制革工业废水处理的工艺流程

污水处理如何处理皮革废水在工业生产中，皮革废水的处理一直是一个重要且具有挑战性的问题。

皮革制造过程中会产生大量的废水，这些废水成分复杂，含有多种污染物，如果不进行有效的处理，将会对环境造成严重的污染。

皮革废水的来源和特点皮革废水主要来源于制革过程中的浸水、脱毛、浸灰、脱灰、软化、鞣制、染色、加脂等工序。

这些废水中含有大量的有机物、悬浮物、硫化物、铬盐、氨氮等污染物。

有机物含量高是皮革废水的一个显著特点。

这些有机物包括胶原蛋白、油脂、染料、表面活性剂等，使得废水的化学需氧量（COD）和生化需氧量（BOD）值都很高。

悬浮物含量也较多，主要由皮屑、肉渣、毛纤维等组成。

此外，皮革废水中还含有硫化物和铬盐等有毒有害物质。

硫化物会产生恶臭，对水体和大气环境造成危害；铬盐具有毒性，如果排放到环境中，会对生态系统和人体健康造成严重威胁。

氨氮也是皮革废水中的重要污染物之一，其含量较高会导致水体富营养化。

皮革废水处理的方法物理处理法物理处理法主要用于去除皮革废水中的悬浮物和部分有机物。

常见的物理处理方法包括格栅、筛网、沉淀、气浮等。

格栅和筛网可以拦截废水中较大的固体颗粒和杂物。

沉淀法通过重力作用使悬浮物沉淀下来，从而实现固液分离。

气浮法则是利用微小气泡将悬浮物带到水面形成浮渣，然后进行去除。

化学处理法化学处理法常用于去除皮革废水中的有机物、硫化物、铬盐等污染物。

对于有机物的去除，可以采用氧化法，如芬顿氧化、臭氧氧化等。

这些氧化方法能够将有机物分解为小分子物质，从而降低废水的 COD 值。

对于硫化物的去除，常用的方法有化学沉淀法，如加入亚铁盐等沉淀剂，将硫化物转化为沉淀而去除。

铬盐的去除通常采用化学还原法，将六价铬还原为三价铬，然后通过沉淀等方法将其从废水中去除。

生物处理法生物处理法是利用微生物的代谢作用来降解皮革废水中的有机物和氨氮等污染物。

活性污泥法是一种常见的生物处理方法，通过培养和驯化活性污泥中的微生物，使其分解废水中的有机物。

制革废水处理技术及工程实例一、制革废水概况制革废水的特点是成分复杂、色度深、悬浮物多、耗氧量高、水量大。

悬浮物：为大量石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。

CODcr：在皮革加工过程中使用的材料大多为助剂、石灰、硫化钠、铵盐、植物鞣剂、酸、碱、蛋白酶、铬鞣剂、中和剂等，故COD含量大。

BODs：可溶性蛋白、油脂、血等有机物。

硫：主要是在浸灰过程中使用硫化钠所产生的硫化物。

铬：是在铬鞣制中所排出的铬酸废水液。

二、制革废水水量、水质从各制革生产工序的排水看：当浸水、去肉、脱毛、水洗工序废水量约为65%，脱水、浸酸、鞣制、中和染色、水洗的废水量约占30%,染色上油的水仅占1－5%。

水质指标一般为：水质指标一般为：CODcr：1100－4500mg/LBOD5: 400-2900mg/LNH4+-N:20-180mg/LCr3+:80mg/LS2-:200mg/LSS:1000-2800mg/LPH:6-12油脂：50-300mg/L三、废水治理工艺流程因制革工序所排出的水质、水量不同，为减少运转费用和设备投资，各工序不同水质分类预处理后，再混合匀质进进综合处理达标排放。

为此，我们推荐两种治理工艺流程：1、物化一生化处理法（1）工艺流程图（见附图）（2）工艺流程简述A：硫化废水：经MnSO4催化氧（40－100mg/L）,再投加FeSO4为助脱硫剂，并调节PH至6.5左右，沉淀后，CODcr和BODs去除率为70－80%，硫化物去除率达97%以上。

B：铬鞣废水：主要是投加NaOH将PH调至8－8.5，将铬以Cr(OH)6形式沉淀，CODcr去除率为90%左右，BODs 去除率为75%左右，铬的去除率99.95以上，铬泥经压滤可回用。

C：加脂染色废水：采用絮凝沉淀，并有陶粒吸附过滤，处理后CODcr去除率30%，色度去除率为98%。

D：将上述三种经预处理后的废水及其它低浓度的的废水进行混合匀质，其BODs/CODcr＝0.4－0.5，属可生化性。

制革生产工艺准备鞣制干操作湿操作以上图表是生皮加工工艺，蓝皮加工工艺从复鞣工艺开始（去掉准备阶段和鞣制工序）。

蓝皮：蓝湿皮。

用碱式铬盐鞣制得到的外观呈蓝色的在制品。

典型工艺分析:（1）牛皮轻革的生产工艺基本工序组批—称重—预浸水—主浸水-碱脱毛、浸灰—去肉(或剖层)—脱灰—软化—浸酸—鞣制-静置—剖层—削匀-复鞣—水洗—中和—填充-染色加脂—挤水—干燥—振软-封底—干燥-振软—喷中层—干燥—振软—摔软—喷顶层-成品革。

(2）猪皮轻革的生产工艺基本工序组批-称重—预浸水-主浸水—碱脱毛或酶脱毛、浸灰—去肉—脱灰—软化-浸酸—鞣制—静置—剖层—削匀—复鞣—水洗—中和—填充—染色加脂-挤水—干燥—振软-补伤—封底—干燥—振软—喷中层—真空干燥—振软—摔软—喷顶层—成品革（3)羊皮轻革的生产工艺基本工序组批—称重—预浸水—主浸水—涂灰脱毛—浸灰碱—去肉-脱灰—软化—浸酸—鞣制-静置—削匀—复鞣—水洗-中和—填充-染色加脂-挤水—真空干燥—挂晾干燥—振软-封底—干燥—振软—喷中层-干燥—振软-摔软—喷顶层—成品革污染物产生及治理：一、废水表－1 各主要生产工序加入辅料及废水主要污染物特征表－2 各工段废水主要成分和水量分配情况1、含硫脱毛浸灰废水的处理浸灰工序中产生的废液含有大量的Ca(OH）2、硫化物、蛋白质和油脂、毛发等,废水占总废水量的10％～20％左右，硫化物含量占制革废水硫化物总量的90％以上.目前常用的处理方法主要有：（1)铁盐沉降法(FeSO4.或FeCL3)：这种方法处理彻底,但生成的黑色污泥量大，处理困难,对于高浓度含硫废水,药剂耗量大,费用高。

（2）化学混凝法（碱式AlCl3等）:该法对悬浮物去除率达60％以上,对COD和硫化物的去除率可达70％以下，但出水硫化物通常不达标，需进一步处理.（3)催化氧化法（MnSO4为催化剂）：该法优点是投资费用低，操作安全，脱硫率高。

为进一步提高脱硫率并回收利用废水中的蛋白质，可在MnSO4催化氧化后,添加FeSO4作辅助脱硫剂,并调节pH=5.0左右，析出的蛋白质可作为动物饲料。

图2.1 氧化沟工艺流程制革废水处理工艺流程图（见图2.1）图2.1 制革废水处理工艺流程图3.1 格栅格栅是由一组平行的金属栅条或筛网制成的框架设备．被安装在污水渠道、泵房集水井的进口处或处理厂的端部，用以截留较大的悬浮物或漂浮物，减轻后续处理构筑物的处理负荷，保护后续处理设施3.2 污水提升泵房提升泵房用以提高污水的水位，保证污水能在整个污水处理流程过程中流过，从而达到污水的净化。

调节池调节池的作用是均质和均量,一般还可考虑兼有沉淀、混合、加药、中和和预酸化等功能。

调节池为钢混结构，主要作用是对废水处理站的进水水质水量进行均化，使后续处理设施保持水量和浓度均匀，控制温度，pH值，防止冲击负荷和断水现象产生。

控制温度，调节pH值，为后续生化处理做准备。

处理根据制革废水水质变化不太大的现实，本工程调节池主要考虑对水量的均化，在调节池前投加硫酸亚铁，进行化学除硫[12]。

竖流式初沉池沉淀池按工艺布置的不同，可分为初次沉淀池和二次沉淀池．初次沉淀池是一级污水处理厂的主体处理构筑物，处理的对象是悬浮物质，同时可去除部分BOD5，可改善生物处理构筑物的运行条件并降低其BOD5负荷。

减轻后续处理设备的负荷，保证生物处理设备净化功能的正常发挥。

沉淀池按池内水流方向的不同，可分为平流式沉淀池，幅流式沉淀池和竖流式沉淀池．因本次设计的设计流量不大，拟采用竖流式沉淀池[13]。

氧化沟（采用双沟式氧化沟）本设计所采用的双沟式氧化沟，运行负荷非常低，处理效果好，且停留时间长、稀释能力强、抗冲击负荷能力强，且能适应高盐度对微生物产生的抑制作用，又能在较长时间内使难降解有机物得到降解和无机化[14]。

二次沉淀池（幅流式沉淀池）为了使泥水分离以及混合液澄清、污泥浓缩并将分离得污泥回流到生物处理段，改善回流污泥得浓度和活性污泥处理系统的出水水质。

本设计采用1座普通辐流式二次沉淀池，中心进水，周边出水，去除腐殖污泥（指生物法中的剩余污泥）。

皮革及毛皮加工废液循环利用方案一、实施背景随着中国经济的快速发展，皮革及毛皮加工业也蓬勃发展，然而，这个过程中产生的废水废液的处理问题也日益凸显。

根据《中国环境状况公报》数据显示，我国皮革及毛皮加工企业的废水排放量每年高达数亿吨，对环境造成了巨大的压力。

因此，从产业结构改革的角度出发，实施皮革及毛皮加工废液循环利用方案具有重大的现实意义和历史使命。

二、工作原理本方案采用先进的生物技术和物理化学方法，对皮革及毛皮加工废水进行深度处理，实现废液的循环利用。

具体步骤如下：1.预处理：首先对废水进行过滤和分离，去除大颗粒的杂质和悬浮物。

2.生物降解：利用高效厌氧和好氧生物反应器，将废水中的有机物进行分解和转化。

3.物化处理：通过化学沉淀、吸附、膜分离等技术，进一步去除废水中的有害物质。

4.再利用：处理后的废水可再次用于皮革及毛皮加工的清洗、染色等环节，实现废液的循环利用。

三、实施计划步骤1.调研与规划：对目标企业进行深入调研，明确废水的来源、性质和排放量，制定详细的实施计划。

2.技术选择与设备采购：根据企业实际情况，选择合适的生物技术和物理化学方法，采购必要的处理设备。

3.安装与调试：按照实施计划，进行设备的安装和调试，确保处理系统正常运行。

4.运行与维护：对处理系统进行日常运行和维护，确保废液循环利用方案的持续性和稳定性。

5.培训与教育：对企业的员工进行专业培训，提高他们的环保意识和技能水平。

四、适用范围本方案适用于各类皮革及毛皮加工企业，包括但不限于制革厂、皮鞋厂、皮具制造厂等。

对于不同企业产生的废水，可能需要根据实际情况进行微调。

五、创新要点1.多元化技术组合：本方案综合运用生物技术、物理化学方法等多种技术手段，实现废水的深度处理和循环利用。

2.智能化管理：通过引入物联网和大数据技术，实现废液循环利用方案的智能化管理，提高管理效率和处理效果。

3.资源化利用：将处理后的废水重新用于皮革及毛皮加工环节，实现废水的资源化利用，降低企业的生产成本。

皮革废水处理目前制革工业生产一般包括脱脂、浸灰脱毛、软化、鞣制、染色加工、干燥、整饰等几个工段，加工过程中需要添加多种化学品，从而使得废水中含有油脂、胶原蛋白、动植物纤维、有机无机固形物、硫化物、铬、盐类、表面活性剂、染料等多种污染物质和有毒物质。

制革工业综合废水的水质特性为：ρ(CODcr)为3000—4000mg/L，ρ(BOD5)为1000—2000mg/L，ρ(SS)为2000—4000mg/L，pH值为8-11。

一、皮革废水的特点废水主要来源于鞣前准备，鞣制和其他湿加工工段。

污染最重的是脱脂废水、浸灰脱毛废水、铬鞣废水，这3种废水约占总废水量的50%，但却包含了绝大部分的污染物，各种污染物占其总量的质量分数为：CODcr80%，BOD575%，SS70%，硫化物93%，氯化钠50%，铬化合物95%。

制革废水的特点表现在以下几方面①水质水量波动大；②可生化性好；③悬浮物浓度高，易腐败，产生污染量大；④废水含S2-和铬等有毒化合物。

二、工艺选择应考虑的因素2.1制革原料及制革工艺制革原料及生产工艺不同,对制革废水的水质影响很大。

如羊皮革生产废水的COD、BOD、油脂浓度较低,但Cr3+、S2-浓度较高,碱性较强;猪皮革生产废水中SS、油脂及Cl-浓度较高。

不同的制革废水,要选择不同的处理工艺,以期取得更好的处理效果。

如制革废水中含有过高的盐类物质,容易对微生物的活性产生抑制,所以,选择耐盐性较强的低负荷活性污泥法,还是选择耐盐性较差的中负荷生物膜法,要权衡利弊后确定;一般制革废水的生化性很好,但制裘皮的综合废水,BOD/ COD的比值在0.2以下,而COD的含量并不高,一般不超过2000 mg/L,当采用接触氧化法处理时,池中填料形成不了生物膜,所以最好在废水处理工艺中,加一道水解酸化,以提高其BOD/COD的比值。

如废水中含有大量的钙铁离子,采用纤维填料, 初期运行效果很好,但长期运行,钙铁离子易粘附在纤维表面并结垢,造成纤维钙化,使之发脆、断裂,使处理效果越来越差。

SBR法处理制革废水简介
一、废水分析
1.1制革废水组成
1.2水量特点
每天废水排放量变化很大，混合废水的排放量为2800~3500m3/d。

1.3水质特点
水质不稳定，变化很大。

混合废水水质表
二、处理工艺流程
三、 SBR工艺设计
3.1工序
进水——反应（曝气）——沉淀——出水——待机（闲置）3.2周期
单池运行周期：8小时
其中：
进水曝气：4小时
继续曝气：2小时
沉淀：1小时
排水闲置：1小时
四、选用SBR的优势
⏹不需要很大的调节池
由于SBR工艺采用批处理模式，在空间上是完全混合式，因此具有较强的耐冲击负荷。

若采用传统的活性污泥法、氧化沟法处理制革污水时，为避免负荷冲击，调节池容量设计较大，水力停留时间在10~16h左右，有的甚至建议更长的；而采用SBR工艺时，调节池容量可以大大缩小，只要考虑水量调节即可。

该工程调节池的实际水力停留时间在4~5h，完全可以满足需要。

⏹不需要二沉池和污泥回流系统
SBR工艺不需二沉池和污泥回流系统，可以节约投资。

与其他同等规模的处理设施相比，工程投资可节约20%~35%。

⏹运行方式更灵活
SBR工艺采用其独特的批处理运行模式，可以针对不同的水质水量采取最佳的运行方案。

当进水负荷高时，可适当延长曝气时间；
当进水负荷低时，可适当缩短曝气时间。

通过不断调试摸索，可以凭经验控制好曝气时间和曝气强度，节约能耗，保证出水达标排放操作。

皮革厂生产废水处理流程如下：
该工艺流程操作灵活、运行稳定可靠、管理方便，具体特点如下：
①含铬废水进行预处理，去除有毒有害污染物( Cr3+ ) ，降低废水中有机物污染物和悬浮物的含量，为综合废水处理的稳定运行提供保障。

②采用两级AO生化工艺，使生化系统运行稳定可靠，确保氨氮和总氮的稳定达标，同时可以减少碱度的补充。

③一级生化好氧池采用射流曝气系统，充氧效率高，适应高盐高污染物废水水质，射流器内的高流速液体和气体避免了堵塞的发生，维修管理方便，无需池内维修，节省安装时间和安装费用。

④深度处理采用Fenton工艺，并辅助投加粉末活性炭，有效去除不可生化的有机污染物和色度，确保出水能够稳定达标。

精品整理制革行业综合废水处理技术一、技术概述该工艺以二段厌氧反应代替传统的物化处理作为制革废水的预处理，降低了硫酸盐浓度，降低了硫酸盐对厌氧微生物的毒害作用，同时提高了其可生化性，有助于后续的生物处理，同时采用缺氧腐殖填料床与SBR的结合工艺，对氨氮和TN有明显的去除效果，其中对TN的去除是在其原有工艺基础上没有的，同时回收了硫氢化钠，具有一定的经济效益。

二、适用范围制革行业综合废水处理三、工艺流程（1）水解酸化罐在水解酸化罐中，制革综合污水通过自吸泵从调节沉淀池中提升进入完全混合酸化反应器内，进水与回流污泥通过管道混合后经喇叭口释放，从池底进入反应器（2）液碱吸收塔在硫化氢吸收塔，硫化氢气体从吸收塔底部进入，碱洗涤液经洗涤液储槽底部流出经吸收塔顶部流入与气体接触，硫化氢被液碱吸收转化为硫氢化钠溶液，返回洗涤液储槽中。

剩余的气体从吸收塔顶部被风机送入酸化反应器底部。

积累的硫氢化钠溶液可以回用到制革生产的工序中（3）酸化沉淀罐酸化反应器出水进入竖流式沉淀池在重力作用下实现泥水分离，上层清液从沉淀池顶部流出，经磁力泵提升后进入上流式厌氧生物膜反应器；残余气体从顶部气管经洗涤器洗涤后释放；底部沉淀污泥经螺杆泵部分回流至酸化反应器，部分排放处理（4）上流式厌氧生物滤池酸化沉淀池出水从底部进入厌氧生物膜反应器，与负载于无烟煤上的生物膜作用，废水中的有机物被产甲烷菌MPB转化为甲烷，剩余的硫酸盐进一步还原为硫化氢气体（5）上流式缺氧腐殖床（UHF）厌氧阶段的出水与SBR的回流液，经过转子泵的混合，通过滤池中朝下的喇叭口进入滤池底部，在连续的水力作用下，和填料混合，向上流动（6）序批式活性污泥法（SBR）水流通过滤池上部溢流管进入滤池中，进水的同时开启离心曝气机。