3, 4-二羟基苯甲醛改性壳聚糖吸附Cu2+性能的研究

壳聚糖复合磁性生物炭吸附去除水中Cu(Ⅱ)的性能和机理李杰;高洪涛【摘要】以粉碎松树枝粉末为原料高温热解制备生物炭,然后采用水热方法与Fe3O4和壳聚糖复合,制备复合吸附剂,并将其用于水中Cu(Ⅱ)的吸附去除.研究发现复合吸附剂可有效去除Cu(Ⅱ),反应1.5h后可达到吸附平衡,其最大平衡吸附量为74.83 mg·g-1.对其吸附机理研究表明,Cu(Ⅱ)在复合吸附剂表面的吸附过程包括表面扩散、颗粒内部扩散和吸附平衡扩散三个阶段,其吸附反应动力学可采用准二级反应动力学方程拟合,吸附等温线符合Langmuir模型.对其反应热力学研究表明Cu(Ⅱ)在复合生物炭表面的吸附主要为物理吸附.%The biochar was prepared by using thermal decomposition of powders obtained by pulverizing the pine branch,which was then combined with both magnetic Fe3O4 and chitosan to form the composite adsorbent.It has been used for Cu(Ⅱ) removal from aqueous solution.There were three steps in the endothermic adsorption process,including the surface diffusion,the intraparticle diffusion and the final equilibrium.The maximum adsorption capacity was 74.83 mg · g-1 at the equilibrium time of 90 min.The investigations on adsorption kinetics and isotherms showed that the pseudo-second-order kinetic and Langmuir isotherm model could well fit the experimental data.Further investigations on the activation energy and thermodynamics of the adsorption process elucidated that the Cu(Ⅱ) adsorption on the adsorbent was an endothermic and spontaneous physi-sorption process.【期刊名称】《青岛科技大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2018(039)002【总页数】5页(P16-20)【关键词】复合生物炭;Cu(Ⅱ);吸附性能;吸附机理【作者】李杰;高洪涛【作者单位】青岛科技大学生态化工国家重点实验室培育基地,山东青岛266042;青岛科技大学生态化工国家重点实验室培育基地,山东青岛266042【正文语种】中文【中图分类】X52重金属废水具有极强致毒性、富集性和持久性,对社会环境和人类健康带来了严重的危害[1]。

壳聚糖黄原酸盐对cu2+的吸附性能研究摘要：用红外＼紫外和热重分析等测试技术分别对二硫代氨基甲酸改性壳聚糖（壳聚糖黄原酸钠，DTC-CTS）进行了表征和测试。

比较了DTC-CTS与未改性的壳聚糖（CTS）对水溶液中cu2+吸附性能的差别，考察了溶液的pH值温度、时间及取代度对其吸附性能的影响。

结果表明，DTC-CTS的取代度越高，吸附性能越好，对cu2+吸附的最佳PH值范围为60～70，最佳温度为40H的cu2+定量的洗脱，脱附率为96%，DTC-CTS能重复使用3次。

关键词：壳聚糖壳聚糖黄原酸盐铜离子吸附壳聚糖（chitosan，CTS）分子链上存在着伯氨基以及羟基，是过渡金属离子有效的螯合剂，但不螯合碱金属和碱土金属离子，通过壳聚糖分子链上氨基的烷基化反应对壳聚糖进行改性，可以提高其对过渡金属离子的吸附能力黄原酸盐是重要的巯基（SH）捕收剂，对重金属硫化矿、贵金属氯化矿均具有选择性捕收作用，二硫代氨基甲酸钠盐是许多过渡金属的有效萃取剂及贵金属矿和铜矿的良好浮选剂。

一、实验部分1.试剂和仪器.壳聚糖（美国Sanland公司），粘均分子量20000脱乙酰度>92%；CS2、NaOH 及其它试剂均为分析纯。

TU-1901型双光束紫外可见分光光度计（H2O为溶剂）；ElementVarioEL型元素分析仪（德国Elementar司）；A V ATAR370型FT-I仪（美国TheroNicolet公司），KBr压片；DiaondTG/DTA型综公Rmm合热分析仪（美国PerkinEler公司）；DELTA320型p计；HZS型水浴振荡器。

2.铜离子含量的测定二、结果与讨论1.实验现象DTC-CTS为黄色粉末状固体，不稳定，在空气中缓慢分解而释放出H2S，不溶于丙酮、乙醇、氯仿和四氢呋喃等有机溶剂，溶于水得淡黄色溶液。

2.实验过程DTC-CTS的表征.DTC-CTS的元素分析结果实测值（计算值）/%：S1420（2471），C2596（3243），N424（541），H466（386），据此计算取代度DS=073比壳聚糖黄原酸铵的含硫量（78）高很多，这是%S基团的由于所用原料CTS的粘均分子量为20000黄化反应比较彻底。

毕业论文论文题目（中文）3,4-二羟基苯甲醛改性的UiO-66-NH2对U(VI)的吸附行为研究论文题目（外文）Adsorption of U(VI) on 3,4-dihydroxybenzaldehyde modified UiO-66-NH23，4-二羟基苯甲醛改性的UiO-66-NH2对U(VI)的吸附性能研究摘要本文通过在120℃条件下在DMF中回流用ZrCl4和2-氨基对苯二甲酸合成了金属-有机骨架化合物UiO-66-NH2，再在氮气保护下在乙醇中回流用3,4-二羟基苯甲醛对UiO-66-NH2进行了功能化修饰,获得了UiO-66-OHBA。

通过红外光谱、元素分析以及X射线粉末衍射实验证明了3,4-二羟基苯甲醛成功修饰了UiO-66-NH2,且修饰后获得的UiO-66-OHBA骨架结构并未发生改变。

以UiO-66-NH2和UiO-66-OHBA为吸附剂吸附U(VI)并研究了pH、固液比、反应温度、离子强度、平衡时间等对吸附行为的影响，并对结果进行了分析。

实验结果表明UiO-66-NH2和UiO-66-OHBA均对U(VI)表现出比较良好的吸附能力，并且经修饰后的吸附剂吸附性能得到了提升。

pH值对吸附性能有较大影响，两者均在pH为4.5处吸附速率最大。

温度对UiO-66-OHBA吸附性能的影响要小于UiO-66-NH2,它们的吸附模型与Freundlich等温吸附模型吻合良好。

关键词：MOFs；UiO-66-NH2；3,4-二羟基苯甲醛；吸附；铀酰ADSORPTION OF U(VI) ON 3,4-DIHYDROXYBENZALDEHYDE MODIFIED UiO-66-NH2AbstractUsing ZrCl4and 2-aminoterephthalic acid,the metal-organic frameworks UiO-66-NH2was synthesized in refluxing DMF at 120℃.Then under the protection of nitrogen UiO-66-NH2 was functionally modified by 3,4-dihydroxy benzaldehyde in refluxing ethanol,yielding UiO-66-OHBA.The obtained samples were characterized by powder X-ray diffraction,FT-IR and elemental analysis,the results showed that the modification was successful.We studied how different pH value,solid-to-liquid ratio,ionic strength,temperature and time would influence the adsorption effect of uranyl from aqueous solution by UiO-66-NH2 and UiO-66-OHBA.According to the experiment,both UiO-66-NH2and UiO-66-OHBA had good adsorption capacity for U(VI),and the adsorption performance of UiO-66-OHBA was better than UiO-66-NH2.The pH value had a great influence on the adsorption performance,both of them reached the largest adsorption rate at ph 4.5.The effect of temperature on the adsorption capacity of UiO-66-OHBA was less than UiO-66-NH2,and the adsorption model was in good agreement with the Freundlich isotherm adsorption model.Key words: MOFs; UiO-66-NH2; 3,4-dihydroxy benzaldehyde;absorption;uranyl目录摘要-----------------------------------------------------------------------------------------------------------2 Abstract----------------------------------------------------------------------------------------------------3第一章绪论-----------------------------------------------------------------------------------------------71.1能源现状-----------------------------------------------------71.2 核能--------------------------------------------------------81.2.1 核能的优势---------------------------------------------81.2.2核能利用过程中存在的问题--------------------------------81.2.3含铀放射性废水的处理方法--------------------------------91.3金属-有机骨架材料（MOFs）------------------------------------101.3.1 MOFs材料简介-------------------------------------------101.3.2 新型MOFs材料UiO-66------------------------------------101.4 选题意义----------------------------------------------------11第二章 UiO-66-NH2及UiO-66-OHBA的合成及表征-------------------------------112.1引言---------------------------------------------------------112.2 实验--------------------------------------------------------112.2.1 UiO-66-NH2的合成---------------------------------------112.2.2 UiO-66-OHBA的合成--------------------------------------122.3 表征--------------------------------------------------------122.3.1傅里叶红外光谱（FT-IR）-----------------------------------122.3.2 C、H、N元素分析----------------------------------------132.3.3 X射线粉末衍射(PXRD)------------------------------------132.3.4 结论---------------------------------------------------14第三章 3,4-二羟基苯甲醛改性的UiO-66-NH2对U(VI)的吸附实验---153.1 实验所用试剂及仪器------------------------------------------153.2 实验部分----------------------------------------------------153.2.1 U(VI)的标准曲线----------------------------------------153.2.2 实验方法----------------------------------------------163.3不同条件对吸附剂吸附行为的影响---------------------------173.3.1 pH值对吸附U(VI)的影响---------------------------------173.3.2 离子强度对吸附U(VI)的影响-----------------------------183.3.4 平衡时间对吸附U(VI)的影响-----------------------------223.3.5 固液比对吸附U(VI)的影响-------------------------------233.4 本章小结---------------------------------------------------24第四章结论及思考---------------------------------------------------------------------------------254.1结论--------------------------------------------------------254.2 思考及展望-------------------------------------------------25参考文献---------------------------------------------------------------------------------------------------26致谢-------------------------------------------------------------------------------------------------------27第一章绪论1.1能源现状社会的发展和生产水平的进步，人类对能源的消耗量越来越大。

第27卷第2期2012年4月郑州轻工业学院学报（自然科学版）JOURNAL OF ZHENGZHOU UNIVERSITY OF LIGHT INDUSTRY （Natural Science ）Vol．27No．2Apr．2012收稿日期：2012－02－22基金项目：河南省高校科技创新人才支持计划资助项目（2008HASTIT019）；国家自然基金面上项目（20976168）作者简介：陈志军（1963—），男，河南省信阳市人，郑州轻工业学院教授，博士，主要研究方向为高分子及复合材料．文章编号：1004－1478（2012）02－0001－04Fe 3O 4－壳聚糖磁性微球的制备及对Cu 2+的吸附性能陈志军，朱海燕，郝营，尹甲兴，王雪兆，齐连怀，孙旭亮，魏永豪（郑州轻工业学院材料与化学工程学院，河南郑州450002）摘要：用壳聚糖包覆羧基化Fe 3O 4磁性纳米粒子制备了Fe 3O 4－壳聚糖磁性微球，分别用X －射线衍射、扫描电镜、热重分析等方法和手段对所制备的样品进行了结构表征．利用原子吸收光谱，探讨了时间、pH 值、Cu 2+浓度等对Fe 3O 4－壳聚糖磁性微球吸附溶液中Cu 2+量的影响．结果表明：Fe 3O 4－壳聚糖磁性微球粒径分布较均匀，平均粒径约为110nm ；Fe 3O 4－壳聚糖磁性微球能够吸附Cu 2+，最大吸附量可达21．3mg /g．随着吸附剂用量的增加、温度的升高，单位吸附量减小，室温下吸附较佳；Cu 2+初始浓度、pH 对吸附的影响很大，Cu 2+初始浓度在120mg /L ，5．0＜pH ＜7．0时吸附较好；随着吸附时间的增加，单位吸附量也增加，8h 时基本达到吸附平衡．关键词：Fe 3O 4；壳聚糖磁性微球；Cu 2+吸附中图分类号：TQ589文献标志码：APreparation of Fe 3O 4-chitosan magnetic microspheres and their application in Cu 2+adsorption propertyCHEN Zhi-jun ，ZHU Hai-yan ，HAO Ying ，YIN Jia-xing ，WANG Xue-zhao ，QI Lian-huai ，SUN Xu-liang ，WEI Yong-hao（College of Material and Chem．Eng．，Zhengzhou Univ．of Light Ind．，Zhengzhou 450002，China ）Abstract ：Fe 3O 4-chitosan magnetic microspheres were prepared by modifying carboxyl Fe 3O 4nanoparticle with chitosan．The resulted samples were characterized by X-ray diffraction ，scanning electron microscope and thermogravimetry．The adsorption amounts of Cu 2+were detected with an atomic absorption spectrosco-py．In addition ，the effect of parameters such as contact time ，pH and Cu 2+initial concentration on the adsorption capacities was also discussed．The results have showed that Fe 3O 4-chitosan magnetic micro-spheres have a narrow size distribution with a mean diameter of 110nm．Fe 3O 4-chitosan magnetic micro-spheres are able to adsorb Cu 2+，and the maximum absorption quantity can reach 21．3mg /g．With the in-crease of adsorbent dosage and temperature ，the unit adsorption capacity decreased and the adsorption was better at room temperature．The adsorption of the magnetic microspheres is greatly influenced by the factors of initial concentration of Cu 2+and pH value ，and the adsorption capacity was higher at 120mg /L ，and 5．0＜pH ＜7．0．The adsorption capacity increased with increasing contact time and the equilibrium was es-郑州轻工业学院学报（自然科学版）tablished within8h．Key words：Fe3O4；chitosan magnetic microsphere；Cu2+adsorption0引言目前，印刷、采矿、电解等行业的工业废水中含有大量Cu2+等重金属离子，严重污染土壤和水体，且Cu2+等重金属离子不可生物降解，易在有机体内积累，导致有机体各种疾病的发生［1］．现行的可有效去除废水中Cu2+等重金属离子的方法主要有置换沉淀、溶剂萃取、活性炭吸附、离子交换、化学沉淀等［2－3］．但这些方法容易对环境产生二次污染，不利于环境保护和可持续发展．磁分离技术作为一种较新的分离手段，兼有高效、经济、环保等特点，引起人们广泛关注［4］．壳聚糖具有絮凝、吸附、无毒、对环境友好等性能，已成为水处理研究的热点［5－6］．将Fe3O4和壳聚糖复合制备壳聚糖磁性微球，可使壳聚糖和磁分离技术在水处理方面的应用更有前景［7］．本文拟用壳聚糖包覆羧基化Fe3O4磁性纳米粒子制备Fe3O4－壳聚糖磁性微球，并研究该类微球对Cu2+的吸附性能，以使其可有效应用于含Cu2+工业废水的处理．1实验1．1试剂及仪器试剂：FeCl3，乙二醇，无水乙酸钠，柠檬酸三钠，天津科密欧化学试剂开发中心产；N－羟基丁二酰亚胺（NHS），碳化二亚胺（EDC），美国阿尔法爱莎公司产．以上试剂均为分析纯．壳聚糖（生化试剂），国药集团化学试剂有限公司产．仪器：德国Bruker公司AXS D8X－射线衍射仪（XRD），日本JSM—7001F型热场发射扫描电子显微镜（FESEM），美国Diamond TG/DTA型热失重测试仪，美国Varian公司AA240FS型火焰原子吸收光度计．1．2Fe3O4－壳聚糖磁性微球的制备采用水热法制备得到磁性Fe3O4纳米粒子［8］．将0．2g Fe3O4纳米粒子和0．1g柠檬酸三钠置于100mL三颈瓶中，加水溶解，80ħ下机械搅拌，得到羧基化Fe3O4磁性纳米粒子．称取1．0g羧基化Fe3O4磁性纳米粒子，100mL水超声溶解后加入250mL三颈瓶中，然后加入1．24g N－羟基丁二酰亚胺（NHS），0．42g碳化二亚胺（EDC）及2%乙酸－壳聚糖溶液25mL，机械搅拌，得到Fe3O4－壳聚糖磁性微球．1．3Fe3O4－壳聚糖磁性微球对Cu2+吸附性能的计算根据下面公式计算Fe3O4－壳聚糖磁性微球对Cu2+的单位吸附量M=1000（C－C）V/m其中，M为单位吸附量/（mg·g－1）；C0，C分别为Cu2+的初始质量浓度和平衡质量浓度/（mg·L－1）；V为Cu2+溶液体积/L；m为Fe3O4－壳聚糖磁性微球的质量/mg．2结果与讨论2．1Fe3O4－壳聚糖磁性微球性能表征2．1．1物相分析———X－射线衍射（XRD）图1中a是Fe3O4纳米粒子的XRD图，b是Fe3O4－壳聚糖磁性微球的XRD图．由图1中b可以看出，在2θ=18．36ʎ，30．14ʎ，35．54ʎ，43．14ʎ，53．58ʎ，57．1ʎ，62．7ʎ，74．24ʎ处均出现了不同强弱的衍射峰，分别对应立方相Fe3O4的（111），（220），（311），（400），（422），（511），（440），（533）．对比可以发现，修饰壳聚糖前后，Fe3O4各衍射峰的峰位基本没有发生变化，说明壳聚糖包覆羧基化Fe3O4的过程中并没有改变Fe3O4纳米粒子的尖晶石结构．图1Fe3O4－壳聚糖磁性微球XRD图·2·2012年陈志军，等：Fe 3O 4－壳聚糖磁性微球的制备及对Cu 2+的吸附性能2．1．2扫描电镜（SEM ）测试图2分别为羧基化Fe 3O 4磁性纳米粒子和Fe 3O 4－壳聚糖磁性微球的SEM 照片．从图2可以看出，羧基化Fe 3O 4纳米粒子尺寸分布均匀，平均粒径在90nm 左右；Fe 3O 4－壳聚糖磁性微球平均粒径在110nm 左右，说明壳聚糖已经包覆在羧基化Fe 3O 4磁性纳米粒子的表面，壳聚糖包覆厚度约为10nm （壳聚糖厚度ˑ2=粒径差）．2．1．3热重（TG ）分析图3为Fe 3O 4－壳聚糖磁性微球的TG 曲线．从图3可以看出，在整个温度范围内有3个质量减少台阶：20ħ 165ħ之间的质量减少是由于水和小分子溶剂的分解引起的；165ħ 400ħ的质量减少了约5．1%，主要是壳聚糖主链的热分解；700ħ为壳聚糖最终分解温度，此时壳聚糖已经完全分解，体系中仅含有稳定的Fe 3O 4颗粒，壳聚糖的总含量约为6．2%．2．2Cu 2+吸附性能研究2．2．1吸附剂用量的影响室温下，分别称取不同量的Fe 3O 4－壳聚糖磁性微球加入到含Cu 2+溶液的离心瓶中，吸附8h 后，取上清液测量Cu 2+的残留浓度，计算吸附量．图4是Fe 3O 4－壳聚糖磁性微球用量对Cu 2+吸附性能的影响曲线．由图4可知，单位吸附量随着Fe 3O 4－壳聚糖磁性微球用量的增加而减小．当Fe 3O 4－壳聚糖磁性微球为20mg 时，单位吸附量最大，约为4．2mg /g ；当Fe 3O 4－壳聚糖磁性微球用量达85mg 时，吸附量约为2．0mg /g．2．2．2pH 值的影响在其他条件相同的前提下，改变溶液的pH 值，Fe 3O 4－壳聚糖磁性微球对Cu 2+的吸附量变化很明显，如图5所示．由图5可知，随着溶液pH 值的升高，磁性微球对Cu 2+的吸附量也增大．当pH ≤7．0时，Cu 2+与溶液中的H +对磁性微球中壳聚糖上的—NH 2等功能基团的吸附为竞争关系；当溶液pH ＜5时，H +浓度较高，在竞争吸附中占优势，H +先与壳聚糖中的—NH 2形成—NH 3+，使Cu 2+丧失了与—NH 2络合的部分机会；当5．0＜pH ＜7．0时，H +浓度降低，此时Cu 2+在吸附过程中占优势，优先被壳聚糖吸附，从而吸附量增加；当溶液pH ＞7．0时，Cu 2+主要以Cu （OH ）2形式存在，吸附作用大大减弱．·3·第2期郑州轻工业学院学报（自然科学版）2．2．3温度的影响其他条件保持不变，考察温度对Cu2+吸附性能的影响，如图6所示．从图6可看出，Fe3O4－壳聚糖磁性微球对Cu2+的吸附性能随着温度的升高吸附量逐渐降低，温度较低时单位吸附量较大．由此可知Fe3O4－壳聚糖磁性微球对Cu2+的吸附属于放热反应，升高温度不利于吸附．考虑到低温节能的要求，最佳温度取25ħ（室温）．2．2．4时间的影响在其他条件不变的情况下，考察不同吸附时间对吸附性能的影响，如图7所示．由图7可知，Fe3O4－壳聚糖磁性微球对Cu2+的单位吸在室温下，保持其他条件不变，改变Cu2+附量随吸附时间的增加而增加．当吸附时间为8h时吸附量达到最大，约为6．7mg/g；8h后单位吸附量有所下降，因此最佳吸附时间为8h．2．2．5Cu2+初始浓度的影响初始浓度，考察其对吸附的影响．图8为Cu2+初始浓度对Fe3O4－壳聚糖磁性微球单位吸附量的影响曲线．由图8可知，随着Cu2+初始浓度的增加，单位吸附量也逐渐增大．当Cu2+浓度达到140mg/L时，吸附量为21．3mg/g；继续增加Cu2+起始浓度，Fe3O4－壳聚糖磁性微球对Cu2+的吸附逐渐趋于平衡．3结论本文制备了Fe3O4－壳聚糖磁性微球，并对其进行了XRD，SEM等性能表征．结果表明，制备的Fe3O4－壳聚糖磁性微球中Fe3O4为尖晶石结构，磁性微球的平均粒径约为110nm，壳聚糖层厚度约为10nm，磁性微球壳聚糖含量约为6．2%．由Fe3O4－壳聚糖磁性微球对Cu2+粒子的吸附实验可知：Fe3O4－壳聚糖磁性微球对Cu2+粒子的最大吸附量可达21．3mg/g；随着吸附剂用量增加、温度升高，单位吸附量减小，室温下吸附较佳；Cu2+初始浓度、pH对吸附的影响较大，Cu2+初始浓度在120mg/L，5．0＜pH＜7．0时吸附较好；随着吸附时间的增加，单位吸附量也增加，8h后基本达到吸附平衡．（下转第21页）·4·2012年张飞，等：瑞克纤孔菌发酵条件优化及菌丝化学成分定性分析不含有生物碱、酚类化合物、鞣质、黄酮类化合物、强心甙和蒽醌类物质．3结论瑞克纤孔菌自然发生于多种林木的树枝和树干，营养要求苛刻．实验中对瑞克纤孔菌培养条件进行优化．结果显示，玉米淀粉、甘露醇和葡萄糖为适宜碳源，其中玉米淀粉为最适碳源；硝酸钠等无机氮源不适宜该真菌生长，适宜氮源为蛋白胨和酵母粉，以蛋白胨为最适；菌丝生长的适宜温度为25 30ħ；适宜pH=6．0 6．5．实验中，培养基添加蛋白胨、酵母粉等天然营养基质，可有效促进瑞克纤孔菌菌丝体生长，原因是蛋白胨和酵母粉除含有多种有机氮素营养以外，还含有多种微量元素和维生素等生长因子．微量元素和生长因子等对瑞克纤孔菌菌丝体生长的影响，有待于进一步研究．实验中对瑞克纤孔菌菌丝体成分进行定性分析．结果表明，瑞克纤孔菌菌丝体含有氨基酸、多肽、蛋白质、有机酸、还原糖、多糖和甙、皂甙、甾体和三萜类化合物、内酯、香豆素和挥发油，不含有生物碱、酚类化合物、鞣质、黄酮类化合物、强心甙和蒽醌类物质．参考文献：［1］Annesi T，D’Amico L，Bressanin D，et al．Characterization of Italian isolates of Inonotus rickii［J］．Phytopathol Medi-terr，2010，49（3）：301．［2］崔宝凯，余长军，李海蛟．中国纤孔菌属两新记录种［J］．林业科学研究，2009，22（60）：784．［3］郑俊娟，林琦，刘伟，等．瑞克纤孔菌在皂荚上的首次发现［J］．菌物学报，2011，30（1）：128．［4］陈艳秋，李玉．桦褐孔菌的研究进展［J］．微生物学通报，2005，32（2）：124．［5］崔宝凯，戴玉成，杨宏．药用真菌粗毛纤孔菌概述［J］．中国食用菌，2009，28（4）：6．［6］周国英，兰贵红，何小燕．食用菌多糖研究开发进展［J］．实用预防医学，2004，11（1）：203．［7］刘迎秋，包海鹰．桦褐孔菌Inonotus obliquus化学成分及药理作用［J］．中国食用菌，2008，27（4）：34．［8］Lorertzen K，Anke T．Basidiomycetes as a source for new bioactive natural products［J］．Current Organic Chemis-try，1998，2（3）：329．［9］刘高强，王晓玲．灵芝免疫调节和抗肿瘤作用的研究进展［J］．菌物学报，2010，29（1）：152．［10］孙迎节．蒙山九州虫草药用价值及其诱导肿瘤细胞凋亡的分子机理研究［D］．济南：山东大学，2003：40－45．（上接第4页）参考文献：［1］Bailey S E，Olin T J，Bricka R M．A review 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ChemSociety，2008，130：28．·12·第2期。