新型石油蜡类加氢精制催化剂FV-30及工艺技术的研究
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可编辑修改精选全文完整版加氢精制催化剂及工艺技术▪加氢精制技术应用概况▪加氢精制主要反应及模型化合物加氢反应历程主要反应模型化合物加氢反应历程典型工艺流程▪加氢精制工艺技术重整原料预加氢催化剂及工艺二次加工汽油加氢精制催化剂及工艺煤油加氢精制催化剂及工艺劣质二次加工柴油加氢精制催化剂及工艺进口高硫柴油加氢精制催化剂及工艺焦化全馏分油加氢精制催化剂及工艺石蜡加氢精制催化剂及技术▪加氢精制催化剂加氢精制技术应用概况抚顺石油化工研究院(FRIPP)是国内最早从事石油产品临氢催化技术开发的科研机构。
几十年来,FRIPP在轻质馏分油加氢精制、重质馏分油加氢处理、石油蜡类加氢精制、渣油加氢处理和临氢降凝等领域已开发成功5大类共30个品牌的商业催化剂,先后在国内45个厂家共115套加氢精制/加氢处理工业装置上应用,累计加工能力超过4000万吨/年。
FRIPP加氢精制技术开发的经历:•1950s 页岩油加氢技术•1960s 重整原料预精制技术•1970s 汽、煤、柴油加氢精制技术•1980s 石油蜡类加氢精制技术•1990s 重质馏分油加氢精制技术、渣油加氢处理技术FRIPP加氢精制系列催化剂:•轻质馏分油 481、481-3、FH-5、FH-5A、FDS-4、FDS-4A、FH-98•重质馏分油 3926、3936、CH-20、3996•柴油临氢降凝 FDW-1•石油蜡类 481-2、481-2B、FV-1•渣油 FZC-10系列、FZC-20系列、FZC-30系列、FZC-40系列、FZC-100系列、 FZC-200系列、FZC-300系列FRIPP加氢精制催化剂工业应用统计(1999年):加氢精制主要反应及模型化合物加氢反应历程加氢精制主要反应加氢精制主要反应为加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱氧、烯烃与芳烃的饱和加氢,以及加氢脱金属。
其典型反应如下:1、加氢脱硫2、加氢脱氮3、加氢脱氧4、烯烃加氢饱和5、芳烃加氢饱和6、加氢脱金属(1)沥青胶束的金属桥的断裂(详见图3)式中 R,R'--芳烃;M--金属钒。
浅析石蜡加氢精制催化剂生产新型石蜡产品发布时间:2022-08-25T11:05:30.840Z 来源:《科学与技术》2022年8期作者:刘玉双[导读] 石蜡和微晶蜡是从减压蜡油或减压渣油中经过溶剂精制、溶剂脱蜡和脱油等工艺分离出来的石油产品。
作者:刘玉双单位:抚顺石化公司石油一厂摘要:石蜡和微晶蜡是从减压蜡油或减压渣油中经过溶剂精制、溶剂脱蜡和脱油等工艺分离出来的石油产品。
它们含有更多的硫和氮化合物、多环芳烃、树脂、沥青质和金属杂质。
因此,必须对原料蜡进行精制,以提高颜色和光稳定性,降低多环芳烃的含量。
随着加氢技术的发展,目前石蜡精制主要采用加氢法。
关键词:石蜡;加氢精制;催化剂;新型石蜡产品引言中国的石油蜡产品标准建设情况较好,标准较为全面,虽然有部分标准较为老旧,目前可基本满足石油蜡产业的发展需要。
今后石油蜡产品的标准建设工作主要有两部分内容:一是要对标龄较长的标准进行评估,从先进性和适用性等角度考虑,评价是否能满足当前市场需要,在充分评估的基础上开展制订、修订工作;二是对于正在开发的石油蜡产品,应根据市场需求,适时提出标准制订、修订计划来完善石油蜡产品的标准体系,以满足市场需要。
通过对石油蜡产品标准的不断建设,可以提高高品质石油蜡产品的比例,更好地为行业发展服务,助力石油蜡产业实现更快更好发展。
1催化剂制备及技术指标加氢精制石蜡主要是去除影响颜色和光线、热稳定性和稳定性的厚多环芳烃(如3,4-苯)和杂环化合物(如s,n,o),而不改变石蜡的主要指标(含油量、熔点、针剂含量、粘度)以提高石蜡的颜色、气味和稳定性。
这要求石蜡加氢催化剂在较低反应温度(≥ 300 c)下具有良好的氢活性,以减少二次裂解反应。
我厂加氢装置催化剂为SD-1、SD-2、PHF-401、402、FV-20、PHF-401等几种,其中SD-1催化剂采用独特的支架高温处理工艺,具有孔径低的特点,提高了活性成分的使用效率,提高了对劣质原料的适应性。
fv型石蜡加氢精制催化剂的研制及工业应用随着石油化工行业的不断发展,石蜡加氢精制催化剂的研制和应用也越来越受到关注。
本文将介绍一种以fv型催化剂为基础的石蜡加氢精制催化剂的研制及其在工业中的应用。
一、石蜡加氢精制催化剂的研制石蜡是一种由石油提炼出来的固体烃类物质,主要成分为正构烷烃和环烷烃。
石蜡加氢精制是将石蜡中的杂质和不饱和烃加氢转化为饱和烃的过程,以提高石蜡的质量和降低其融点。
而催化剂则是石蜡加氢精制过程中不可或缺的关键因素。
fv型催化剂是一种以铁、钼、镍等为主要活性组分的催化剂,具有高催化活性、稳定性和选择性等优点。
因此,将fv型催化剂应用于石蜡加氢精制中,可以提高反应效率和产品质量。
在石蜡加氢精制催化剂的研制过程中,需要考虑催化剂的活性、稳定性、选择性和寿命等因素。
通过对催化剂的组成、结构和制备工艺等方面的优化,可以提高催化剂的性能和稳定性。
二、石蜡加氢精制催化剂的工业应用石蜡加氢精制催化剂的工业应用主要包括石蜡加氢精制和石蜡蜡油加氢精制两个方面。
1. 石蜡加氢精制石蜡加氢精制是将石蜡中的杂质和不饱和烃加氢转化为饱和烃的过程,以提高石蜡的质量和降低其融点。
在石蜡加氢精制过程中,催化剂起到了至关重要的作用。
以fv型催化剂为基础的石蜡加氢精制催化剂具有高催化活性、稳定性和选择性等优点,可以提高反应效率和产品质量。
在工业生产中,石蜡加氢精制催化剂已经得到了广泛的应用。
2. 石蜡蜡油加氢精制石蜡蜡油加氢精制是将石蜡和蜡油混合后加氢转化为饱和烃的过程,以提高产品的质量和降低其融点。
在石蜡蜡油加氢精制过程中,催化剂同样起到了至关重要的作用。
以fv型催化剂为基础的石蜡蜡油加氢精制催化剂具有高催化活性、稳定性和选择性等优点,可以提高反应效率和产品质量。
在工业生产中,石蜡蜡油加氢精制催化剂也得到了广泛的应用。
三、总结以fv型催化剂为基础的石蜡加氢精制催化剂具有高催化活性、稳定性和选择性等优点,可以提高反应效率和产品质量。
加氢精制催化剂加氢精制催化剂是一种常见的催化剂,广泛应用于石油化工行业中的催化加氢过程。
催化加氢是指利用催化剂将原料中的不饱和化合物加氢反应,将其转化为饱和化合物的过程。
加氢精制催化剂在石油加工中起到至关重要的作用,能够提高产品质量、降低能源消耗、减少环境污染。
加氢精制催化剂通常由载体和活性组分两部分组成。
载体是一种稳定的材料,常用的有氧化铝、硅胶、硅铝酸盐等。
活性组分则是指催化剂中的金属或金属氧化物,常用的有镍、钼、钴等。
这些活性组分能够与原料中的不饱和化合物发生反应,将其加氢转化为饱和化合物。
加氢精制催化剂的作用机理主要包括吸附、解离和表面反应三个步骤。
首先,原料中的不饱和化合物被催化剂表面吸附,形成吸附态物质。
然后,这些吸附态物质通过解离反应,将不饱和化合物分子解离成各种碳氢键。
最后,这些碳氢键与氢气发生表面反应,生成饱和化合物。
加氢精制催化剂的性能主要取决于其载体和活性组分的选择。
载体的选择应具有一定的孔结构,以便提供足够的活性表面积和催化反应的通道。
活性组分的选择应具有良好的催化活性和稳定性,以保证催化剂在长时间使用过程中不失去活性。
在石油化工行业中,加氢精制催化剂广泛应用于石油加氢、煤化工、化工合成等领域。
在石油加氢中,加氢精制催化剂能够将原油中的硫化物、氮化物和芳香烃等杂质加氢去除,提高石油产品的质量。
在煤化工中,加氢精制催化剂能够将煤中的不饱和化合物加氢转化为饱和化合物,提高煤制品的质量。
在化工合成中,加氢精制催化剂能够催化有机物的加氢反应,提高合成产物的纯度和收率。
除了在石油化工行业中的应用,加氢精制催化剂还被广泛应用于环保领域。
催化加氢是一种相对环保的反应过程,能够有效降低有害气体的排放。
加氢精制催化剂在汽车尾气净化、废水处理、废气治理等方面都有重要的应用。
催化加氢能够将有害气体转化为无害物质,减少对环境的污染。
加氢精制催化剂在石油化工行业中起到不可替代的作用。
它能够提高产品质量、降低能源消耗、减少环境污染,对于石油加工和环保都具有重要意义。
专利名称:一种石油蜡加氢精制催化剂及其制备方法
专利类型:发明专利
发明人:张志华,王刚,蒲延芳,张全国,于春梅,李淑杰,费宏民,迟克彬,荀彤,冯秀芳,刘彦峰,于秀娟,刘荣江,鄢德怀,
郭永刚,孟庆宏,杨青松,钱旭亮,张金媛
申请号:CN200610103649.1
申请日:20060726
公开号:CN1887420A
公开日:
20070103
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:一种石油蜡加氢精制催化剂及其制备方法,涉及一种加氢精制催化剂及其制备方法,石蜡加氢精制催化剂由载体和负载于载体上的活性组分组成,本催化剂中按重量百分含量表示:载体,活性组分;载体由氧化铝和氟组成;活性组分包括Ni元素,和选自Mo、WO中两种或任意一种的物质,本发明催化剂表面性质和孔道结构趋于合理,较大的孔径有利于脱除劣质蜡料中的胶质沥青质以及金属化合物;载体表面能低,减弱了载体与活性组分的相互作用,有利于提高活性组分的利用率和催化剂的加氢活性,改善金属活性组分的分散状态及相互作用,提高活性组分的利用效率,进一步提高催化剂的活性。
申请人:中国石油大庆石化公司研究院,中国石油天然气股份有限公司抚顺石化分公司石油一厂地址:163714 黑龙江省大庆市龙凤区兴化村化谊路18号
国籍:CN
代理机构:北京三高永信知识产权代理有限责任公司
代理人:何文彬
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中国石化开发的FV-30石蜡加氢催化剂通过鉴定
佚名
【期刊名称】《石油化工》
【年(卷),期】2015(44)10
【摘要】中国石化抚顺石油化工研究院和茂名分公司共同研究开发的FV-30石蜡加氢精制催化剂的开发及工业应用项目,通过了中国石化科技部的技术鉴定。
由抚顺石油化工研究院开发的FV-30石油蜡类加氢精制催化剂,以复合助剂改性氧化铝为载体,具有孔分布集中、表面酸性适宜、活性稳定性好、强度高等特点。
该催化剂在单位体积催化剂成本降低30%的情况下,加氢活性达到目前国际先进水平。
在齿球形载体制备、催化剂表面酸性调节、活性金属与载体相互作用调变等方面均有创新性。
【总页数】1页(P1198-1198)
【关键词】中国石化抚顺石油化工研究院;加氢催化剂;研究开发;技术鉴定;石蜡;加氢精制催化剂;表面酸性;茂名分公司
【正文语种】中文
【中图分类】TE624.93
【相关文献】
1.石蜡加氢精制催化剂FV-30的研制及工艺条件的研究 [J], 张艳侠;袁胜华;袁平飞;张皓;高鹏;付秋红
2.石蜡加氢精制催化剂进展及FV催化剂的开发应用 [J], 王家寰;张忠清;傅泽民
3.抚顺石化石蜡加氢精制催化剂开发应用通过鉴定 [J], 刘岩
4.石蜡加氢精制催化剂开发应用通过鉴定 [J],
5.FV-20石蜡加氢精制催化剂开发应用通过鉴定 [J], 杨金鹏
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新型石油蜡类加氢精制催化剂FV-30及工艺技术的研究摘要:介绍了新型石油蜡类加氢精制催化剂的研制、工艺条件的考察及原料适应性研究。
结果表明,新催化剂具有良好的活性和稳定性以及好的原料适应性。
在堆积密度较FV-10催化剂低20%、单位体积活性金属量降低约40%的情况下,催化剂的活性达到FV-10的水平。
关键词:石油蜡加氢精制球形催化剂研制前言我国的石油蜡加氢精制技术从上世纪八十年代以来取得了很大的进步,抚顺石油化工研究院(FRIPP )一直进行石油蜡类加氢精制技术的开发,先后研制并成功进行工业应用的催化剂为481-2B、FV-1、FV-10和 FV-20,为我国高品质的石油蜡类产品的生产发挥了重要作用。
球形类催化剂因其装填均匀及可比常规普通装填密度提高10%左右的特点,采用球形类催化剂可以有效提高现有装置反应器体积利用率,从而提高装置的整体技术水平。
481-2B和FV-1 2种球形催化剂在国内得到了广泛的推广应用,但此2 种催化剂的载体由于在生产过程中采用油氨柱滴球成型,因此会产生严重的氨氮污染,同时成球的颗粒度不均一,产品收率低。
在没有开发出新的环保型的球形载体以前,研制成功三叶草条形的FV-10和FV-20催化剂。
为了适应石油蜡类加氢装置高径比大,反应器直径较小的特点,FRIPP致力于开发环保型、收率高的球形催化剂,经过多年的研究,于2010年研制成功球形和五齿球等异球形的石油蜡加氢催化剂。
该催化剂可采取自然堆积式装填,且装卸效果均良好。
由于该催化剂的异球形外表面有沟槽,增加了催化剂的外表面积,改善了物料在反应器内的物流分布,延长了物料在反应器内的流动路径,有利于加氢精制反应的进行,同时还通过改进载体性质,提高了催化剂的活性,在堆积密度较FV-10降低12%左右的条件下,该催化剂活性达到了与FV-10相当的水平。
1 催化剂的研制石油蜡加氢精制的特点是必须保持产品的熔点、含油量、针入度等特性指标基本不变而实现产品的深度精制,包括深度脱除硫、氮、氧以改善产品颜色、光安定性、热安定性和芳烃的加氢饱和以达到食品级石油蜡产品要求。
这需要催化剂的理化性质和加氢工艺条件适合石油蜡加氢精制过程的特点,要求催化剂具有弱的表面酸性质,以避免在加氢精制过程中石油蜡发生裂解,造成油含量的上升,从而造成针入度增加,熔点降低;同时催化剂要具有优良的深度脱除硫、氮、氧等杂质活性和芳烃饱和活性尤其是脱除以3.4-苯并芘为代表的稠环芳烃等致癌物质的活性。
在催化剂的制备过程中,借助添加助剂和优化制备工艺条件等措施使得催化剂表面具有较低的酸量和较弱的酸强度。
新催化剂要具有较大的孔容、比表面和大的平均孔径,这样有利于石蜡组分与催化剂活性中心充分接触和反应,有利于催化剂活性的发挥,同时选用粒径较小的催化剂,可有效减少内扩散阻力,以改善受扩散控制的传质过程。
催化剂要适用于石油蜡类(石蜡、高熔点石油蜡、微晶蜡、凡士林等)的加氢精制过程,尤其是适用于劣质原料的加氢精制过程,进一步提高石油蜡类产品质量(如光、热安定性及稠环芳烃含量等),满足国际新标准和市场对产品质量日益提高的要求。
新型的石油蜡类加氢精制催化剂主要进行了以下研究:弱表面酸性的大孔容、孔分布高度集中的球形、五齿球形催化剂载体制备研究;活性金属与载体之间相互作用强度的调节;助剂的选择及其加入方式的考察;活性金属组分的选择及加氢催化剂的工艺条件的研究。
经过上述的研究,确定了催化剂的理化性质,如表1所示。
表1 新型石蜡加氢催化剂FV-30的理化性质项目FV-30 FV-1 FV-10 FV-20活性金属组分Mo-Ni W- Ni W-Mo-Ni Mo-Ni催化剂形状五齿球形/球形球形三叶草形三叶草形直径/mm 2.0~2.4 2.2~2.6 1.1~1.5 1.1~1.2孔容/(mL·g-1) ≥0.42 ≥0.40≥0.35≥0.34表面积/(m2.g-1) ≥160≥150≥150≥150堆积密度/(g·cm-3) 0.70~0.76 0.90~0.95 0.82~0.88 0.74~0.81空隙率,% 45 35 44 42机械强度/(N·mm-1) ≥30(N/粒)≥30(N/粒)≥18.0≥16.0 从表1可以看出,新剂的堆积密度较FV-1和FV-10都有了较大幅度的降低,在相同体积的反应器中装填的催化剂重量新剂比FV-10催化剂降低10%左右,较FV-1催化剂降低20%以上,与FV-20催化剂相比,堆积密度也有了一定幅度的降低。
新剂的床层空隙率与球形催化剂FV-1相比有了较大幅度的提高,略高于三叶草型的FV-10和FV-20催化剂,这样,有利于保证催化剂床层的压力降维持在较低的水平,从而保证装置的长周期运转。
同时,新剂克服了FV-1催化剂在成球过程中的氨氮污染问题,成球过程安全环保,属于环境友好型成球方法。
新剂具有球形的特点易于催化剂的装填和卸出。
2 催化剂的活性评价催化剂活性评价试验在200 mL小型加氢试验装置上进行,采用的工艺条件为:温度250 ℃,压力6.0 MPa,空速1.5 h-1,氢蜡体积比300。
表2 石蜡加氢催化剂FV-30活性评价催化剂原料1 FV-30 FV-10 GB7189堆积密度/(g•cm-3) 0.67 0.85活性金属量/(g•100mL-1) 0.66A A光安/号7 3 3 4热安/号+9 +28 +28 -颜色(赛氏)/号+17 +30 +30 ≦+28熔点/℃60.65 60.8 60.8 58~60含油量,% 0.22 0.22 0.22 ≧0.5针入度/10-1 mm 14 15 15 ≤18易碳化物未通过通过通过稠环芳烃/nm280nm~289 0.011 0.012 ≧0.15 290nm~299 0.007 0.008 ≧0.12 300nm~359 0.005 0.004 ≧0.08 360nm~400 0.001 0.002 ≧0.023 催化剂FV-30工艺技术的研究为了更好地验证催化剂的反应性能,考察了新催化剂FV-30在各种工艺参数变化的情况下的反应结果,分别考察了在不同反应温度、不同体积空速和不同原料下新催化剂的反应性能。
(1)温度考察。
试验证明(如表3所示),该新型催化剂在反应温度为250~300 ℃范围内,加氢精制性能较好,有较好的温度适应性,各项指标均满足要求,其中在270 ℃温度下,达到光安3号和热安+28号的良好效果。
温度边界上限考察结果表明,当反应温度达到310 ℃和320 ℃时,产品蜡的含油量上升明显,针入度也增加,所以此催化剂在初期活性阶段反应温度不宜超过300 ℃。
表 3 FV-30在不同反应温度下的反应性能反温/℃原料250 270 290 300 310 320 光安/号7 3~4 3 3 3 3 3~4 热安/号+7 +27 +28 +28 +28 +28 +28 颜色(赛氏)/号+16 +30 +30 +30 +30 +30 +30简易FDA280nm 0.248 0.025 0.021 0.026 0.027 0.011 0.025 290nm 0.190 0.012 0.009 0.016 0.018 0.006 0.016 熔点/℃60.55 - 60.60 60.60 60.60 60.55 60.45 含油量,% 0.17 - - 0.17 0.17 0.29 0.60 针入度/10-1mm 14 - - 14 14 15 17 易碳化物未通过通过通过通过通过通过通过(2)空速考察。
试验证明,该新型催化剂在反应空速为1.0~2.0 h-1范围内,加氢精制性能较好,各项指标均满足要求,说明FV-30催化剂可适应高空速下的运转。
表4 反应空速考察试验空速/ h-1 1.0 1.5 2.0光安/号3~4 3~4 3~4热安/号+26 +27 +25颜色(赛氏)/号+30 +30 +30简易FDA280nm 0.036 0.025 0.045290nm 0.014 0.012 0.023熔点/℃60.20 60.20 60.20含油量,% 0.12 0.12 0.12针入度 (25 ℃)/10-1mm 14 14 14(3)原料适应性考察表 5 原料适应性考察结果原料编号大庆半炼料FV-30 FV-10 光安/号>9 5~6 5~6热安/号<-16 +15 +15颜色(赛氏)/号<-16 +30 +30简易FDA280nm 2.056 0.466 0.473290nm 1.539 0.242 0.244熔点/℃58.80 58.90 58.90含油量,% 1.10 1.10 1.10针入度 (25 ℃)/10-1mm 28 28 28表4结果表明, FV-30催化剂对劣质蜡料的适应性好,也能达到FV-10催化剂的水平。
4 催化剂的稳定性评价试验在初活性评价的基础上进行了该新型催化剂2 300 h多的稳定性评价试验,如表5所示,在稳定性试验过程中,产品石蜡的颜色一直为+30号,光安定性为3号,热安定性为 +27~+28号,其它指标如熔点和针入度没有变化,易碳通过,稠环芳烃含量远低于产品标准规定的要求。
表5 新型催化剂FV-30的稳定性评价运转时间/h 350 900 1 350 1 700 2 350光安定性/号 3 3 3 3 3热安定性/号+28 +28 +28 +27 +27赛波特颜色/号+30 +30 +30 +30 +30易碳化物通过通过通过通过通过简易FDA280nm 0.030 0.021 0.042 0.059 0.058 290nm 0.013 0.011 0.012 0.038 0.0345 结论(1)新催化剂对原料适应性强,可适合在高空速较劣质原料的情况下的石油蜡类加氢精制过程。
(2)新催化剂是一种适合石油蜡类加氢反应器(高径比大)特点的球形或异球形催化剂,其制备流程简单、无污染、收率高,克服了传统球形催化剂在制备过程中的氨氮污染严重、收率低,颗粒大小不均一的缺点。
(3)新催化剂FV-30具有良好的活性,单位体积活性金属量降低约40%的情况下,催化剂的活性达到FV-10的水平。