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第二章化学动力学

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第二章 化学反应动力学基础(答案)

第二章 化学反应动力学基础(答案)

第二章 反应动力学基础一、填空题1. 生成主产物的反应称为 主反应 ，其它的均为 副反应 。

2. 化学反应的总级数为n ，如用浓度表示的速率常数为C K ，用逸度表示的速率常数f K ，则C K =n f K 。

3. 化学反应的总级数为n ，如用浓度表示的速率常数为C K ，用气体摩尔分率表示的速率常数y K ，则C K = np RT ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛ y K 。

4. 化学反应速率式为βαB A C A C C K r =-，用浓度表示的速率常数为C K ，假定符合理想气体状态方程，如用压力表示的速率常数P K ，则C K =____)()(βα+RT ___P K 。

5. 反应A + B → C ，已知115.0-=s k ，则反应级数n= 1 。

6. 反应3A → P ，已知s l mol k ⋅=/15.0，则反应级数n=___0____。

7. 活化能的大小直接反映了 反应速率 对温度的敏感程度。

8. 对于一非恒容均相化学反应B A B A αα⇔，反应组分A 的化学反应速率=-A r Vdt dn r A A -=- 。

（V d t dn r A A -=-、 Vdt dn r B A -=-、dt dC r A A -=-、dt dC r BA -=-） 9. 气相反应A +B → 3P + S 进料时无惰性气体，A 与B 以1∶1摩尔比进料，则膨胀因子A δ=____2___。

10. 气相反应3A + B → P + S 进料时无惰性气体，A 与B 以2∶1摩尔比进料，则膨胀因子A δ=___-2/3____11. 在一间歇恒容反应器中进行如下平行反应12k k A P A S−−→−−→，P 为目的产物，已知0A c 的单位为[]/mol L ，1k 的单位为1s -⎡⎤⎣⎦，2k 的单位为[]/L mol s ⋅，活化能12E E >。

则R A =)(221A A C k C k +- 。

化学反应动力学--第一、二章

化学反应动力学--第一、二章

i
i
Δni是反应体系中某种组分的物质的量的
产物。 特点：欲测的物理量不随空间位置而变化， 但却随时间而变化。
开放体系流动体系：反应过程中有物质的交 换，即不断补充作用物和取走产物。
特点：体系中某物理量随空间位置而变化， 但流动中某位置的物理量却不随时间而变 化。
流动体系示例图
2. 按参加反应的物质状态分类： 均相反应体系单相反应体系：只有一个相。
上述历程反应的组合为：
H2 + Br2→2HBr
还要注意：有些总反应也是基元反应。
如已知反应：2NO+O2→2NO2是基元反 应。也即该反应从历程上说：是一步完成 的，符合基元反应的定义，是基元反应。
因历程反应的组合构成总包反应。所以 该反应也是总反应。
因此，为了区分，人们引进了简单反应 和复杂反应的概念。
我们说：上述反应满足了热力学条件， 但未满足动力学条件。
如果点火或加催化剂(如铂黑)，加热到 800℃以上，则上述反应能在瞬时完成，以 至于发生爆炸。
可见，改变反应条件，可改变了动力学 上的不利情况。
所以从控制化学反应过程而言，化学动 力学的研究是非常重要的。
另外，化学动力学须考虑过程和途径。 化学反应方程式只表示：
(2) 简单反应和复杂反应 描述的对象：总（包）反应。 如果总反应是一步完成的，即是基元反 应的话，则该反应称为简单反应。 如： 2NO+O2→2NO2 如果总反应是分步完成的，即是由若干 个基元反应构成，则该反应为复杂反应。 如：H2 + Br2→2HBr
几个注意点： ✓ 从反应方程式是无法判定一个总包反应
即反应的机理或历程是如何的？ 目的：能使我们较好的控制反应的进行。
二、动力学和热力学的关系 研究化学反应，必须考虑二方面的因素： 一是热力学方面的因素；（方向与程度） 二是动力学因素。（反应速率）

化学反应工程第二章均相反应动力学基础

化学反应工程第二章均相反应动力学基础

A
A+P
P
P+P
（2-8）
（2-9）
2.1.3 反应的转化率、选择性和收率
⑴转化率 转化率一般用关键组分来表示。所谓关键组分必须是反 应物，生产上选择的关键组分一般是反应物料中的主要
组分,即价值较高且不应是过量的，因此转化率的高低，
会一定程度上反映过程的经济效果，对反应过程的评价 提供直观的信息。
2.1.3 反应的转化率、选择性和收率
对于选择率一般有平均选择率和瞬时选择率之分，以平 行反应（2-5）、（2-6）为例，
两种选择率的定义为： 平均选择率 瞬时选择率 （2-2）
2.1.3 反应的转化率、选择性和收率
⑶收率Y 收率的定义为：
Y 生成目的产物所消耗的 A摩尔数 A的起始摩尔数
（2-3）
COCl2
3 2 2 CO CO Cl 2
(2-12)
该反应的速率方程为：
(rCO ) k c c
（2-18）
则对于氯气的反应级数是分数。
2.1.5 反应动力学方程
⑵反应速率常数kA 由式（2-13）知，当A、B组分的浓度等于1
(rA )k A ，说明kA就是浓度为1时的速率。 时，
温度是影响反应速率的主要因素，随着温度的升高速
三级反应常见。例如下面的气相反应(2-11)：
2NO+O2 动力学速率方程为：
2 (rNO ) k NO cNO cO2
2NO2
(2-11)
（2-17）
2.1.5 反应动力学方程
级数在一定温度范围内保持不变，它的绝对值不会超过3， 但可以是分数，也可以是负数。例如下面的光气合成反 应：
CO+Cl2
生产上还经常遇到循环反应器，如合成氨或合成甲醇的 合成塔等，由于化学平衡或其他原因的限制，原料一次 通过反应器后，转化率一般很低，需要把出口的反应混

化学动力学的计算方法及其在现代化学中的应用

化学动力学的计算方法及其在现代化学中的应用

化学动力学的计算方法及其在现代化学中的应用第一章：引言化学动力学是研究化学反应速率和反应机制的学科，具有重要的理论和实践意义。

随着计算机技术的快速发展，计算方法在化学动力学研究中扮演着重要角色。

本文将着重介绍化学动力学的计算方法，并探讨其在现代化学中的应用。

第二章：基本概念化学动力学研究的基本概念包括反应速率、反应动力学和反应机制。

反应速率是指单位时间内反应物浓度（或产品浓度）的变化量。

反应动力学研究的是反应速率与反应物浓度之间的关系。

反应机制则描述了化学反应经历的一系列中间态和过渡态。

第三章：计算方法化学动力学的计算方法主要包括准经验公式、分子动力学模拟、量子化学计算和动力学模拟。

准经验公式是基于实验数据拟合得到的经验公式，可以用来估计反应速率常数。

分子动力学模拟通过模拟反应物分子的运动轨迹来研究反应动力学。

量子化学计算则是运用量子力学理论和计算方法来研究化学反应机理和反应速率常数。

动力学模拟则是通过数值模拟方法研究化学反应的速率和机理。

第四章：准经验公式准经验公式是化学动力学中常用的计算方法之一。

它基于实验数据，通过对反应物浓度和温度的函数关系进行曲线拟合，获得反应速率常数表达式。

准经验公式的优点是简单直观，但缺点是对实验数据的要求较高。

需要大量准确的实验数据作为基础进行拟合。

第五章：分子动力学模拟分子动力学模拟是一种通过数值模拟反应物分子的运动轨迹来研究反应动力学的方法。

它基于牛顿运动定律和分子力学原理，通过求解分子的牛顿运动方程，模拟反应物分子在不同温度和压力下的运动轨迹，进而计算反应速率常数。

分子动力学模拟的优点是可以对复杂体系进行研究，但缺点是计算量较大，需要较高的计算资源。

第六章：量子化学计算量子化学计算是一种基于量子力学理论和计算方法进行化学反应计算的方法。

通过量子化学计算软件，可以计算分子间的相互作用势能曲线和反应势垒，从而获得反应速率常数。

量子化学计算的优点是可以提供较精确的结果，但缺点是对计算方法和基组的选择要求较高。

3.第二章化学反应动力学.

3.第二章化学反应动力学.

C C C ri f T、C f 1T f 2C k
1 A1
2 A2
3 A3
通式: ri kim 1Ci i
对基元反应：i反 i反，i产 0
对非基元反应：i由试验测定
11
2.可逆反应
例 : AA BB LL MM
ri ri1 ri1
A

ACA0
Ci0
反应混合物密度
A 1a（[ l m）（a b）]
27
则：C A

NA V

VN（o A1（o 1AxxAA））
C
AO
( 1 1
xA Ax
A
）
CB

NB V

N
Bo

b a
N
Ao
x
A
V0 (1 A xA )

CBO

b a
C AO
反应步骤
基元反应
基元反应进行次数
I 1N 2 1 2K 1 2NK
1
II 3H2 3 2K 3 2HK
3
III 2NK 2HK 2NHK 2K
2
IV
2NHK 2HK 2NH2K 2K
2
V
2NH2K 2HK 2NH3 2 2K
r
L
A
r
M
B
C C r A
r
B
13
等价比较得:
K 1/ r C

k1 k 1
1 1 2 2 3 3 4 4 1
A
B
L
M r
14
3.控制步骤的化学计算数 r：

第二章动力学

第二章动力学

第二章化学动力学三复习题和习题解答3.1 宏观反应动力学3.1.1判断正误1. 质量作用定律只适用于基元反应。

（）2. 对于平行反应，其产物浓度之比等于速率常数之比。

（）3. 一般来说，活化能较大的反应对温度更敏感。

（）4. 确定动力学速率方程的关键是确定反应级数。

（）5. 确定反应级数的常用方法有积分法和微分法。

（）6. 利用尝试法确定反应级数只适用于简单级数的反应。

（）7.阿伦尼乌斯方程仅适用于基元反应。

（）8. 化学反应的摩尔恒容反应热与正向反应和逆向反应的活化能有一定关系。

（）9. 基元反应的分子数是个微观的概念。

（）10.化学反应的反应级数与反应分子数是一回事。

（）11. 化学反应的反应级数只能是正整数。

（）12. 在工业上，放热的对行反应存在一个最佳反应温度。

（）13. 对于酶催化反应，通常作用条件较温和。

（）14. 不同级数反应的速率常数，其量纲是不一样。

（）15. 不能只利用速率常数的量纲来判断反应级数。

（）16. 不同级数反应的半衰期与浓度的关系是不一样的。

（）17. 若某反应的半衰期与浓度无关，则该反应为零级反应。

（）18. 在一级、二级和三级反应速率方程中，浓度与时间的直线关系是不同的。

（）19. 化学反应动力学主要研究反应的速率与机理问题。

（）20. 通常用瞬时速率表示反应速率。

（）答案除7，10，11，15，17错外，其余都正确。

3.1. 2 选择题1. 基元反应的分子数是个微观的概念，其值（）(a)可为0、l、2、3 (b)只能是1、2、3这三个正整数(c)也可是小于1的数值(d)可正，可负，可为零2. 化学反应的反应级数是个宏观的概念、实验的结果，其值（）(a)只能是正整数(b)一定是大于1的正整数(c)可以是任意值(d)一定是小于1的负数3. 已知某反应的级数是一级，则可确定该反应一定是（）(a)简单反应(b)单分子反应(c)复杂反应(d)上述都不对4. 基元反应2A→B，为双分子反应，此反应的级数（）(a)可能小于2 (b)必然为1(c)可能大于2 (d)必然为25. 某反应速率常数单位是mol·l-1·s-1,该反应级数为（）(a)3级 (b)2级(c)1级 (d)0级6. 某反应物反应了3/4所需时间是反应了1/2所需时间的2倍，则该反应级数为（）(a) 0级 (b) 1级(c) 2级 (d) 3级7. 某反应在指定温度下，速率常数是k=4.62×10-2min-1，反应物的初始浓度为0.1mol·l-1，则该反应的半衰期为（）(a) 15min (b) 30min(c) 150min (d) 不能求解8. 某反应进行时，反应物浓度与时间成线性关系，则此反应的半衰期与反应物初始浓度的关系是（）38(a) 成正比(b) 成反比(c) 平方成反比(d) 无关9. 一个反应的活化能为83.68kJ/mol，在室温27℃时，温度每升高1K，反应速率常数增加的百分数（）(a) 4% (b) 90%(c) 11% (d) 50%10. 反应A + B→C + D 的速率方程r = k[A ][B ]，则反应(a) 是二分子反应(b) 是二级反应，不一定是二分子反应(c) 不是二分子反应(d) 是对A、B 各为一级的二分子反应11. 有关基元反应的描述在下列诸说法中哪一个是不正确的（）(a) 基元反应的反应级数一定是正整数(b) 基元反应是“态－态”反应的统计平均结果(c) 基元反应进行时无中间产物，一步完成(d) 基元反应不一定符合质量作用定律12. 下列有关反应级数的说法中，正确的是（）(a) 反应级数只能是大于零的数(b) 具有简单级数的反应都是基元反应(c) 反应级数等于反应分子数(d) 反应级数不一定是正整数，如果反应物A的初始浓度减少一半，A的半衰期增大1倍，则该反13. 对于反应A P应为（）(a) 零级反应(b) 一级反应(c) 二级反应(d) 三级反应14. 某反应，无论反应物初始浓度为多少，在相同时间和温度时，反应物消耗的浓度为定值，此反应是（）(a)负级数反应(b)一级反应(c) 零级反应(d) 二级反应15. 某反应物反应掉7/8所需的时间恰好是它反应掉1/2所需时间的3倍，则该反应的级数是（）3940 (a ) 零级 (b ) 一级反应(c ) 二级反应 (d ) 三级反应16. 某反应无论反应物的起始浓度如何，完成65%反应的时间都相同，则反应的级数为（ ） (a ) 零级反应 (b ) 一级反应 (c ) 二级反应 (d ) 三级反应17. 某气相化学反应用浓度表示的速率系数c k 和用压力表示的速率系数p k 相等，该反应的半衰期（ ）(a ) 与初始浓度无关 (b ) 与初始浓度成正比 (c ) 与初始浓度成反比 (d ) 与反应温度无关 18. 动力学研究中，任意给定的化学反应 A + B → 2D ，是（ ） (a ) 表明为二级反应 (b ) 表明是双分子反应 (c ) 表示了反应的计量关系 (d ) 表明为基元反应19. 某个反应，其正反应活化能为逆反应活化能的 2 倍，反应时吸热120 kJ·mol -1，则正反应的活化能为（ ）(a ) 120 kJ·mol -1 (b ) 240 kJ·mol -1(c ) 360 kJ·mol -1 (d ) 60 kJ·mol -120. 对于平行反应，各反应的活化能不同，以下措施不能改变主、副产物比例的是 (a ) 提高反应温度 (b ) 延长反应时间 (c ) 加入适当的催化剂 (d ) 降低反应温度答案1 b 2 c 3 a 4 d 5 d 6 b 7 a 8 a 9 c 10 b11 d 12 d 13 c 14 c 15 b 16 b 17 a 18 c 19 b 20b3.1.3 填空题1. 质量作用定律只适于________________反应。

第二章 化学动力学new


4பைடு நூலகம்
§2.2 浓度对反应速率的影响
2.2.1 化学反应速率方程(rate equation) 1.质量作用定律：在一定温度下，基元反应 的速率与反应物的浓度以其在反应方程式中
的计量系数为指数的幂的乘积成正比。
基元反应：
aA + bB = C
a b A B
r kc c
反应速率方程
5
ln 2 k
12
[例 2-2] 放射性 Co所产生的强辐射，广泛用于癌症
治疗。放射性物质的强度以“居里”表示。买了一
个含20居里的钴源，用了较长时间以后发现钴源的
剩余量只有5.3居里。问这一钴源用了多长时间了。
已知钴的半衰期为5.26a。
13
[ 例 2-3] 实验测得在某温度时，溶解在 CCl 4 中的 N2O5分解反应为：N2O5→2 NO2+1/2O2
9
mol dm-3 s1
2.2.2 简单级数反应速率方程的积分形式
简单级数反应：反应速率只与反应物浓度有关，且反应
级数都只是零或正整数的反应。
1.零级反应 A→产物 dcA 0 r kcA k dt ① 零级反应速率常数意义：单位时间内反应 物的浓度减少量
L-1· s-1 单位：与速率相同， mol·
6
3.反应级数(reaction order)
速度方程中浓度项的指数a、b 分别为反应物A、B的 级数，其和为反应的总级数，简称反应级数。 ① 反应级数：表示浓度对反应速率影响的程度。
② 基元反应： 反应级数与反应分子数(系数)一致。
③ 非基元反应 ： aA+bB→gG+hH
r kc c

第二章 化学动力学及其应用

0.693 0.693 t1/2 = = − 2 = 7.4 ( h) k 9.36 × 10
(3) 由作图法或线性回归法所得截矩求得第一次注射后 血液中该药物的初浓度C 血液中该药物的初浓度 0 = 0.69 mg/100mL，降至 ，降至0.37 mg/100mL 所需时间
1 0.69 t= ln = 6.7(h) −2 9.36 × 10 0.37 所以必需在第一次注射约6小时后进行第二次注射 小时后进行第二次注射。 所以必需在第一次注射约 小时后进行第二次注射。
机理方程 表示实际反应过程的方程 (1) (2)
O3
O2 + O
O +O3 → 2O2
每一个机理方程都是基元反应， 每一个机理方程都是基元反应，都能运用质量作用 定律
第二节 简单级数反应概要
一、一级反应 反应速率与反应物浓度的一次方成正比的反应是一 级反应。 级反应。 对于反应 A P 反应速率 积分 得
r = kcA cD
α
β
式中k称为速率常数 式中 称为速率常数
五、质量作用定律 对于基元反应 aA + dD P
r=
a d kc A c D
基元反应的反应速率与反应物浓度幂的乘积成正比， 基元反应的反应速率与反应物浓度幂的乘积成正比， 的反应速率与反应物浓度幂的乘积成正比 这个关系就是质量作用定律。 这个关系就是质量作用定律。 反应物浓度的指数 是计量方程式中各反应物的 计量系数 适用范围： 只适用于基元反应 适用范围：
Br2 → 2 Br
Br + H 2 → HBr + H
复杂反应：由几个基元反应组成的反应。 复杂反应：由几个基元反应组成的反应。
三、反应分子数 指参加基元反应的反应物的微粒数。 指参加基元反应的反应物的微粒数。 基元反应的反应物的微粒数 正整数。 反应分子数只能是正整数 反应分子数只能是正整数。 基元反应

第二章 生化反应动力学


一、单底物酶反应动力学
1、米氏方程 2、米氏方程讨论 3、动力学常数Km和Vm的求取 4、复杂形式的酶反应动力学
返回
1、米氏方程
⑴ Henri中间复合物学说 ⑵ 米氏方程 ⑶ 米氏方程的三假设 ⑷ Briggs-Haladane修正式 ⑸ 米氏方程推导
返回
Henri中间复合物学说
1903年，Henri在研究蔗糖水解时，提出了中 间复合物学说。 他认为，酶与底物的作用是通过酶跟底物生 成复合物而进行的。底物浓度较低即酶的 活性中心未被饱和时，反应速度随浓底物 浓度上升呈正相关。当底物浓度较高时， 即酶的活性中心被饱合或趋于饱和时，反 应速度增加率变小或不再增加。此时，酶底物复合物的生成速度相应较快，而分解 速度相对较慢成为整个反应的限速步骤。
返回
双倒数作图
返回
⑴下图是根据[S]在0.33～2.0Km范围时的实验结果而 作的双倒数图，从此图可准确地测量出-1/Km和1/Vmax 等。
[S]在0.33～ 2.0 Km的范 围的实验结 果而作出的 双倒数图。
返回
⑵ 如果所选底物浓度比Km大得多，则所得双倒数图 的直线基本上是水平的。这种情况虽可测得1/Vmax ， 但由于直线斜率近乎零， -1/Km则难以测得。
返回
4.Woolf-Augustinsson-Hofstee作图法
将米氏方程重排为线性方程：
返回
几种方法的比较
以上三种作图法也应注意选择底物浓度，不要使[S]比 Km高得多或低得多。 上述几种线性作图法各有其优 缺点。双倒数作图法应用最广泛。但此法有两个缺点： 第一，在v～ [S]图上，由相等增值而给出的等距离各 点，在双倒数图上变成非等距离的点，且多数点集中 在1/v轴附近，而远离1/v轴的地方只有少数几个点， 恰好这些点又正是主观目测以确定直线最权重的那些 点。第二，在测定v时产生的小误差，当取倒数时会放 大。在低底物浓度下更为敏感，因在高1/[S]值所得的 一两个不准确的点，会给图的斜率带来显著误差。第 一个缺点可通过选择适当的[S]，使1/[S]为等距离增值 而得到克服。对第二个缺点关键要注意在低底物浓度 下使所测初速度误差尽可能减小。

大学化学第二章化学动力学

表一个I2分子与一个H2
分子一次碰撞就生成两
个HI分子。而是分三步
完成：
大学化学第二章化学动力学
6
2.1.2 反应机理和反应分子数 1.反应机理
2.基元反应与非基元反应
（基）元反应
反应分子数 ：基元反应方
(elementary reaction)： 程中反应物粒子个数之和
由反应物分子直接碰撞发生
（单分子、双分子、三分
相互作用而生成产物的反 子反应）
应。
化学反应方程 ：化学计量
反应机理的每个反应都是元
方程，不代表基元反应
反应。
I2(g)+H2(g)→2HI(g)
① I2+M→2 I·+M
② I·+I·+H2→HI+HI
③I· + I· +M→I2+ M大学化学第二章化学动力学
7
第二章 化学动力学
§2.1 化学反应速率及其机理
2.1.1 化学反应速率定义及其表示方法 2.1.2 反应机理和反应分子数
§2.2 浓度对反应速率的影响 §2.3 速率方程的积分式 §2.4 温度对反应速率的影响
大学化学第二章化学动力学
2
§2.1 化学反应速率及其机理 （二版P377，三版P362）
2.1.1 化学反应速率的定义及其表示方法
C(H2)mol.L-1 C(NO)mol.L-1
r/mol.L-1.s-1
2.1.1 化学反应速率定义及其表示方法
瞬时反应速率、平均 反应速率的求得
欲求反应 CO+NO2=CO2+NO的速率， 需测出不同时刻CO的 浓度。
rlim1 cB 1dcB
v t0 B
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2、化学反应速率的表示方法:
A(反应物) → B(产物)
V dC A dCB
dt
dt
例如：N2 + 3H2 = 2NH3
VN2
1 3 VH2
1 2 VNH3
例如，在给定条件下，合成氨反应：
起始浓度/mol·L-1
N2 + 3H2 ─→ 2NH3
2.0
3.0
0
2s末浓度/mo1·L-1
1.8
2.4
0.4
该反应平均速率若根据不同物质的浓度变化可分别表示
为：
显然，在这里用三种物质表示的速率之比是1： 3：2，它们之间的比值为反应方程式中相 应物质分子式前的系数比。
对于一般反应： aA + bB = dD + eE
平均反应速率：
V CA CB CD CE at bt dt et
反应速率：
(1) Cl2 M 2Cl M
(2) Cl H2 HCl H (3) H Cl2 HCl Cl (4) 2Cl M Cl2 M
反应速率V
k1[Cl2 ][M]
k2[Cl][H 2 ] k3[H][Cl 2 ] k4 [Cl] 2 [M]
我们通常所写的化学方程式只代表 反应的化学计量式，而并不代表反应的 真正历程。如果一个化学计量式代表了 若干个基元反应的总结果，那这种反应 称为总包反应或总反应。
例:下列反应为总反应：
H2 Cl2 2HCl H2 I2 2HI H2 Br2 2HBr
V K[H2 ][Cl2 ]
V K[H2 ][I2 ]
1
V [H 2 ][ Br2 ]2 1 [HBr ] 10[Br2 ]
反应机理
反应机理又称为反应历程。在总反应中，连续 或同时发生的所有基元反应称为反应机理，在有些 情况下，反应机理还要给出所经历的每一步的立体 化学结构图。
反应速率测量关键是测量反应物（或产物）， 确定测量浓度的方法，需考虑反应本身的快慢。
第二节 化学反应速率的影响因素
影响反应速率的因素有：反应物性质， 反应物聚集状态、反应物浓度、温度、催化 剂及反应介质等
一、浓度与反应速率
基元反应简称元反应，如果一个化学反应，反应物分子 在碰撞中相互作用直接转化为生成物分子，这种反应称为元 反应。
反应级数是由实验测定的。
反应级数
例如：
r k0
r k[A]
零级反应
一级反应
r k[A][B] 二级,对A和B各为一级
r k[A]2[B] 三级,对A为二级,对B为一级
r k[A][B]-2
负一级反应
r k[A][B]1/2
1.5级反应
r k[A][B]/(1[B]1/2 ) 无简单级数
① 某一时刻的反应速率、瞬时速率；
② 平均速率 = nB –1(ΔcB/Δt) ③ 用反应中的任何物质表示反应速率，数值上都是一样
的；
④ 瞬时速率的测定可以由作图法得到。
二、反应速率的测量
先测定不同时间某一反应物（或产物）的浓度，绘 制浓度随时间的变化曲线，从中求出某一时刻曲线的 斜率(dci / dt)，此斜率再乘以ni即为该反应在此时的反 应速率。
化学动力学研究化学反应的速率和反应的机理以 及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界因素对 反应速率的影响，把热力学的反应可能性变为现实 性。
例如：
动力学认为：
1 2
N2
3 2
H2
NH3(g)
需一定的T，P和催化剂
1 H2 2 O2 H2O(l)
点火，加温或催化剂
第一节 化学反应速率表示方法 第二节 化学反应速率的影响因素 第三节 燃油燃烧过程
2K(s) + 2H2O (l)=2K+(aq) + 2OH-(aq) + H2 (g) ΔrGmӨ = -404.82 KJ/mol
CO + NO＝CＯ2＋1/2Ｎ2 ΔrG298Ө = -３３４ KJ/mol
热力学只能判断这两个反应都能发生，但如何使它发 生，热力学无法回答。
化学动力学的研究对象
第二章 燃烧化学动力学
研究化学变化的方向、能达到的最大限度以及 外界条件对平衡的影响。化学热力学只能预测反应 的可能性，但无法预料反应能否发生？反应的速率 如何？反应的机理如何？例如：
1
3
2 N2 2 H2 NH3 (g)
H2
1 2
O2
H2O(l)
rGm / kJ mol 1 16.63 237.19
准级数反应
在速率方程中，若某一物质的浓度远远大于 其他反应物的浓度，或是出现在速率方程中的催 化剂浓度项，在反应过程中可以认为没有变化， 可并入速率系数项，这时反应总级数可相应下降， 下降后的级数称为准级数反应。例如：
第一节 化学反应速率表示方法
一 化学反应速率的概念和表示方法
1、化学反应速率的概念: 单位时间内任何一种反应物或 生成物浓度的增加值（取正值）。
浓度单位通常用mol·L-1，时间单位视反应快慢，可分别用秒 (s)、分(min)或小时(h)等表示。这样，化学反应速率的单位可为 mol·L-1·s-1、mol·L-1·min-1、mol·L-1·h-1…。
反应分子数
A P
单分子反应
A B P
双分子反应

2A B P
三分子反应
反应级数
速率方程中各反应物浓度项上的指数称为该反 应物的级数；
所有浓度项指数的代数和称为该反应的总级数， 通常用n 表示。n 的大小表明浓度对反应速率影响 的大小。
反应级数可以是正数、负数、整数、分数或零， 有的反应无法用简单的数字来表示级数。
同一反应在不同的条件下，可有不同的反应机 理。了解反应机理可以掌握反应的内在规律，从而 更好的驾驭反应。
反应分子数
在基元反应中，实际参加反应的分子数目称为 反应分子数。反应分子数可区分为单分子反应、双 分子反应和三分子反应，四分子反应目前尚未发现。 反应分子数只可能是简单的正整数1，2或3。
基元反应
反应的速率系数
速率方程中的比例系数 k 称为反应的速率系数，
以前称为速率常数，现改为速率系数更确切。
K的物理意义是当反应物的浓度均为单 位浓度时 k 等于反应速率，因此它的数值与反
应物的浓度无关。在催化剂等其它条件确定时，k 的数值仅是温度的函数，当温度改变时K值发生改 变。
k 的单位随着反应级数的不同而不同。
NO2 + CO = NO + CO2
V= K [NO2] [CO]
aA + bB → gG + hH
则速率方程为：V = K [A] a [B] b
对于基元反应，反应速率与反应物浓度的幂 乘积成正比。幂指数就是基元反应方程中各反应 物的系数。这就是质量作用定律，它只适用于基 元反应。
例如： 基元反应