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华南理工大学物理化学2007年考研试题及参考答案(工科)

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华南理工大学_无机化学2007年_考研专业课真题

华南理工大学_无机化学2007年_考研专业课真题

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2+ 3+ 2+ （D）E ( MnO 4 / Mn ) –5 E (Fe / Fe ) = 0
16. 如果往 1 升 0.10 mol· L 的 NH3 水溶液中加入一些 NH4Cl 固体，其结果会使： （A）NH3 水的电离常数 Kb 增大 （B）NH3 水的电离常数 Kb 减小 （C）溶液的 pH 值增大 （D）溶液的 pH 值减小 17. 下列各组元素中，性质最相似的两种元素是： (A) Mg 和 Al (B) Zr 和 Hf (C) Ag 和 Au (D) Fe 和 Co 18. 下列物质和水反应，得不到 H2O2 的是： (A) K2O2 (B) Na2O2 (C) KO2 (D) Na2O 19. 下列溶液中 pH 值最小的是： （A）0.200 mol· L 的氨水中加入等体积的 0.200 mol· L 的 HCl （B）0.200 mol· L1 的氨水中加入等体积的水 （C）0.200 mol· L1 的氨水中加入等体积的 0.200 mol· L1 的 H2SO4 （D）0.200 mol· L1 的氨水中加入等体积的 0.200 mol· L1 的 NH4Cl 20. 最适合[Fe(H2O)6]2+（μ=5.0 B.M.）描述的是： (A) sp3d2 杂化，顺磁性 (B) sp3d2 杂化，反磁性 (C) d2sp3 杂化，顺磁性 (D) d2sp3 杂化，反磁性
2 2
1
1
（B）Mn2+、 MnO4 和 MnO2 （C）Mn2+、Mn3+ 和 MnO2 （D） MnO4 、Mn3+ 和 Mn2+ 10. 在 CuSO4 溶液中加入过量的碳酸钠溶液，通常形成的产物是： (A) Cu(HCO3)2 (B) CuCO3 (C) Cu2(OH)2CO3

华南理工大学《物理化学》64-2试卷

华南理工大学《物理化学》64-2试卷

2．理想气体等温过程的 Δ A A．＞Δ G B．＜Δ G C．=Δ G D．不能确定
3．理想气体从状态 I 经自由膨胀到状态 II，可用哪个热力学函数来判断过程的自 发性? A．Δ H B．Δ G C．Δ S D．Δ U
4．在标准压力下，用水蒸汽蒸馏法提纯某不溶于水的有机物时，系统的沸点： A．必低于 373.2K C．取决于水与有机物的相对数量 B．必高于 373.2K D．取决于有机物的分子量大小
C. △G=△A+△pV=△A+nR△T =△A C. 一般过程只能用熵来判断 A 因水和有机物都有一定的蒸气压， 故系统的沸点低于水的沸点
0.25 2 =2
1
△G1 = △G2 + △G3 ， —z1F E1 = —z2F E2 —z3F E3
E3=2 E1－E2 = 2×0.337V - 0.521V = 0.153V
5．已知温度为 T 时反应 2NH3 = N2 + 3H2 的标准平衡常数为 0.25，那么在同温下， 反应
1 2
N2 +
3 2
H2 = NH3 的标准平衡常数为 B. 1 C. 2 D. 4
A．0.5
6． 298K 时，Cu2+ + 2e— = Cu Cu+ + 则反应 Cu2+ + e— = A．-0.153V e— = Cu
E1 ADVANCE \ll6 E2 ADVANCE \ll6
O ADVANCE \l5
O ADVANCE \l5
ADVANCE \l6

= 0.337V
O ADVANCE \l5
ADVANCE \l6
= 0.521V

2007年研究生入学物理化学考试题

2007年研究生入学物理化学考试题

(A)催化剂只能缩短反应达到平衡的时间而不能改变平衡状态
(D) f C 0 )
4.化学反应速率常数的 Arrhenius 关系式能成立的范围是：( (A) 对任何反应在任何温度范围内 (C) 对任何反应在一定温度范围内 有定值。 ( (A) (A) ) (B)
(B) 对某些反应在任何温度范围内 (D) 对某些反应在一定温度范围内
2.下面对于催化剂 的特征的描述，哪一点是不正确的? ( (B)催化剂在反应前后其化学性质和物理性质皆不变 (C)催化剂不能改变平衡常数 (D)催化剂不能实现热力学上不可能进行的反应 3.对于渗透平衡体系，相律的形式为： (A) f C 3 (B) f C 2 ( ) (C) f C 1
9.反应 A + B → C 的速率方程为： cA/dt = kAcAcB/cC， -d 则该反应的总级数是 ____ 级。 若浓度为 mol·dm-3，时间以 s 为单位，则速率常数 kA 的单位是 ________ 。 10.同浓度的 KCl，KOH 和 HCl 三种溶液，其中摩尔电导率最大的是________溶液。 11.1mol 单原子理想气体从 p1、V1、T1 等容冷却到 p2、V2、T2，则△U W 0。 （填 >，<，＝ 号） 级反应。 有关，而与 无关。 0, △S 0,
12.某化学反应反应掉 7/8 是反应掉 3/4 所需时间的 1.5 倍， 则该反应是 13.卡诺热机的效率只与
14.液体 A 和 B 可形成理想液体混合物。在外压为 101325 Pa 时，该混合物于温度 T 沸腾，该温度下 p 为 40 kPa，p 为 120 kPa, 则在此平衡状态下，液相组成为 A B
xB=
;

华南理工大学2007年研究生入学(化工原理)考试试卷

华南理工大学2007年研究生入学(化工原理)考试试卷
二、（20分）在附图所示的管路系统中，有一直径为 38 2.5mm、长为30m的水平直管段AB，在其中间装有孔径为16.4mm的标准孔板流量计来测量流量，孔流系数Co为0.63，流体流经孔板的永久压降为6 104Pa，AB段摩擦系数 取为0.022，试计算：
（1）流体流经AB段的压强差；
（2）若泵的轴功率为800W，效率为62％，求AB管段所消耗的功率为泵的有效功率的百分率。已知：操作条件下流体的密度为870kg/m3，U形管中的指示液为汞，其密度为13600 kg/ m3。
14、碳钢的导热系数为_____；不锈钢的导热系数为_____；铜的导热系数为_____，常压常温空气的导热系数为_____；常温水的导热系数为_____。
（A）17 W/（m ）（B）380W/（m ）（C）45 W/（m ）
（D）16 W/（m ）（E）0.62 W/（m ）（F）0.025W/（m ）
(A)湿物料的临界水分将降低，恒速干燥段时间缩短
(B)湿物料的临界水分将降低，恒速干燥段时间延长
(C)湿物料的临界水分将提高，恒速干燥段时间延长
(D)湿物料的临界水分将提高，恒速干燥段时间缩短
19、影响塔设备操作弹性的因素有（）
①物系性质，②塔的结构，③气液负荷
(A) ①和② (B) ①和③ (C) ②和③ (D) ①、②和③
热辐射（）。
8、在包有两层相同厚度但热传导系数不同的保温材料的圆形管道上，应该将（）材料包在内层，其原因是（）。
9、流体沸腾根据温度差大小可分为（）、（）、
（）、三个阶段，操作应控制在（）
10、将单程列管式换热器改为双程的作用是（），但这将使（）减小，（）增大。
11、列管换器中，用饱和水蒸气加热空气，空气走管内，蒸气走管间，则管壁温度接近（）的温度，总传热系数接近（）的对流传热系数。

华南理工大学2007年攻读硕士研究生入学考试试卷(化工原理)考研真题与答案

华南理工大学2007年攻读硕士研究生入学考试试卷(化工原理)考研真题与答案

华南理工大学2007年攻读硕士学位研究生入学考试试卷（请在答题纸上做答，试卷上做答无效，试后本卷必须与答题纸一同交回）科目名称：化工原理适用专业：环境工程；化学工程，化学工艺，生物化工，应用化学，工业催化，能源环境材料及技术，化学工程（专业学位）；制浆造纸工程，制糖工程，轻工技术与工程（专业学位）本卷满分：150分一、（50分）选择填空题1.流体在等径水平直管的流动系统中，层流区：压强降与速度（ ）成正比。

极度湍动区；压强降与速度（ ）成正比。

2.U 形管差压计用水作指示液，测量气体管道的压降，若指示液读数R ＝20㎜，则表示压降为（ ）Pa,，为使R 读数增大，而△P 值不变，应更换一种密度比水（ ）的指示液。

3.某转子流量计，其转子材料为不锈钢，测量密度为1.2kg/m 3的空气时，最大流量为400 m 3/h 。

现用来测量密度为0.8kg/ m 3氨气时，其最大流量为（ ）m 3/h 。

4.离心泵的工作点是（ ）曲线与（ ）曲线的交点。

列举三种改变工作点的方法（ ），（ ），（ ）。

5.离心泵的安装高度超过允许安装高度时，离心泵会发生（ ）现象。

用离心泵输送接近沸点的液体时，该泵应安装与被输送液体液面的（ ）方。

6.重力沉降和离心沉降的理论依据是：（ ）7.三种传热方式的基本定律：热传导（ ）；热对流（ ）；热辐射（ ）。

8.在包有两层相同厚度但热传导系数不同的保温材料的圆形管道上，应该将（ ）材料包在内层，其原因是（ ）。

9.流体沸腾根据温度差大小可分为（ ）、（ ）、（ ）、三个阶段，操作应控制在（ ）。

10.将单程列管式换热器改为双程的作用是（ ），但这将使（ ）减小，（ ）增大。

11.列管换器中，用饱和水蒸气加热空气，空气走管内，蒸气走管间，则管壁温度接近（）的温度，总传热系数接近（）的对流传热系数。

12.图示为一异径管段，从A 段流向B 段，测得U 形压差计的读数为R=R 1，从B 段流向A 段测得U 形压差计读数为R=R 2，若两种情况下的水流量相同，则① 21R R >②21R R ＝ ③21R R < ④12-R R =13.孔板流量计的孔流系数Co ，当Re 数增大时，其值_____。

2007年华南理工大学物理化学考研试题及参考答案

2007年华南理工大学物理化学考研试题及参考答案

试计算：(1) 甲烷的vapH m ，vapG m ，vapS m 及该过程的 Q，W；
(2) 环境的S 环和总熵变S。(10 分) 解：(1)利用克-克方程
vapH m =RT2dlnp/dT=2.303RT2dlgp/dT=2.303RT2×(445/T2)K
=2.303×8.315×445J.mol -1 =8522 J.mol -1
(3) H=Qp =0，U=HpV H=0 S =S1+S2 =ncp,m(l)ln( T2/T1+x凝固 Hm/T2 =(18.02×4.184×ln(273.15/268.15) 0.06274×6009/273.15) J.K-1 =0.01269 J.K-1 (4) 过程绝热且S>0，为自发，不是可逆。
注意：本题先算 Q 比算 W 要方便。
3．在 100~120K 的温度范围内，甲烷的蒸气压与绝对温度 T 如下式所示： lg( p/Pa) = 8.974 - 445/(T/K) 甲烷的正常沸点为 112 K。在 105 Pa 下，下列状态变化是等温可逆地进行的。 CH4(l) ＝ CH4(g) (p，112 K)
(2) 绝热可逆膨胀后，等压加热到终态。(15 分)
恒压 解：(1) 状态变化：(T1=298.2K，p1=506.5kPa, V1) (T2=?，p2= p1, V2) 恒容 (T3=298.2K，p3=101.3kPa, V3=V2)
其中：V3=V2=nRT3/p3=(1×8.315×298.2/101300) m3=0.02448m3 理想气体始终态温度相同，U=H=0 S =nRln( p1/p3)= {1×8.315×ln(506.5/101.3)} J.K-1=13.38 J.K-1 G=H-TS=(0-298.2×13.38)J =-3990J

华南理工大学期末考试物理化学试卷2007试卷A (1)

,考试作弊将带来严重后果！华南理工大学期末考试《物理化学》试卷A1. 考前请将密封线内填写清楚；所有答案请直接答在答题纸上．考试形式：闭卷；( 每题2分，共20分 )、对于理想气体的内能有下述四种理解：(1) 状态一定，内能也一定(2) 对应于某一状态的内能是可以直接测定的(3) 对应于某一状态，内能只有一个数值，不可能有两个或两个以上的数值(4) 状态改变时，内能一定跟着改变其中正确的是：( )(A) (1),(2) (B) (3),(4) (C) (2),(4) (D) (1),(3)、下列的过程可应用公式ΔH=Q进行计算的是：( )(A) 不做非体积功，终态压力相同但中间压力有变化的过程(B) 不做非体积功，一直保持体积不变的过程(C) 273.15 K，p 下液态水结成冰的过程(D) 恒容下加热实际气体、某理想气体从同一始态(p1,V1,T1)出发,分别经恒温可逆压缩和绝热可逆压缩至同一体积V2,若环境所做功的绝对值分别为W T和W A,问W T和W A的关系如何?( )(A) W T>W A(B) W T <W A(C) W T =W A(D) W T和W A无确定关系、关于偏摩尔量，下面的叙述中不正确的是：(A) 偏摩尔量的数值可以是正数、负数和零(B) 溶液中每一种广度性质都有偏摩尔量，而且都不等于其摩尔量(C) 除偏摩尔吉布斯自由能外，其他偏摩尔量都不等于化学势(D) 溶液中各组分的偏摩尔量之间符合吉布斯－杜亥姆关系式、某体系存在C(s),H2O(g),CO(g),CO2(g),H2(g) 五种物质，相互建立了下述三个平衡：H2O(g) + C(s)＝H2(g) + CO(g)CO2(g) + H2(g)＝H2O(g) + CO(g)CO2(g) + C(s)＝2CO(g)则该体系的独立组分数C为: ( ) (A) C=3 (B) C=2 (C) C=1 (D) C=4$=-280 J⋅mol-1,则对该反应有利的条件是：6、已知反应3O2(g) = 2O3(g) 在25℃时，Δr Hm( )(A) 升温升压(B) 升温降压(C) 降温升压(D) 降温降压7、298标K，当H2SO4溶液的浓度从0.01 mol·kg-1增加到0.1 mol·kg-1时，其电导率k和摩尔电导率Λm将：( )(A) k减小, Λm增加(B) k增加, Λm增加(C) k减小, Λm减小(D) k增加, Λm减小8、对于亲水性固体表面，其表面张力间的关系是：( )(A) γ固-水 > γ固-空气(B) γ固-水 < γ固-空气(C) γ固-水 = γ固-空气(D) 不能确定其液固间的接触角θ 值为：( )(A) θ> 90°(B) θ= 90°(C) θ= 180°(D) θ< 90°9、已知E Cl-Cl = 243 kJ/mol，E H-H= 436 kJ·mol-1，用光照引发下面反应：H2+ Cl2 →2HCl所用光的波长约为：( h=6.626×10-34 J·s C=2.998×10 8m·s-1) ( )(A) 4.92×10-4 m(B) 4.92×10-7 m(C) 2.74×10-7 m(D) 1.76×10-7 m10、对于AgI 的水溶胶，当以KI 为稳定剂时，其结构式可以写成：[(AgI)m·n I-,(n-x)K+]x-·x K+，则被称为胶粒的是指：( )(A) (AgI)m·n I-(B) (AgI)m(C) [(AgI)m·n I-,(n-x)K+]x-·x K+(D) [(AgI)m·n I-,(n-x)K+]x-二、填空题 (每题2分，共10分 )1、 1kg 水中分别加入相同数量(0.01mol)的溶质：葡萄糖, NaCl, CaCl 2和乙醇溶液。

华南理工大学07年有机化学考研真题

<1>、排列下列各化合物与稀碱进行SN1反应的活性
（A）、(CH3)3CBr（B）、(CH3)3CCH2Br
（C）、CH3CH=CHBr（D）、CH3CHBrCH2CH3
<2>、排列下列负离子的稳定性次序
<A>、CCl3CH2-<B>、CH3CH2CH2-
<C>、(CH3)2CH-<D>、(CCl3)3C-
<3>.排列下列化合物的水溶性大小次序
<A>. BrCH2CH2CH2CH2Br<B>.CH3CH2CH2OH
<C>.CH3CH2OCH2CH3<D>.HOCH2CHOHCH2OH
<4>排列下列化合物与HBr反应的相对活性
<A>、对-甲氧基苄醇<B>、α-苯乙醇
<C>、苄醇<D>、β-苯乙醇
<5>、排列下列化合物与1,3-丁二烯进行Diels-Alder反应的活性次序
四、指出化合物CH3CHOHCHOHCH3有几个手性碳，几个对映异构体，写出这个化合物所有对映异构体的Fischer投影式。并用（R/S）标记每个手性碳原子。（12分）
五、画出环庚三烯正离子和环庚三烯负离子的结构，说明谁的稳定性大，理由何在。（8分）
六、判断下列反应是否有错学方法区别下列各组化合物（7分）
十、合成题（每小题6分，共30分）
（用指定的有机化合物合成目标分子，无机试剂可任选）
1>、以乙醇为原料合成乙酸丁酯
2>、从苯合成
3>、从不超过四个碳的有机物合成
4>、用五个碳以下的醇合成CH2=CHCH2CH2CH (CH3)2

2007年华南理工大学物理化学一试卷及答案解析

(2) 对反应：2MnO(s)＋C(s)＝2Mn(s)＋CO2(g)
� ∆rG m ={−3954×102 − 2× (−3849×102 + 74.48 T/K)} J·mol-1
=(3744×102 −148.96 T/K) J·mol-1
� ∆rGm = ∆rG m +RTln[pCO/p⊖]
说明：(1)~(2)属电池的热力学问题。(3) 形成固溶体，实质为电池过程。 解：(1) 电池为 Al(s) | AlCl3-NaCl(l) | Al-Zn(a) 正极反应： Al3+ +3e- →Al-Zn (a) 负极反应： Al(s) →Al3+ +3e电池反应：Al(s) →Al-Zn (a) 注意：此电池为浓差电池，电池反应应为从高到低。 (2) 根据 Nernst 方程，E= E⊖ –(RT/3F)lna= –(RT/3F)lna 得
～～ 2 ～～
. 《物理化学》 (多媒体版 ). 北京：高等教育出版社， 2008 年 葛华才等编 葛华才等编. 《物理化学》( 多媒体版). 北京：高等教育出版社，2008
=(2686×102 −270.85 T/K) J·mol-1 反应能进行，∆rGm <0，即
T>268600K/270.85= 991.7K
80
100
wB
二组份系统 t -w B图
mB=900g
(5) 混合物 wB=150/250=0.6，两共轭溶液的组成分别为 53%和 84%。设液相 A 的质量 为 m，利用杠杆规则有两液相的质量之比为
m/(250g-m)=(0.84-0.6)/ (0.6-0.53)=3.249
(6) 大约加热到 37℃时体系由浑浊变清。

2007华南理工大学硕士入学考试试卷2007真题


第
2
页
高分子物理部分（共 75 分）
一、
解释下列基本概念（每题 2 分，共 20 分） 1．构型与构象 3．内聚能密度 5．增塑作用 7．冷流 9．应力松弛 2．高聚物的熔点 4．玻璃化温度 6．高聚物的多分散性 8．溶胀现象 10．内耗
二、判断题 (正确的在括号内打√，错误的打 ；每题 1 分，共 5 分) 1．无规聚丙烯分子链中的碳－碳单链是可以转动的，通过单键内旋转可以把无规立构的聚丙烯转变为全 同立构的聚丙烯。 （ ） 2．因为天然橡胶的相对分子质量很大，加工困难，所以必须进行塑炼。 （ ） 3．高聚物溶解时体系的熵降低，熔体冷却结晶时体系的熵增加。 （ ） 4．同一个力学松弛现象，既可以在较高的温度、较短的时间内观察到，也可以在较低的温度、较长的时 间内观察到。 ( ） 5．高聚物通过加入增塑剂，分子的运动能力增强，其拉伸强度也随着增加。 （ ） 三、选择题 (在括号内填上正确的答案，每个答案 1 分，共 10 分) 1．下列聚合物中，玻璃化转变温度从高到低的正确次序是（ ） A. PE、PS、PP、PC； B. PE、PC、PP、PS； C. PP、PC、PE、PS； D. PC、PS、PP、PE。 2．下列哪个公式是高分子的自由旋转链的均方末端距的表达式，其中 n 是键的数目，l 是每个键的长 度，θ是键角的补角，φ是内旋转的角度。 （ ） 2 2 A．<h >=nl ； 2 2 B. <h >= nl (1+cosθ)/ (1-cosθ) C. <h2>= nl2[(1+cosθ)/ (1-cosθ)]·[(1+cosφ)/ (1-cosφ)] D. <h2>=n2l2 3．聚乙烯与聚丙烯的主要区别之一是（ ） A. 聚乙烯的内聚能密度高； B. 聚乙烯的玻璃化转变温度高； C. 聚丙烯的结晶度高。 D. 聚丙烯的熔点高 4．聚乙烯在以下什么溶剂中才能溶解？ （ ） A. 热的强极性溶剂； B. 热的非极性溶剂； C. 高沸点极性溶剂； D. 极性与非极性的混合溶剂。 5．比较下列哪一种高聚物的加工流动性最好？（ ） A． MI=0.1； B． MI=1； C. MI=10 6．高聚物的强迫高弹形变发生在以下哪个温度范围？（ ）
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其中水的标准生成焓即为 H2(g)的摩尔燃烧焓。rCp,m 为常数，1000K 时，
cH m / (kJ·mol 1)
C2H6(g) -1560 229.5
H2(g)
-1411 219.5
Sm / ( J·K1·mol 1)
130.6
在 298～1000K 范围内，反应的平均热容差 rCp, m=10.84 kJ·K1·mol 1。解决下列问题： (1) 计算反应在 1000 K 时的标准平衡常数。 (2) 升高温度对生成 C2H6 是否有利? (15 分)
注意：本题先算 Q 比算 W 要方便。
3．在 100~120K 的温度范围内，甲烷的蒸气压与绝对温度 T 如下式所示： lg( p/Pa) = 8.974 - 445/(T/K) 甲烷的正常沸点为 112 K。在 105 Pa 下，下列状态变化是等温可逆地进行的。 CH4(l) ＝ CH4(g) (p，112 K)
试计算：(1) 甲烷的vapH m ，vapG m ，vapS m 及该过程的 Q，W；
(2) 环境的S 环和总熵变S。(10 分) 解：(1)利用克-克方程
vapH m =RT2dlnp/dT=2.303RT2dlgp/dT=2.303RT2×(445/T2)K
=2.303×8.315×445J.mol -1 =8522 J.mol -1
过程恒温可逆：vapG m =0
Q= nvapH m = 1mol ×8522 J.mol -1 = 8522J
2
葛华才等编. 《物理化学》(多媒体版). 北京：高等教育出版社，2008 年 8 月
W = -p(Vg-Vl) -pVg= -nRT = -1×8.315×112 J = -931.3J
120 80 40 0
Z
a
b
c
XI W X
Y S P
VIII IX
a b
c
R
I
T
K L
V
VII O
M
N
VI
III -40 II
H 0.0 H2O(A)
I
0.2
IV
J 0.4 0.6 0.8 CaCl · 6H O CaCl · 2H O 2 2 2 2
(2)
wB
1.0 CaCl (B) 2
(3) 将 CaCl2 水溶液加热浓缩到组成在 wL<w<wK 之间且降温到 tL<t<tK 之间结晶时可得到 四水盐。常温下结晶得到的是六水盐。 (4) 当溶液温度控制在接近 82℃时结晶，可得到最多的纯 CaCl2 固体，设为 m。根据杠 杠规则有 m×(10.485)=(1.0kgm)×(0.4850.46) 即
.
120
Z
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bcBiblioteka XI WYX VII O
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H2O(A)
H 0.0
I
0.2
IV 0.4
J
C
0.6
D
E
0.8
1.0
wB
CaCl2(B)
HIJ
A(s)+l+C(s)
LMN
KOP
RST
ZWY
l+g+ B(s)
l+C(s)+ D(s) l+D(s)+ E(s) l+E(s)+ B(s)
vapS m =vapH m /T=8522J.mol -1/112K= 76.09J.K-1.mol -1
(2) 环 S=Q 环/T = -Q 系/T= -8522J/112K = -76.09 J.K-1 S=环 S+系 S= 0
4. 25℃时某物质 B 溶于水溶液， 摩尔分数为 0.02 和 0.4 时 B 的蒸汽分压分别为 1.43kPa 和 15.55Pa 。已知纯水在 25℃时的蒸汽压为 3169Pa ，含 B 摩尔分数较小的水溶液可近似为 理想稀溶液，试求： (1) 含 B 摩尔分数为 0.02 的水溶液中水的蒸汽分压。 (2) 溶质 B 的亨利常数 kx。 (3) 含 B 摩尔分数为 0.4 的水溶液中 B 的活度及活度系数。(15 分) 解：(1) pA= pA* xA = pA* (1-xB) =3169Pa×(1-0.02) = 3106Pa (2) B 为溶质，服从亨利定律，pB= kx aB= kxBxB 对于稀溶液：xB =0.02，B=1，有 kx = pB / xB=1.43kPa/0.02=71.5kPa (3)
2. 1mol 的理想气体从同一始态 (298.2K，506.5kPa) 分别经过下列过程到达相同的终态 (298.2K，101.3kPa)，求U，H，S，G ，Q，W，已知气体的 Cp, m=2.5R。 (1) 等压加热，然后经过等容降温达到终态。
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2007 年攻读硕士学位研究生入学考试试卷
(2) 绝热可逆膨胀后，等压加热到终态。(15 分)
恒压 解：(1) 状态变化：(T1=298.2K，p1=506.5kPa, V1) (T2=?，p2= p1, V2) 恒容 (T3=298.2K，p3=101.3kPa, V3=V2)
其中：V3=V2=nRT3/p3=(1×8.315×298.2/101300) m3=0.02448m3 理想气体始终态温度相同，U=H=0 S =nRln( p1/p3)= {1×8.315×ln(506.5/101.3)} J.K-1=13.38 J.K-1 G=H-TS=(0-298.2×13.38)J =-3990J
Tb= Tb*+Tb= 100℃＋0.39℃＝100.39℃
(2) xB=0.753mol/(0.753mol+1000mol/18.02)=0.0134
pA= pA* xA = pA* (1xB) =3169Pa×(10.0134) = 3127Pa
(3) cB≈0.753mol . dm3
xB =0.4，aB = pB / kx=15.55kPa/71.5kPa=0.217 B = aB/xB =0.217/0.4=0.543
5. 某稀水溶液含有非挥发性溶质，在 1.4℃下凝固。假设该水溶液为理想稀溶液，试 求：(1) 该溶液的正常沸点。 (2) 25℃时该溶液的蒸汽压。 (3) 25℃时该溶液的渗透压。 已知水的 Kb=0.52K.kg. mol 1，Kf=1.86K.kg.mol 1， 纯水在 25℃时的蒸汽压为 3169Pa。(15 分) 解：(1) bB=Tf/ Kf = (1.4/1.86) mol . kg1 =0.753 mol . kg1 Tb= Kb bB =(0.52×0.753)℃＝0.39℃
m=0.0463kg
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葛华才等编. 《物理化学》(多媒体版). 北京：高等教育出版社，2008 年 8 月
7. 对反应 C2H4(g)+H2(g)=C2H6(g)， 已知 298 K 时水的标准生成焓 fH m (H2O，l) = -286
kJ·mol 1 和各物质的标准摩尔燃烧焓及标准摩尔熵值如下表： C2H4(g)
说明：本套试题难度合适，适用于工科各专业。考试内容比较全面，分布基本合理 ， 但有个别错漏。题目已作规范化处理。本答案由本人完成，仅供参考，可能有错漏，若 发现，希望在网上留言或用电子邮箱告知。谢谢！ 葛华才老师，邮箱：ge1963@
2008 年 8 月 18 日星期一
1．1 mol ，-5℃的过冷水，在绝热容器中部分凝结，形成 0℃的冰，水两相共存的平衡 混合物。(已知冰在 0℃时的摩尔熔化焓是H＝6009 J.mol -1，水与冰的定压热容分别为 4.184， 2.092 J.K-1.g-1)。 (1) 写出体系物态的变化。 (2) 析出多少摩尔冰？ (3) 计算此过程的U，H 和S。 (4) 该过程是可逆的吗？(15 分) 解：(1) 状态变化：
W=Wp+ WV = -p(V2-V1)+0= {-506500×(0.02448-1×8.315×298.2/506500)}J = -9920J Q=U-W= 0-(-9920J) = 9920J
(2) 因始终态与(1)相同，所以状态函数变U，H，S，G 的值与(1)相同，不用计算。
绝热可逆 状态变化：(T1=298.2K，p1=506.5kPa, V1) (T2=?，p2= p3, V2) 恒压 (T3=298.2K，p3=101.3kPa, V3=0.02448m3)
1 2 1mol H2O(l, -5℃) 1mol H2O(l, 0℃) x mol H2O(s, 0℃)+(1- x) mol H2O(l, 0℃)
(2) 过程恒压绝热，Q=H=H1+H2 =18.02×4.184×5 J6009x J /mol=0
x=0.06274mol
(2) 画出图中 a、b、c 三点的冷却曲线。 (3) 对 CaCl2 水溶液，如何控制得到纯的 CaCl2 . 4H2O 固体盐？常温下能得到的是何种 纯固体盐？ (4) 已 知 CaCl2 2H2O 的分解 温度 为 82 ℃ ， 分 解 得 到 含 CaCl2 质 量 分 数 为 0.46 的 水 溶 液 和 纯 CaCl2 固 体 。 当 含 CaCl2 质 量 分 数 为 0.485 的 1kg 水溶液冷 却时，如何能得到最 多的纯 CaCl2 固体 ?具 体数量多少？(15 分) 答 ：(1) 各相区和 三相线的相态列入下 表 (C=CaCl2 . 6H2O ， D=CaCl2 . 4H2O，E=CaCl2 . 2H2O): I l IX E(s)+B(s) II A(s)+l X l+B(s) III l+C(s) XI g+B(s) IV A(s)+C(s) V l+D(s) VI C(s)+D(s) VII l+E(s) VIII D(s)+E(s)