2019届高考化学一轮复习分子结构与性质学案

一、自我诊断知己知彼1、（2018福建四市高三期中联考）下列分子中，其中子总数为24的是A. 18O3B. 2H217O2C. 14N16O2D. 14C16O22、（沈阳市东北育才学校2018届高三第三次诊断性考试）二氯化二硫（S2Cl2）是广泛用于橡胶工业的硫化剂，常温下是一种橙黄色有恶臭的液体，它的分子结构与H2O2类似，熔点为193K，沸点为411K，遇水很容易水解，产生的气体能使品红褪色，S2Cl2可由干燥氯气通入熔融的硫中制得。

下列有关说法正确的是A. S2Cl2的电子式为B. 固态时S2Cl2属于原子晶体C. S2Cl2与NaOH的化学方程式可能为：S2Cl2+6NaOH=2NaCl+Na2SO3+Na2S+3H2OD. S2Cl2是含有极性键和非极性键的离子化合物3、（组合改编）下列有关化学用语表示正确的是ClA. 中子数为20的氯原子：2017B. CaCl2的电子式：C. 次氯酸的结构式:H-Cl-OD. 氟离子的结构示意图：4、（组合改编）设N A为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是A. 标准状况下，3.4 g D2O2所含极性键数目为0.2N AB. 标准状况下，22.4L的氢气和22.4L的氦气混合后，气体原子数为4N AC. 1L2mol·L-1的NaHCO3溶液中所含H原子数为2N AD. lmol OH-含有的电子数目为10N A5、（河北承德一中第三次月考）用X表示原子:（1）中性原子的中子数:N=____。

（2）阳离子的中子数:A X n+共有x个电子,则N=____。

（3）阴离子的中子数:A X n-共有x个电子,则N=____。

（4）中性分子的中子数:12C16O2分子中,N=____。

（5）A2-原子核内有x个中子,其质量数为m,则n g A2-所含电子的物质的量为____ mol。

【参考答案】1、D 2、C 3、D 4、B5、A-Z A-n-x A-x+n 22 n ×(m-x+2) /m mol。

2019年全国卷高考化学总复习《有机化学结构与性质》专题突破[题型分析]有机化学的结构与性质是有机化学的基础知识，涉及有机物的基本概念，有机物的组成与结构、有机物的命名、同分异构体的书写及判断，官能团的结构与性质、检验与鉴别等。

在近几年的高考中均有涉及，但不同省市考查的侧重点和考查方式不同，预测在2019年的高考中，这个知识点会延续2017年的考查方式，在复习的过程中基础知识应该重点掌握，然后提升相应的技能。

【例题演练】☆★考点一：同分异构体的书写及判断同分异构体知识的考查是高考的热点，几乎每年高考均要涉及，难度由理解转移到综合运用，梯度较大，灵活性越来越大，故考生须掌握判断和书写同分异构体的技巧和方法，才能正确解题。

要求了解有机化合物数目众多和异构现象普遍存在的本质原因，碳原子彼此连接的可能形式；理解基团、官能团、同分异构等要领。

1．分子式为C4H8Cl2的有机物共有（不含立体异构）（）A．7种B．8种C．9种D．10种【答案】C☆★考点二：有机物的结构及命名了解官能团的结构及性质，有机物命名的基本方法（烃类、苯的同系物及烃的衍生物）。

2．烷烃的命名正确的是（）A．4-甲基-3-丙基戊烷B．3-异丙基己烷C．2-甲基-3-丙基戊烷D．2-甲基-3-乙基己烷【答案】D☆★考点三：有机物及官能团的性质有机物的性质是由它所具有的官能团的结构所决定的，考试说明中明确指出：以一些典型的烃类化合物和烃类衍生物为例，了解官能团在化合物中的作用。

掌握各主要官能团的性质和主要化学反应，并能结合同系列原理加以应用。

能通过各化合物的化学反应，掌握有机反应的主要类型。

这部分知识是高考有机化学知识中的重要部分，重点考查学生认识、理解运用烃的衍生物的主要官能团的性质，从而考查学生的思维能力。

3．汉黄芩素是传统中草药黄芩的有效成分之一，对肿瘤细胞的杀伤有独特作用。

下列有关汉黄芩素的叙述正确的是（）A．汉黄芩素的分子式为C16H13O5B．该物质遇FeCl3溶液显色C．1 mol该物质与溴水反应，最多消耗1 mol Br2D．与足量H2发生加成反应后，该分子中官能团的种类减少1种【答案】B☆★考点四：官能团之间的转化根据给出的有机物的化学性质及与其他有机物间的相互关系，推断未知有机物的结构，是结构与性质关系中考查能力的高层次试题。

第 1 节原子结构与性质考试说明1．认识原子核外电子的运动状态、能级散布、排布原理，能正确书写1～ 36 号元素原子核外电子、价电子的电子排布式和轨道表达式。

2．认识电离能的含义，并能用以说明元素的某些性质。

3．认识电子在原子轨道之间的跃迁及其简单应用。

4．认识电负性的观点，并能用以说明元素的某些性质。

命题规律本节是高考的必考点，高考取对本节知识点的考察为：对原子结构的考察，常常指定原子或离子，而后写出其基态电子排布式，或电子排布图，或价层电子排布式；对元生性质的考察，往常是比较元素第一电离能的大小，并从原子结构角度解说原由。

考点 1原子结构1．能层、能级与原子轨道(1)能层 ( n) ：在多电子原子中，核外电子的能量是不一样的，依照电子的能量差别将其分红不一样能层。

往常用 K、L、M、N、O、P、Q表示相应的第一、二、三、四、五、六、七能层，能量挨次高升。

(2)能级：同一能层里的电子的能量也可能不一样，又将其分红不一样的能级，往常用s、p、d、f 等表示，同一能层里，各能级的能量按s、p、d、f 的次序高升，即：E(s)< E(p)< E(d)< E(f)。

(3)原子轨道：电子在原子核外的一个空间运动状态。

电子云轮廓图给出了电子在核外常常出现的地区，这类电子云轮廓图也就是轨道的形象化描绘。

s电子的原子轨道呈球形对称①轨道形状p电子的原子轨道呈纺锤或哑铃形s能级 1个p能级 3个②各能级上的原子轨道数量d能级 5个f 能级 7个(4)原子轨道的能量关系(5)能层、能级与原子轨道关系2．基态原子核外电子排布(1)填补次序——结构原理绝大部分元素的原子核外电子的排布依照以下图的排布次序，人们把它称为结构原理。

它是书写基态原子核外电子排布式的依照。

(2)排布原则(3) 电子排布式和电子排布图( 或轨道表达式)以硫原子为例电子排布式1s22s22p63s23p4简化电子排布式[Ne]3s 23p4( 或轨电子排布图道表达式 )价电子排布式 3s23p4 3．电子跃迁与原子光谱(1)能量最低原理：原子的电子排布依照结构原理能使整个原子的能量处于最低状态，简称能量最低原理。

第2节分子结构与性质考纲点击1．了解共价键的主要类型σ键和π键，能用键能、键长、键角等说明简单分子的某些性质。

2．了解杂化轨道理论及常见的杂化轨道类型(sp、sp2、sp3)，能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测常见的简单分子或离子的空间结构。

3．了解简单配合物的成键情况。

4．了解化学键和分子间作用力的区别。

5．了解氢键的存在对物质性质的影响，能列举含有氢键的物质。

一、共价键1．本质在原子之间形成____________。

2．基本特征具有________性和________性。

3．共价键的类型分类依据类型形成共价键的原子轨道重叠方式[来源学+科+网Z+X+X+K]σ键电子云“__________”重叠[来源:1][来源:]π键电子云“__________”重叠形成共价键的电子对是否偏移极性键共用电子对______偏移非极性键共用电子对________偏移4(1)σ键与π键①依据强度判断：σ键的强度较________，较稳定，π键强度较________，比较容易断裂。

注意N≡N中的π键强度大。

②共价单键是σ键，共价双键中含有____个σ键____个π键；共价三键中含有____个σ键____个π键。

(2)极性键与非极性键看形成共价键的两原子：不同种元素的原子之间形成的是____性共价键；同种元素的原子之间形成的是__________性共价键。

5．键参数(1)键能________________原子形成__________化学键释放的最低能量。

键能越____________，化学键越稳定。

(2)键长形成共价键的两个原子之间的____________。

键长越__________，共价键越稳定。

(3)键角在原子数超过2的分子中，两个共价键之间的夹角。

如O===C===O键角为________，H—O—H键角为__________。

6．等电子原理______________相同、______________相同的分子(即等电子体)具有相似的化学键特征，它们的许多性质____________，如CO和________。

物质结构与性质知识梳理1．题型剖析“物质结构与性质”综合题，重点考查考生对基础知识的掌握情况，要求考生掌握认识原子的核外电子的运动状态、排布原理及元素的某些性质，能从化学键角度认识分子的结构、性质，从宏观和微观相结合的视角分析与解决实际问题；能运用价层电子对互斥理论和晶体模型解释和推测简单分子或离子的空间结构及常见晶体的晶胞结构及类型，揭示现象的本质和规律。

2．“六个”命题点(1)基本化学用语：书写1～36号元素原子及简单离子的基态核外电子排布式(或外围电子排布)；电子式或结构式的书写(有的需要找相似的等电子体结构去模仿)。

(2)化学键及分子间作用力：σ键或π键的数目；键参数；氢键；范德华力。

(3)分子结构与性质：分子的空间构型的判断、分子中中心原子的杂化类型的判断；“等电子体”的寻找和“等电子体的原理”的应用。

(4)配合物组成结构的考查：配合物化学式的书写，配合物结构示意图的表示，配合物中的各种化学键。

(5)元素周期表、元素周期律：主族元素的电负性和电离能的变化规律，特别注意一些元素的反常。

(6)晶体结构和性质的考查：晶胞中微粒数目的计算，知识体熔、沸点往往受到氢键的影响。

3．试题的“三种”呈现形式(1)以一种已知的元素立题，选取与其相关的某些典型单质或化合物展开设问，综合考查原子结构、分子结构和晶体结构。

(2)以几种已知的元素立题，依托不同元素的物质分别独立或侧重考查原子结构、分子结构和晶体结构。

(3)以推断出的几种元素立题，依托它们之间组成的物质综合考查原子结构、分子结构和晶体结构。

强化训练1．(2018·全国卷Ⅱ，35)硫及其化合物有许多用途，相关物质的物理常数如下表所示：回答下列问题： (1)基态Fe 原子价层电子的电子排布图(轨道表达式)为____________________________，基态S 原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为________形。

(2)根据价层电子对互斥理论，H 2S 、SO 2、SO 3的气态分子中，中心原子价层电子对数不同于其他分子的是__________________。

第12章（物质结构与性质）第二节分子结构与性质考点一共价键1．共价键的本质与特征(1)本质：在原子之间形成共用电子对(电子云的重叠)。

(2)特征：具有方向性和饱和性。

共价键的方向性决定着分子的立体构型，共价键的饱和性决定着每个原子所能形成的共价键的总数或以单键连接的原子数目是一定的。

2．共价键的分类3.键参数——键能、键长、键角(1)概念(2)键参数对分子性质的影响①键能越大，键长越短，化学键越强、越牢固，分子越稳定。

4．配位键(1)孤电子对分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对称为孤电子对。

(2)配位键①配位键的形成：成键电子一方提供孤电子对，另一方提供空轨道形成共价键。

②配位键的表示方法如A→B，其中A表示提供孤电子对的原子，B表示提供空轨道的原子。

如NH＋4可表示为，在NH＋4中，虽然有一个N—H键形成过程与其他3个N—H键形成过程不同，但是一旦形成之后，4个共价键就完全相同。

(3)配合物①组成：以[Cu(NH3)4]SO4为例②形成条件中心原子有空轨道，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等。

配位体有孤电子对，如H2O、NH3、CO、F－、Cl－、CN－等。

判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)1．σ键可以绕键轴旋转，π键不能绕键轴旋转。

(√)2．气体单质中一定存在σ键，可能存在π键。

(×)3．只有非金属原子之间才能形成共价键。

(×)4．在所有分子中都存在化学键。

(×)5．σ键比π键的电子云重叠程度大，形成的共价键强。

(√)6．σ键能单独形成，而π键一定不能单独形成。

(√)7．碳碳三键和碳碳双键的键能分别是碳碳单键键能的3倍和2倍。

(×) 8．键长等于成键两原子的半径之和。

(×)9．所有的共价键都有方向性。

(×)10．O2分子中仅含非极性键。

(√)11．CH4与NH＋4互为等电子体。

(√)1．s轨道与s轨道重叠形成σ键时，电子不是只在两核间运动，而是在两核间出现的概率较大。

第38讲分子结构与性质『考纲要求』1.了解共价键的形成、极性、类型(σ键、π键)，了解配位键的含义，能用键长、键能、键角等说明简单分子的某些性质。

2．了解杂化轨道理论及常见的杂化轨道类型(sp、sp2、sp3)，能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测简单分子或离子的空间结构。

3．了解范德华力的含义及对物质性质的影响。

4．了解氢键的含义，能列举含氢键的物质，并能解释氢键对物质性质的影响。

考点1共价键及其键参数[基础整合]1．共价键(1)共价键的本质与特征①本质：在原子之间形成。

②特征：具有方向性和性。

如O与H形成个O—H 共价键且共价键夹角约为105°。

(2)共价键类型2．共价键的键参数(1)定义①键能：气态基态原子形成1 mol化学键释放的最低能量。

②键长：形成共价键的两个原子之间的核间距。

③键角：两个共价键之间的夹角。

(2)键参数对分子性质的影响键能越，键长越，分子越稳定。

[应用体验]1．有以下物质：①HF ，②Cl 2，③NH 3，④N 2，⑤N 2H 4，⑥C 2H 6，⑦H 2，⑧C 2H 5OH ，⑨HCN(CHN)，只含有极性键的是________；只含有非极性键的是________；既有极性键，又有非极性键的是________；只有σ键的是________；既有σ键又有π键的是________；含有由两个原子的s 轨道重叠形成的σ键的是________。

2．已知H —H 、H —O 、O===O 的键能分别为a kJ/mol 、b kJ/mol 、c kJ/mol ，则H 2(g)＋12O 2(g)===H 2O(g)的ΔH ＝________。

[考点探究]角度1 共价键及其类型判断 1．下列说法中不正确的是( )A ．σ键比π键重叠程度大，形成的共价键强B ．两个原子之间形成共价键时，最多有一个σ键C ．气体单质中，一定有σ键，可能有π键D ．N 2分子中有一个σ键，两个π键2．(1)(2016·全国乙卷节选)Ge 与C 是同族元素，C 原子之间可以形成双键、叁键，但Ge 原子之间难以形成双键或叁键。

一、自我诊断知己知彼1．钾和碘的相关化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。

回答下列问题：（3）X射线衍射测定等发现，I3AsF6中存在I3+离子。

I3+离子的几何构型为_____________，中心原子的杂化形式为________________。

2．我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl（用R代表）。

回答下列问题：（3）经构，其局部结构如图（b）所示。

①从结构角度分析，R中两种阳离子的相X射线衍射测得化合物R的晶体结同之处为_________，不同之处为__________。

（填标号）A ．中心原子的杂化轨道类型B ． 中心原子的价层电子对数C ．立体结构D ．共价键类型②R 中阴离子5N -中的σ键总数为________个。

分子中的大π键可用符号n m ∏表示，其中m 代表参与形成大π键的原子数，n 代表参与形成大π键的电子数（如苯分子中的大π键可表示为66∏），则5N -中的大π键应表示为____________。

③图（b ）中虚线代表氢键，其表示式为(+4NH )N−H…Cl 、____________、____________。

3．研究发现，在CO 2低压合成甲醇反应（CO 2+3H 2=CH 3OH+H 2O ）中，Co 氧化物负载的Mn 氧化物纳米粒子催化剂具有高活性，显示出良好的应用前景。

回答下列问题：（2）CO 2和CH 3OH 分子中C 原子的杂化形式分别为__________和__________。

（4）硝酸锰是制备上述反应催化剂的原料，Mn(NO 3)2中的化学键除了σ键外，还存在________。

【参考答案】 1、(3)V 形，sp 32、（3）①ABD ，C ②65∏ ③(H 3O +)O-H…N(5N -)、(+4NH )N-H…N(5N -)3、（2）sp sp 3 （4）离子键和π键（或键）【解析】1、(3)I 3+与OF 2互为等电子体，属于V 形，因此I 3+几何构型为V 形，其中心原子的杂化类型为sp 3；2、（3）①根据图（b ）,阳离子是NH 4+和H 3O +,NH 4+中N 原子含有4个σ键，孤电子对数为（5-1-4×1）÷2=0，价层电子对数为4，所以杂化类型为sp 3,空间构型为正四面体形。

专题有机化合物的结构与性质【本讲教育信息】一. 教学内容：高考第一轮复习《化学选修5》第1章有机化合物的结构与性质烃第2节有机化合物的结构与性质1、碳原子的成键方式与空间结构。

2、同分异构体。

3、不同基团间的相互影响。

二. 教学目的：1、了解碳原子的成键方式与空间结构。

2、了解有机化合物存在同分异构现象。

3、能判断简单有机化合物的同分异构体。

4、了解有机化合物分子内不同基团之间的相互影响。

三. 重点和难点“1、碳原子的成键方式与空间结构。

2、判断简单有机化合物的同分异构体。

3、有机化合物分子内不同基团之间的相互影响。

四. 考点分析：本节内容在高考中的主要考查点是：1、碳原子的成键方式与空间结构。

2、同分异构体。

3、有机化合物分子内不同基团之间的相互影响。

五. 知识要点：1、碳原子最外层有___________个电子，不易___________或___________电子而形成阳离子或阴离子。

2、碳原子通过___________与氢、氧、氮、硫、磷等多种非金属形成___________化合物。

3、由于碳原子的成键特点，每个碳原子不仅能与氢原子或其他原子形成___________个___________，而且碳原子之间也能以___________相结合。

碳原子间不仅可以形成稳定的___________，还可以形成稳定的___________或___________。

多个碳原子可以相互结合成长短不一的___________，碳链也可以带有支链，还可以结合成___________，___________和___________也可以相互结合。

因此，含有___________种类相同，每种___________数目也相同的分子，其原子可能具有多种___________的结合方式，形成具有不同___________的分子。

CH原子团的物质互称为_________。

4、结构_________，在分子组成上相差一个或若干个25、化合物具有相同的分子式，但具有不同的结构式的现象，叫做___________。

第2节 分子结构与性质【考纲要求】了解共价键的形成、极性、类型(σ键和π键)，了解配位键的含义。

能用键能、键长、键角等说明简单分子的某些性质。

了解杂化轨道理论及简单的杂化轨道类型(sp 、sp 2、sp 3)。

能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测简单分子或离子的空间结构。

了解范德华力的含义及对物质性质的影响。

了解氢键的含义，能列举存在氢键的物质，并能解释氢键对物质性质的影响。

考点一 共价键[学生用书P176]1．本质和特征共价键的本质是在原子之间形成共用电子对，其特征是具有饱和性和方向性。

2．分类共价单键是σ键，共价双键中含有一个σ键，一个π键；共价三键中含有一个σ键，两个π键。

4．键参数(1)键参数对分子性质的影响(2)键参数与分子稳定性的关系 键能越大，键长越短，分子越稳定。

5．等电子原理原子总数相同、价电子总数相同的分子(即等电子体)具有相似的化学键特征，它们的许多性质相近，如CO 和N 2。

1．共价键的成键原子只能是非金属原子( )2．键长等于成键两原子的半径之和()3．乙炔分子中既有非极性键又有极性键，既有σ键又有π键()4．σ键可以绕键轴旋转，π键不能绕键轴旋转()5．分子间作用力越大，分子的稳定性越强()6．碳碳三键和碳碳双键的键能分别是碳碳单键键能的3倍和2倍()答案：1.× 2.× 3.√ 4.√ 5.× 6.×题组一考查化学键的判断1．用下列物质填空(填选项字母)。

(1)只含极性键的分子是；(2)既含离子键又含共价键的化合物是；(3)只存在σ键的分子是；(4)同时存在σ键和π键的分子是。

A．N2B．CO2C．CH2Cl2D．C2H4E．C2H6F．CaCl2G．NH4Cl答案：(1)BC(2)G(3)CE(4)ABD题组二考查等电子原理的应用2．下列粒子属于等电子体的是()A．CH4和NH＋4B．NO和O2C．NO2和O3D．HCl和H2O解析：选A。

第2节分子结构与性质考试说明
1．了解共价键的形成、极性、类型(σ键和π键)，了解配位键的含义。

2．能用键长、键能、键角等说明简单分子的某些性质。

3．了解杂化轨道理论及简单的杂化轨道类型(sp，sp2，sp3)；能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测简单分子或者离子的空间结构。

4．了解范德华力的含义及对物质性质的影响。

5．了解氢键的含义，能列举存在氢键的物质，并能解释氢键对物质性质的影响。

命题规律
高考对本部分内容的考查，主要有化学键类型的判断，配位键中孤电子对、空轨道提供者的判断，分子(离子)中中心原子杂化类型的判断，分子(离子)立体构型的判断。

考点1 共价键
1．共价键的本质与特征
本质：在原子之间形成
(1)
共用电子对
)
(。

电子云的重叠
(2)
方向性
特征：具有
和。

饱和性
共价键的
方向性
饱和性
决定着分子的立体构型，共价键的
决定着每个原子所能形成的共
价键的总数或以单键连接的原子数目是一定的。

2．共价键的分类
续表
(1)概念
(2)键参数对分子性质的影响
①键能越大，键长越短，化学键越强、越牢固，分子越稳定。

分子结构与性质命题规律:1 .题型：n卷〔选彳〕填空题.2 .考向：本考点在高考中的常见命题角度有围绕某物质判断共价键的类型和数目,分子的极性,中央原子的杂化方式,微粒的立体构型,氢键的形成及对物质的性质影响等,考查角度较多,但各个角度独立性大,难度不大.方法点拨：1 .共价键类型与识别〔1〕共价键分类*, **电子云重叠方式L------------------------- ►.■健利时楼买海1_■用耳子对- --------- 单键、双键和三键北一-电.西IE检性屣和极性腱〔2〕配位键：形成配位键的条件是成键原子一方〔A〕能够提供孤电子对,另一方〔B〕具有能够接受孤电子对的空轨道,可表示为A-B.〔3〕维和兀键的判断方法：共价单键全为〔T键,双键中有一个〔T键和一个兀键,三键中有一个〔T键和两个兀键.2 .利用键参数分析比拟同类型分子性质4 .等电子体原理熟悉分子〔粒子〕性质原子总数相同.价电子总敛相同微叮H 子具书相似的 化学锹特征.它/的许多性质杞近.. ①同生族元素代祗如Ok 与N.NH 』与PH②一“逃退二精强校中的两个用千曲子数同时分 别增加与她少相等数rf,M 以上将匚变成质子数多1 个的M*一个.原子变成质子数少一个N 后成M ：o 就原「变高子:膈原了-变成与其电子数棉号的离T* 如j1F T ： 也可以用同周期左右的元素进行抻代冰除尸=¥" 〔Y 比X 鞅电荷数小nJ = Z" 0比X 核电荷改死65.多视角理解三种作用力对物质性质影响的区别范德华力 氢键 共价键 作用微粒 分子H 与 N 、O 、F 原子强度比拟共价键 > 氢4t >范德华力强弱因素组成和结构相似的物质,相对分子质里大 小形成氢键元素的电负性大,原子半径小 原子半径对物质 性质的影响影响物质的熔、沸点、 溶解度等物理性质分子间氢键使熔、沸 点升高,溶解度增大键长越短,键能越大, 稳定性越强.突破题组〔二〕1. 〔1〕〔2021全国卷I 〕LiAlH 4是有机合成中常用的复原剂, LiAlH 4中的阴离子空间构型 是！！ ！ 正四面体 ###、中央原子的杂化形式为！ ! ! sp 3###.LiAlH 4中存在！ ！ ！AB 」##我填标号〕. A.离子键B. b 键C.冗键D.氢键〔2〕〔2021全国卷II 〕硫及其化合物有许多用途,相关物质的物理常数如下表所示:H 2sS 8 FeS 2 SO 2 SO 3 H 2SO 4 熔点/C -85.5 115.2 600〔分解〕-75.516.8 10.3 沸点/C— 60.3444.6-10.045.0337.0答复以下问题：①根据价层电子对互斥理论, H 2S 、SO 2、SO 3的气态分子中,中央原子价层电子对数不同于其他分子的是！ U H z S_###o②图a 为S 8的结构,其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多, 主要原由于!_迎相对分子质量大,分子间范德华力强###.等电子 体晚定等电子 原理③气态三氧化硫以单分子形式存在,其分子的立体构型为！!! 平面三角 ###形,其中共价键的类型有！工__2__###种；固体三氧化硫中存在如图b所示的三聚分子,该分子中S原子的杂化轨道类型为！ ! ! sp3###.(3)(2021全国卷n )经X射线衍射测得化合物R的晶体结构,其局部结构如下图.①从结构角度分析, R中两种阳离子的相同之处为！! ! _ABD_### ,不同之处为！！！C ###.(填标号)A.中央原子的杂化轨道类型B.中央原子的价层电子对数C.立体结构D.共价键类型②R中阴离子N5中的b键总数为！！！__5###个.分子中的大兀键可用符号义表示, 其中m代表参与形成的大兀键原子数,n代表参与形成的大兀键电子数(如果分子中的大兀键可表本为716),那么N5中的大兀键应表不为！！！ js ###o③图中虚线代表氢键,其表示式为(NH 4)N-H-CN ! ! ! (HQ).一H…N ###、！！ !十(NHC)N—H-N一###.(4)(2021全国卷m )CDCO2^ CH3OH分子中C原子的杂化形式分别为！! ! sp###和！！！__sp3__###°②在CO2低压合成甲醇反响(CO2+3H2===CH3OH+H2O)所涉及的4种物质中,沸点从高到低的顺序为！ ! ! H[O>CH3OH>CO Z>H Z###.原因是!_LL 旦2.与CHgOH均为极性分子,Hg 中氢键比甲醇多；CO2与H2均为非极性分子, C02分子量较大、范德华力较大__###Q③硝酸镒是制备上述反响催化剂的原料, Mn(N0 3)2中的化学键除了 b键外,还存在！！！_离子键和彩t (或副)__###.一突破点拨(1)判断杂化方式、空间构型的思路为：确定价层电子对数一确定杂化方式一确定价层电子对空间构型一确定分子或离子的空间构型；(2)分子晶体熔沸点：先看有无氢键,再看相对分子质量大小,再看分子极性.解析(1)LiAlH 4中的阴离子是AlH 4,中央原子铝原子含有的价层电子对数是4,且不存在孤对电子,所以空间构型是正四面体,中央原子的杂化轨道类型是sp3杂化；阴阳离子间存在离子键,Al与H之间还有共价单键,不存在双键和氢键；(2)①根据价层电子对互斥6—1X2理论可知H2S、S02、S03的气态分子中,中央原子价层电子对数分别为 2 + 6 1=4,2 +6-2*2 =3,3+6-2*3 =3,因此不同其他分子的是“S.②S8和SO2均为分子晶体,但是S8的相对分子质量大,范德华力大,熔、沸点高. ③气态三氧化硫以单分子形式存在,中心S原子含有的价层电子对数是3+ 6-2*3 = 3,且不存在孤对电子, 所以其分子的立体构型为平面三角形.分子中存在氧硫双键,因此其中共价键的类型有2种,即b键、兀键；固体三氧化硫中存在如图〔b〕所示的三聚分子,该分子中S原子形成4个共价键,因此其杂化轨道类型为sp3.〔3〕①根据图中原子种类确定,阳离子是NH4和H3O + , NH4中央原子N含有4个b键,孤电子对数为〔5-1-4X 1〕/2 =0,价层电子对数为4,杂化类型为sp3,空间构型为正四面体形, %.+中央原子是O,含有3个b键,孤对电子对数为〔6 —1—3〕/ 2=1,价层电子对数为4,杂化类型为sp3,空间构型为三角锥形,因此ABD三项相同,C 项不同；②N5图中b 键总数为5个；根据信息,N5的大兀键应是表示为：晟③根据图示还有氢键是：〔H3O+〕O—H…N、〔NH；〕N —H…N; 〔4〕①CO2和CH30H的中央原子C原子的价层电子对数分别为2和4,所以C02和CH30H分子中C原子的杂化形式分别为sp和sp3. ②在C02低压合成甲醇反响所涉及的4种物质中,沸点从高到低的顺序为H20>CH 30H>C0 2>H 2,原因是常温下水和甲醇是液体而二氧化碳和氢气是气体,液体的沸点高于气体；H20与CH30H均为极性分子,H20中氢键比甲醇多,所以水的沸点高于甲醇；C02与H2均为非极性分子,C02分子量较大、范德华力较大,所以C02的沸点较高.③硝酸镒是离子化合物,硝酸根和镒离子之间形成离子键, 硝酸根中N原子与3个氧原子形成3个〔T键,硝酸根中有一个氮氧双键,所以还存在兀键.【变式考法】〔1〕〔2021江•苏卷〕臭氧〔03〕在[Fe〔H 2O〕6] 2+催化下能将烟气中的SO2、NO x分别氧化为S04—和NO 3, NO x也可在其他条件下被复原为N2.①S04一中央原子轨道的杂化类型为！ ! ! sp3__###； N03的空间构型为！_!J__平面〔正〕三角形###〔用文字描述〕.②与.3分子互为等电子体的一种阴离子为！_LL _N02 ###〔填化学式〕.③[Fe(H 20)6] 〞与NO反响生成的[Fe(NO)(H 2O) 5] 2+中,NO以N原子与Fe〞形成配位键.请在[Fe〔NO〕〔H 20〕5] 2+结构示意图的相应位置补填缺少的配体.〔2〕〔2021开封期末〕碳和硅的有关化学键键能如下所示,简要分析和解释以下有关事实:①硅与碳同族,也有系列氢化物,但硅烷在种类和数量上都远不如烷煌多,原因是！C—C键和C —H键较强,所形成的烷好稳定,而硅烷中Si —Si键和Si—H键的键能较低, 易断裂,导致长链硅烷难以生成 _###.②SiH4的稳定性小于CH%更易生成氧化物,原因是！__C—H键的键能大于C—O键,C —H键比C —O键稳定；而Si —H键的键能却远小于Si —O键,所以Si —H键不稳定而倾向于形成稳定性更强的Si —O 键__###o③为何碳与碳原子易形成双键和三键, 但是硅原子和硅原子难以形成双键及三键！！！由于硅原子半径比碳原子半径要大,硅原子之间形成b键后,原子间的距离比拟大, p电子云之间进行难以进行“肩并肩〞重叠或重叠程度小, 所以难以形成稳定的双键及三键__###o〔3〕〔2021中•原名校联考〕①叶绿素是以镁离子为中央的吓咻配合物,其结构如图.Mg1 2+与N原子形成的化学键为配位键的是！H b###〔填“避“b〞.〕叶绿素分子中C原子的杂化轨道类型有！! ! sp2、sp3###o150②：2UO2+5NH4HF2 ------------------------ >2UF4 NH4F+3NH3, + 4H2O THF2的结构为［F -H-- F］NH4HF2中含有的化学键有！_LL BCD_### 〔填选项字母〕.A.氢键B.配位键C.共价键D.离子键E.金属键③HSCN有两种结构,H-S-C^N〔硫氧酸〕在水中的溶解度低于H —N = C=S〔异硫鼠酸〕,其原因是! U H — N = C = S与水分子间能形成氢键###Q羟基苯甲酸有多种同分一OH拈木苴中羊其什■曲L 7其什. X0H-异构体,其中对羟基苯甲酸〔HU , 〕沸点高于邻羟基苯甲酸〔O 〕的原因为：LU一对羟基苯甲酸形成分子间氢键, 而邻羟基苯甲酸形成分子内氢键###.低级醇在水中溶解度较大,其中戊醇在水中溶解度！_±!一大于_###〔填“大于〞或“小于〞〕庚醇,形成氢键,而三甲胺分子间不能形成氢键__###.氢氟酸中存在H2F2的原因是！！！__HF分子之间存在氢键__###.O原由于：HJ 醇分子中含有羟基,与水结构相似,但随着碳原子数目增多,与水的相似程度减小,所以水中溶解度减小###.〔4〕〔2021东•北三校联考〕二水合草酸钱的结构如下图,其中钱原子的配位数为！_LL2__4__###,草酸根中碳原子的杂化万式为！_LL__sp___###o乙二胺〔H2NCH2CH2NH3〕和二甲胺［N〔CH 3〕3］均属于胺,但乙二胺比三甲胺的沸点高得多, 其原因是!_LL _乙二胺分子间能解析〔1〕①SO/中中央原子S的价层电子对数为B〔6+2—4X2〕 + 4=4,SO4一中S为sp3 杂化.NO3中中央原子N的孤电子对数为1〔5+1 —3X2〕=0,成键电子对数为3,价层电子对数为3, VSEPR模型为平面三角形,由于N原子上没有孤电子对, NO3的空间构型为平面〔正〕三角形.②用替代法,与03互为等电子体的一种阴离子为NO 20③根据化学式,缺少的配体是NO和H2O, NO中N为配位原子,H2O中O上有孤电子对,O为配位原子, 风0、/0通ON—OHa结合方式为：KO 0 H s〔2〕①硅烷种类和数量主要取决于形成硅烷的化学键稳定性；②化学反响进行难易与反响物和生成物的相对稳定有关；③要形成双键和三键,关键要能发生电子云的肩并肩重叠；〔3〕①从结构图可知：在b中氮原子已经形成3条共价键,剩下的孤电子对与镁离子形成配位键,所以Mg2+与N原子形成的化学键为配位键的是b;根据杂- I化轨道数=中央原子的孤电子对数十中央原子的〔T键个数；叶绿素分子含有——口结构,、—c_-杂化轨道数=0+3 = 3, C原子的杂化轨道为sp2;叶绿素分子含有I结构,杂化轨道数= 0+4=4, C原子的杂化轨道为sp3.②HF 2的结构为[F -H-F],所以NH4HF2为离子化合物,即类似于俊盐,所以含有的化学键有离子键、共价键和配位键. ③一般而言,同分异构体中,能与水形成氢键的水溶性增强；物质分子能够形成分子间氢键的熔、沸点高于形成分子内氢键的物质；醇分子中含有羟基,所以与水结构相似,但是随着碳原子数增多, 相似度减小,溶解度也就减小. 〔4〕根据结构图,Ga的配位数为4, C原子有3个键,无孤电子对,因此C的杂化类型为sp2;乙二胺分子间能形成氢键,而三甲胺分子间不能形成氢键.氢氟酸中存在H2F2的原因是HF分子之间存在氢键形成了缔合分子.答案〔1〕③见解析2 . 〔1〕〔2021河南六市联考〕①S2O3一离子结构如下图,其中央硫原子的杂化轨道类型为！！！sp3__###o写出与S2O2一等电子体的离子和分子各一种！! ! CC1〔或SiC⑷和SOf 〔或ClO 4 或PO3-〕__###.②Na3［Ag(S 2O3) 2］中存在的作用力有离子键、共价键、_LLU _配位键_###.H2SO4的酸性比H2SO3的强,其原因是！ ! ! H 2SQ4 分子中非羟基氧数大于也$03_###.③在空气中灼烧Ag 2s生成Ag和SO2 , SO2分子中硫原子的价层电子对数为！! !3 ###,其分子空间构型为！_LL V形 ###.SO2易溶于水,原因是！_LL一根据相似相溶原理,SO2和水均为极性分子,且SO2和水反响###Q(2)(2021福州质检)(DB易形成配离子,如［B(OH) 4/、［BH 4「等.［B(OH) 4厂的结构式为IHO— H --CH! ! ! _ .口_###(标出配位键),其中央原子的VSEPR模型名称为！！!_正四面体形__###,写出［BH 4］一的两种等电子体！ ! ! CH g_、NH4 _###o②图1表示偏硼酸根的一种无限长的链式结构,其化学式可表示为！(BO2)F蛙盘(以n表示硼原子的个数),图2表示的是一种五硼酸根离子, 其中B原子的杂化方式③硼酸晶体是片层结构,图3表示的是其中一层的结构.同一层微粒间存在的作用力有！！！—氢键、共价键、范德华力###；含1mol H 3BO3的晶体中有！！！3 ###mol氢键.、.一.,、一、.,. …,一 * . ______________ __ 催化剂(3)(2021江•西八校联考)①工业上用合成气(CO、H2)制取乙醇反响为2CO+4H2一1CH3CH2OH+H2O.在用合成气制取乙酉I反响所涉及的4种物质中,沸点从低到高的顺序为！_UH z<CO<CH a CH^OHvH8一###,原因是! 曰生为非极性分子, CO 为极性分子且CO的相对分子质量比H.的大,因此CO 的范德华力比H?的大；H?O与CH^CH20H均为介子间存在氢键的极性分子, 但水分子中有2个羟基氢原子而乙醇只有1个羟基氢原子,所以水分子之间形成的氢键数目比乙醇分子多###.②氯的含氧酸通式表示为HClO x,假设某种氯的含氧酸中阴离子立体构型为三角锥形,x= !!! 3 ###Q与H3BO3酸性最接近的是！! ! __A__###〔填字母〕.A. H4SiO4B. H3PO4C. HNO2非线性光学材料、光动力学中的光敏剂、催化剂等方面得③酬:菁钻近年来在光电材料、到广泛的应用,其结构如下图,中央离子为钻离子.与钻离子通过配位键结合的氮原子的编号是！! ! 2、4###;④[Cu(NH 3) 4] 2+具有对称的空间构型,[Cu(NH 3) 4] 2+中的两个NH3被C「取代,能得到两种不同结构的产物,那么[Cu(NH 3) 4] 2+的空间构型为！！！平面正方形###. 氨气溶于水时,大局部NH3与H2O以氢键结合形成NH 3 H2O分子.根据氨水的性质可推知NH3 H2O的结构式为(氢键用“…〞表示)ILL _D_ ###(填字母).早早H HN-H*r**O- H N—% 1*H—0 H-L O-H H-L H-O1I I I I I 1 THH H H 卜卜H HA BCD解析(1)②硫酸分子中有2个非羟基氧,亚硫酸分子中有1个非羟基氧,非羟基氧越多,硫元素的价态越高,导致氢氧键上电子向氧原子偏移程度增大,电离氢离子水平增强,故硫酸的酸性比亚硫酸的强. (3)①在用合成气制取乙醇反响所涉及的4种物质中,沸点从低到高的顺序为H2 <CO<CH 3CH2OH< H 2O,原因是：H2为非极性分子,CO为极性分子且CO的相对分子质量比H2的大,因此CO的范德华力比H2的大；H2O与CH3CH 20H均为分子间存在氢键的极性分子, 但水分子中有2个羟基氢原子而乙醇只有1个羟基氢原子,所以水分子之间形成的氢键数目比乙醇分子多. ②阴离子立体构型为三角锥形, 那么总共有四个原子,所以x为3; H3BO3可改写为(HO)3B,非羟基氧原子数为0.H4SiO4非羟基氧原子数为0; H3PO4非羟基氧原子数为1； HNO 2非羟基氧原子数为1.非羟基氧原子数相同,酸性相近；③含有孤电子对N与Co通过配位键结合形成配位键后,形成4对共用电子对,1号、3号N原子形成3对共用电子对为普通的共价键；2号、4号N原子形成4对共用电子对,与Co原子通过配位键结合；Cu2+与NH3之间形成4个配位键,具有对称的空间构型,可能为平面正方形或正四面体构型,如为正四面体构型, [Cu(NH 3) 4] "中的两个NH3被两个C「取代,只有一种结构,所以应为平面正方形；氢键应形成于X…H —Y的形式当中,X、Y必须是N、O、F元素之一,再根据电离方程式可知, D结构最适宜.误区防尚I分子结构性质熟悉的5个易错易混点(1)误认为分子的稳定性与分子间作用力和氢键有关,其实分子的稳定性与共价键的强弱有关.(2)误认为组成相似的分子,中央原子的杂化类型相同,其实要看其b键和孤电子对数是否分别相同.如CO2和SO2中央原子的杂化方式不同, CO2分子中C原子是sp杂化,SO2 分子中S 原子是sp2杂化.(3)误认为只要含有氢键物质的熔、沸点就高,其实不一定,分子间的氢键会使物质的熔、沸点升高,而分子内氢键一般会使物质的熔、沸点降低.(4)误认为只含有极性键的分子都一定是极性分子,其实不一定.如CO2、BF3等是非极性分子.(5)误认为杂化轨道构型和分子构型一致,其实不一定.如H2O是sp3杂化,杂化轨道构型为四面体,但由于分子中存在孤对电子, 根据价层电子对互斥理论可知, H2O是V型.。

第36讲分子结构与性质考纲要求1.了解共价键的形成，能用键能、键长、键角等说明简单分子的某些性质。

2。

了解杂化轨道理论及常见的杂化轨道类型（sp，sp2，sp3)。

3.能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测常见的简单分子或离子的空间结构。

4。

了解化学键和分子间作用力的区别。

5.了解氢键的存在对物质性质的影响，能列举含有氢键的物质。

考点一共价键1．共价键（1)共价键的本质与特征共价键的本质是原子之间形成共用电子对；方向性和饱和性是共价键的特征。

(2)共价键种类（3）键参数①概念②键参数对分子性质的影响a．键能越大，键长越短,分子越稳定。

b。

2．配位键与配合物(1)配位键由一个原子提供一对电子与另一个接受电子（有空轨道)的原子形成的共价键。

（2)配位键的表示方法如：A→B：A表示提供孤电子对的原子，B表示接受共用电子对的原子。

(3)配位化合物的组成如硫酸四氨合铜，化学式为［Cu（NH3)4］SO4,称为配位化合物（简称配合物),Cu2＋有空轨道为中心离子，NH3有孤电子对为配体,配位键的数目为4，配位数为4,表示为。

(4)配位化合物的形成条件错误!3．等电子原理原子总数相同、价电子总数相同的分子具有相似的化学键特征，它们的许多性质相近，称为等电子原理，可用来判断一些分子的构型。

【感悟测评】判断正误,正确的打“√”，错误的打“×”(1）共价键的成键原子只能是非金属原子( ）（2)在任何情况下，都是σ键比π键强度大（）(3)在所有分子中都存在化学键（）(4)H2分子中的共价键不具有方向性( ）(5）碳碳双键的键能是碳碳单键键能的2倍( )答案：（1）×（2)×（3)×（4）√（5)×判断共价键类型的方法1．σ键与π键的判断（1）由轨道重叠方式判断“头碰头”重叠为σ键，“肩并肩”重叠为π键。

（2)由物质的结构式判断通过物质的结构式可以快速有效地判断共价键的种类及数目。

第38讲分子结构与性质[高考这样考]1．(1)(2016·全国乙卷节选)锗(Ge)是典型的半导体元素，在电子、材料等领域应用广泛。

回答下列问题：①Ge与C是同族元素，C原子之间可以形成双键、叁键，但Ge原子之间难以形成双键或叁键。

从原子结构角度分析，原因是_______________________________________。

②比较下列锗卤化物的熔点和沸点，分析其变化规律及原因___________________。

③Ge单晶具有金刚石型结构，其中Ge原子的杂化方式为________，微粒之间存在的作用力是________________________________________________________________________。

(2)(2016·全国丙卷节选)砷化镓(GaAs)是优良的半导体材料，可用于制作微型激光器或太阳能电池的材料等。

回答下列问题：AsCl3分子的立体构型为________，其中As的杂化轨道类型为________。

2．(1)(2015·全国卷Ⅰ节选)碳及其化合物广泛存在于自然界中。

回答下列问题：①碳在形成化合物时，其键型以共价键为主，原因是____________________________。

②CS2分子中，共价键的类型有________，C原子的杂化轨道类型是________，写出两个与CS2具有相同空间构型和键合形式的分子或离子________。

(2)(2015·全国卷Ⅱ节选)A、B、C、D为原子序数依次增大的四种元素，A2－和B＋具有相同的电子构型；C、D为同周期元素，C核外电子总数是最外层电子数的3倍；D元素最外层有一个未成对电子。

回答下列问题：①单质A(氧)有两种同素异形体，其中沸点高的是______________(填分子式)，原因是________________________________________________________________________。