C4~C8范围）非催化氧化工艺。

石脑油氧化反应所需温度与压力低于丁烷，但产物组成更复杂，醋酸分离费用更高，因此选择何种工艺取决于原料的可获得性及副产物的可利用性。

丁烷工艺的醋酸收率高于石脑油，但石脑油的原料费用低，且更易于氧化反应。

现有BP公司在英国赫尔、日本大赛尔公司在大竹和亚美尼亚国家联合企业等3套装置采用石脑油氧化制醋酸工艺，但今后可能不会再建烷烃非选择性氧化制醋酸工艺的新装置。

乙酸乙酯生产技术与市场分析摘要：乙酸乙酯是醋酸的一种重要下游产品，应用广泛。

介绍了乙酸乙酯的生产技术及其发展，分析了国内外乙酸乙酯的生产消费现状及发展前景。

关键词：乙酸乙酯，生产技术，市场分析乙酸乙酯又名醋酸乙酯，英文名Ethyl Acetate，是醋酸重要的下游产品和应用最广泛的脂肪酸酯之一，也是一种重要的绿色有机溶剂。

它的溶解能力及快干性能均属上乘，主要用作涂料(油漆)、油墨和粘结剂配方中的活性溶剂，也可用作制药和有机化学合成中的工艺溶剂。

又因为EA是存在于许多水果的天然混合物，故在食品工业中用途很大，可以作为调味剂和工艺萃取剂。

由于EA取代了污染环境的甲乙酮和甲基异丁基酮在表面涂层和油墨配方领域的用途，因此发展潜力较大。

其主要物性数据如下：份子量88.106 密度0.8945熔点-83.6℃沸点77.1℃自然点426℃蒸汽压73mmHg折光率 1.372 水溶性8g/100g1 乙酸乙酯的主要工业生产方法[1-7]目前世界上工业乙酸乙酯主要制备方法有乙醇、乙酸酯化法，乙醛缩合法，乙烯加成法和乙醇脱氢法等。

其中酯化法、乙醛缩合法在国外技术中占主导地位，其它技术装置所占比例较小。

国内酯化法技术比较成熟，非酯化法工艺虽已开辟成功，但因技术不成熟，未能大规模推广应用，目前我国乙酸乙酯生产仍以酯化法为主。

1.1 乙醇、乙酸酯化法乙醇、乙酸酯化法是最传统的合成方法，最早的乙酸乙酯工业生产就是采用该方法进行的，所以该方法也是研究最深入的方法之一。

在该路线中，乙酸和乙醇在酸性催化剂，如硫酸、酸性离子交换树脂、酸型分子筛或者固体超强酸上合成乙酸乙酯，同时生成一分子的水。

该方法的反应方程式为：CH CH 0H+CH COO H→ CH COOCH CH +H O。

3 2 3 3 2 3 2在反应过程中，乙酸和乙醇以相同的比例加入有催化剂的反应釜中，在常压、115- 118℃条件下，快速混合反应。

生成的乙酸乙酯和水由于沸点低于反应温度而从反应器上部蒸出。

国内外醋酸的生产工艺1、生产技术现状和发展动向在生产技术现状方面，1911年德国建成了全球首套乙醛氧化合成醋酸的工业装置，1960年德国开发了甲醇为原料、钴为催化剂的高压、高温甲醇羰基化合成醋酸，从而实现了工业化的工艺生产技术。

在国外的醋酸工业生产过程当中，可以分为甲醇羰基合成法、乙醛氧化法、丁烷(轻油)液相氧化法等。

在我国的醋酸生产工艺当中，主要的原料为乙醛，在醋酸锰、醋酸钻或醋酸铜液相催化剂的基础上进行氧化反应，实现乙醛的有效转化。

醋酸的选择一般情况下都高于95%。

在生产工艺当中的所有设备都需要使用不锈钢。

日本的昭和电工主要利用直接法进行生产，在丁烷氧化法的使用过程当中，主要在正丁烷或者轻油的基础上进行工艺的生产，利用醋酸钴、醋酸铬、醋酸钒或醋酸锰催化剂来实现反应，最终形成甲酸、丙酸和醋酸产品。

在技术发展动向方面，醋酸生产的技术主要是利用固载化催化剂基础的日本千代田/Acetica0工艺来进行发展的，其中在甲醇羰化工艺的发展方面，日本的千代公司利用了甲醇羰化制醋酸技术，在固载化多相催化剂体系和泡罩塔反应器的基础上进行生产。

在乙烷合成工艺当中，主要是利用乙烷和乙烯混合物为原料催化氧化制醋酸，在其生产工艺当中，存在的选择性相对较高，在产生醋酸的同时，还会产生大量的乙烯。

在由合成气制醋酸工艺当中，主要是利用单个反应器和多组分催化剂体系来进行醋酸的合成。

2、醋酸的生产工艺2.1、乙醛氧化法在此种方式当中，主要是利用乙炔氧化生产乙醛来进行硫酸汞的催化作用而进行生产，但是在此种方式当中，对于环境的污染现象是比较严重的。

在传统的方式当中，酒精的方式用法成本相对较高，规模也比较小，因此在很多的发达国家已经淘汰了，但是在我国的生产中仍然是主要的醋酸生产工艺。

2.2、轻烃液相氧化法在此种方式当中，主要需要对正丁烷和石脑油两种原料来进行分析。

其中在正丁烷或者石脑油当中，可以在氧化反应的作用下形成醋酸、甲酸、丙酸等多种物质，其中所产生的氧化物质经过精馏分离的作用下可以形成醋酸和其附带产品等。

醋酸生产副产物
醋酸是一种常见的有机酸，广泛应用于食品、医药、化妆品
等行业。

在醋酸的生产过程中，产生的副产物主要有以下几种：
1.乙醛：醋酸是通过氧化乙醇得到的，因此乙醛是醋酸生产
的重要副产物。

乙醛是一种重要的有机化工原料，广泛应用于
合成醋酸酯、塑料、染料等的生产。

2.乙烯：醋酸生产中，乙醇经过催化剂作用氧化生成醋酸，
同时也会生成乙烯。

乙烯是一种重要的化工原料，在合成塑料、橡胶、溶剂等方面具有广泛的应用。

3.二氧化碳：醋酸生产过程中，醋酸的氧化反应会产生大量
的二氧化碳。

二氧化碳广泛用于食品、饮料、化工等行业，例
如用作饮料的气泡剂、生产碳酸饮料的原料等。

4.氢气：醋酸的生产过程中，氢氧化钴催化剂通常是通过氢
气还原钴盐得到的，因此醋酸生产过程中也会产生氢气。

氢气
是一种重要的工业气体，广泛应用于合成氨、加氢裂化等化工
过程。

除了上述主要副产物外，醋酸生产过程中还会产生一些其他
的副产物，例如醋酸酯、水等，这些副产物在醋酸生产过程中
具有一定的经济价值，可以进行回收利用或进一步加工利用。

同时，在醋酸生产过程中，也需要进行废气治理和废水处理，
以确保环境的安全与健康。

醋酸生产技术及其下游产品■BP Cativa工艺BP公司是世界最大的醋酸供应商，世界醋酸生产的70%采用BP技术。

BP公司1996年推出Cativa技术专利，Cativa工艺采用基于铱的新催化剂体系，并使用多种新的助剂，如铼、钌、锇等，铱催化剂体系活性高于铑催化剂，副产物少，并可在水浓度较低（小于5%）情况下操作，可大大改进传统的甲醇羰基化过程，削减生产费用高达30%，节减扩建费用50%。

此外，因水浓度降低，CO利用效率提高，蒸汽消耗减少。

■塞拉尼斯AO Plus工艺塞拉尼斯公司也是世界上最大的醋酸生产商之一。

1978年，赫斯特-塞拉尼斯公司（现塞拉尼斯公司）在美国得州克莱尔湖工业化投运了孟山都法醋酸装置。

1980年，塞拉尼斯公司推出AO Plus法（酸优化法）技术专利，大大改进了孟山都工艺。

AO Plus工艺通过加入高浓度无机碘（主要是碘化锂）以提高铑催化剂的稳定性，加入碘化锂和碘甲烷后，反应器中水浓度降低至4%~5%，但羰基化反应速率仍保持很高水平，从而极大地降低了装置的分离费用。

催化剂组成的改变使反应器在低水浓度（4%~5%）下运行，提高了羰基化反应产率和分离提纯能力。

AO Plus工艺的主要优势是高收率，并降低了投资和公用工程费用，然而，在高碘的环境下易造成腐蚀问题，且最终产品中碘残留量较高，醋酸产品的高碘浓度会引起下游应用中（如用于醋酸乙烯生产）的催化剂中毒。

为解决这一问题，塞拉尼斯又开发了Silverguard工艺，以移除醋酸中的低量碘杂质，使用银金属离子交换树脂可将碘含量降至小于2PPb，而采用传统方法时碘含量一般为10PPm。

塞拉尼斯还推出使用带有金属盐的聚合物树脂，金属盐可与含卤化物溶液中的卤化物杂质反应，并使其生成沉淀。

新方法的特征是可一步有效地移除卤化物杂质，不必再增加蒸馏与回收步骤。

■千代田Acetica工艺UOP和千代田公司也开发了甲醇羰基化工艺，采用多相载体催化剂系统和鼓泡塔反应器。

2023年醋酸行业市场环境分析随着人们生活水平的提高以及饮食习惯的改变，醋酸作为一种调味品和化学原料的应用范围不断扩大。

醋酸行业市场环境分析如下：一、产业链概述1、醋酸生产原料产业醋酸生产原料主要包括乙醇、乙烯、石油、气息等。

其中，乙醇是醋酸最主要的原料。

我国以玉米、小麦、水稻、甘蔗、甜菜等为主要的乙醇原料。

2、醋酸行业生产环节醋酸行业的生产主要包括醋酸合成和提纯两大环节。

醋酸合成一般采用乙酸酸化法、碳氢化合物氧化法、乙烷氧化法等多种方法。

随着科技的发展，新方法的生产成本不断降低，因此在未来，醋酸的成本也会进一步降低。

3、醋酸产品加工环节醋酸产品加工环节主要包括醋酸浓度调节、瓶装、灌装等。

这个部分主要由醋酸加工企业承担。

二、市场概况1、市场需求醋酸在食品、饮料、化工、医药等多个领域都有广泛的应用。

据统计，全球醋酸年度需求量接近3,500万吨，其中，中国的醋酸需求量占据全球市场的20%以上。

特别是近年来，随着中国国内市场的消费增加和大量出口需求，醋酸行业市场需求持续升温。

2、市场规模目前，全球醋酸年产能约为5,000万吨，而其中中国的年产能已达到了1,000万吨以上。

根据国际市场需求量的预测，醋酸行业市场规模很可能呈现出逐年增长的态势。

3、市场竞争在我国，醋酸行业市场竞争主要分为两方面：一方面是大型企业和国有企业，另一方面是小型企业和合作社。

随着市场需求增加，生产成本不断降低，市场竞争日益激烈。

三、市场趋势1、国产替代近年来，随着我国国产化程度的不断提高，以及生产技术的进步，醋酸的国产化进程也在不断加快。

和进口醋酸相比，国产醋酸的价格会更为有优势。

2、环保醋酸在生产过程中的副产品为乙烯，如何在醋酸生产过程中对废气、废水、废渣等进行合理处理，将会是醋酸生产企业所面临的一大难题。

在未来，环保将成为醋酸企业不可或缺的一环。

3、不断扩大醋酸应用领域醋酸作为一种重要的化学原料和调味品，在医药、化工、印染、保健、食品等领域仍有广泛应用空间。

醋酸生产醋酸，又称为乙酸，是一种常见的有机酸，具有多种用途。

醋酸的生产方式多种多样，其中最常见的方法是通过发酵来制备醋酸。

发酵制备醋酸的原理发酵制备醋酸是一种利用醋酸菌（Acetobacter）进行酒精发酵产生乙醇（酒精），再通过氧化反应转化为醋酸的过程。

具体流程如下：1.酒精发酵产生乙醇：首先，将含有淀粉或糖分的物质如水果、米、小麦等淀粉类原料经过酵母菌的发酵作用生成乙醇。

这个步骤通常称作酒精发酵，产生的乙醇是进一步生成醋酸的前体。

2.氧化转化为醋酸：然后，将乙醇与空气中的氧气共同作用，得到的产物就是醋酸。

这个步骤通常通过醋酸菌催化进行，酵母菌不能直接产生醋酸。

发酵制备醋酸的生产工艺发酵制备醋酸的生产工艺通常分为以下几个步骤：1.原料处理：选用适合的淀粉或糖类原料，如水果、粮食等。

将原料进行处理，破碎、浸泡等，以便后续发酵过程中酵母更好地利用原料中的淀粉或糖类物质。

2.发酵过程：将处理过的原料与酵母菌接种液混合，放入发酵罐中进行发酵。

在适宜的温度和湿度条件下，酵母菌可以有效地进行酒精发酵，生成乙醇。

3.氧化反应：将得到的含有乙醇的液体，通过通风的方式，加入醋酸菌。

醋酸菌在适宜的氧气供给条件下，可以催化乙醇氧化生成醋酸。

4.提取纯化：经过一定时间的氧化反应，液体中逐渐富集醋酸。

然后进行提取和纯化，得到纯净的醋酸产品。

发酵制备醋酸的应用醋酸是一种重要的化工原料，在食品、医药、农业等领域有广泛的应用。

1.食品工业：醋酸被广泛应用于调味品，酱料，饮料等食品生产过程中，起到提鲜和防腐的作用。

2.医药工业：醋酸具有抗菌、杀菌的作用，常用于医药产品的生产中，如药用醋的制备。

3.化工工业：醋酸作为有机合成的重要原料，被广泛应用于染料、树脂、涂料等化工产品的生产中。

总的来说，发酵制备醋酸是一种简单且高效的方法，被广泛应用于各个领域，为人类生活带来了诸多便利。

结语醋酸作为一种重要的有机酸，在生产和应用上都具有广泛的意义。