邻甲苯胺特性及制备技术

邻甲苯胺法测定血清（浆）葡萄糖[原理] 在热的醋酸溶液中，葡萄糖醛基与邻甲苯胺缩合、脱水，生成希夫氏碱（Schiff base ），经分子重排生成蓝绿色化合物，其颜色深浅在一定范围内与血糖浓度成正比。

[试剂]1．邻甲苯胺试剂 称取硫脲(AR)2.5g ，溶于冰醋酸(AR)750ml 中。

将此液转入1 L 容量瓶内，加邻甲苯胺150ml ，2.4%硼酸溶液100ml ，用冰醋酸定容至刻度。

此溶液应置棕色瓶内室温保存，至少可应用2个月。

新配制试剂应放置24h 后待“老化”使用，否则反应产物的吸光度低。

2．100mmol/L 葡萄糖标准贮存液 称取已干燥恒重的无水葡萄糖1.802g ，溶于12mmol/L 苯甲酸溶液约70ml 中，以12mmol/L 苯甲酸溶液定容至100ml 。

2h 以后方可使用。

3．5.0mmol/L 葡萄糖标准应用液 吸取葡萄糖标准贮存液5.0ml 放于100ml 容量瓶中，用12mmol/L 苯甲酸溶液稀释至刻度，混匀。

4．0.3mol/L 三氯醋酸溶液 称取三氯醋酸5g ，溶于蒸馏水70ml 中，然后用蒸馏水定容至100ml ，混匀即可。

[主要器材]1．试管及试管架 2．刻度吸量管 3．721型分光光度计 [操作步骤]1． 血清、血浆、脑脊液及清亮的胸腹水按表8操作。

CHOH —CHOH CHOH —CHO HO —CH 2葡萄糖 羟甲基糠醛 HC CHOC C CHOOH —CH 2 2 羟甲基糠醛 邻甲苯胺 醛亚胺（蓝绿色）HC CHOC C CHO OH —CH 2HC CHOC C CH= OH —CH 2 N+ H 2N表8加入物(ml)空白管 标准管 测定管 蒸馏水0.1 － － 葡萄糖标准应用液（5.0 mmol/L ） － 0.1 － 血清(血浆、脑脊液) － － 0.1 邻甲苯胺试剂3.03.03.0混匀，置沸水中煮沸12min ，取出置冷水中冷却3min ，在630nm 处比色，以空白管调零，读取各管吸光度。

邻甲苯胺∙CAS No.∙95-53-4∙危险货物编号.∙61750∙别名∙2-甲基苯胺∙分子式∙C7H9N∙英文名∙2-toluidine∙分子量∙107.15邻甲苯胺的物理化学性质∙外观与性状: 无色或淡黄色油状液体。

∙相对密度: 1.00∙相对蒸气密度: 3.69∙熔点: -24.4∙沸点: 199.7∙浓度: 纯品∙饱和蒸气压: 0.13(44℃)∙溶解性: 微溶于水，溶于乙醇、乙醚、稀酸。

∙燃烧热(kJ/mol): 4054.3∙临界温度(℃): 无资料∙临界压力(MPa): 无资料邻甲苯胺的用途用作染料中间体、有机合成及合成糖精等。

邻甲苯胺的操作与储存∙操作注意事项: 密闭操作，提供充分的局部排风。

操作尽可能机械化、自动化。

操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。

建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿胶布防毒衣，戴橡胶耐油手套。

远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。

使用防爆型的通风系统和设备。

防止蒸气泄漏到工作场所空气中。

避免与氧化剂、酸类接触。

搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。

配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

倒空的容器可能残留有害物。

∙∙储存注意事项: 储存于阴凉、通风的库房。

远离火种、热源。

包装要求密封，不可与空气接触。

应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。

配备相应品种和数量的消防器材。

储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

∙邻甲苯胺的运输性∙危险货物编号: 61750∙UN编号: 1708∙包装标志: 无资料∙包装类别: Z01∙包装方法: 无资料。

∙运输注意事项: 运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。

严禁与氧化剂、碱类、酯类、食用化学品等混装混运。

运输车船必须彻底清洗、消毒，否则不得装运其它物品。

船运时，配装位置应远离卧室、厨房，并与机舱、电源、火源等部位隔离。

公路运输时要按规定路线行驶。

珠江水中余氯的探究胡公方、何江、黄雍相、钟琬婷、邓怡然、谢怡冰一、研究背景目前世界各地的饮用水一般都以加氯或加漂白粉进行消毒和除臭。

我国运用水生产过程中也普遍采用氯消毒。

在水厂的过滤后水中投加不同量的氯进行消毒时，由于水中含有有机物和还原性无机物，投氯后水会消耗一部分投氯量，水中尚存的氯是总余氯。

总余氯具有消毒的效应，而自由性余氯表示消毒作用己经完成并可防止二次污染的后患。

利用水中的有机物分解产物氯胺进行氯胺消毒具有消毒效果稳定和管网中余氯维持较长时间的优点，并可以防止产生氯酚臭味，因此，在实际制水过程中测定出厂水的自由性余氯的同时，测定总余氯具有一定的卫生学意义。

目前，我国有些城市供水已将总余氯列为必测项目。

另外，余氯的过量存在还可生成有机氯化物,对某些水生物产生有害作用。

有实验表明，当余氯为0.16 mg/L时，大型蚤24h存活率为100%，48h存活率为90%;当余氯达到0.32 mg/L 时，大型蚤48h存活率为30%。

在最小致死剂量(MLD=0.16mg/I)暴露下，40d慢性毒性结果显示水中余氯对大型蚤生长和生殖影响显著。

[1]当水中余氯为0.16 mg/L时，慢性毒性暴露中大型蚤的体长及生殖情况见表1。

表1 慢性毒性测试（40d暴露）中余氯对大型蚤注：P<0.01。

试验组余氯为0.16mg/L根据表1结果，对照组的大型蚤在40d暴露后存活率为90%以上，没有超出生物毒性测试中对照组死亡率<10%的规定[2]，生长和生殖状况都明显好于暴露于0.16mg/L余氯的试验组。

与对照组相比，暴露于含0.16 mg/L余氯水中的大型蚤4Od后的体长平均缩短1 .18 mm，差异极显著(p<0.01)。

在生殖力指标中，从暴露开始到产下第一胎所用的时间从对照组的120h增加到449h，暴露期间所产幼蚤胎数从16胎降低到约4胎，40d内所生产的幼蚤数量则从近百只降低到约6只，反映试验动物暴露期受到水中余氯的严重影响，对其生殖生理系统产生相当程度的损伤。

邻甲苯胺生产工艺
邻甲苯胺（o-Toluidine）是一种重要的有机化工原料，广泛应用于染料、合成树脂和农药等领域。

以下是邻甲苯胺的生产工艺简介：
原料准备：邻甲苯胺的生产原料主要包括甲苯、氢气和氨水。

步骤一：甲苯氧化
将甲苯与碱性过氧化氢反应，通过氧化作用将甲基上的碳原子上的一个氢原子转化为酮基，得到对甲苯酮。

该反应主要包括两个步骤：
1. 甲苯与碱性过氧化氢反应生成对甲苯醇；
2. 对甲苯醇脱水生成对甲苯酮。

步骤二：酮环化
将对甲苯酮与氨水在一定的温度和压力条件下反应，生成咪唑结构的化合物-o-甲苯胺。

该反应主要包括以下两个步骤：
1. 对甲苯酮与氨水反应生成o-甲苯胺酮；
2. o-甲苯胺酮脱酸、还原生成邻甲苯胺。

步骤三：提纯
通过蒸馏和结晶等方法对反应产物进行提纯，得到高纯度的邻甲苯胺。

该工艺流程具有以下优点：
1. 原料易得：甲苯是一种常见的有机化工原料，氢气和氨水也很容易获得；
2. 反应条件温和：氧化和环化反应都在适宜的温度和压力下进行，反应条件温和，利于控制反应过程；
3. 产品纯度高：通过多次提纯步骤，产品的纯度可以得到保障；
4. 工艺简单：工艺流程相对简单，操作相对容易。

当然，以上只是邻甲苯胺生产工艺的一个简介，实际生产中还需要进行更详细的工艺设计和工艺优化等工作，以保证产品的质量和产量。

此外，也需要注意安全运行，加强环保控制，确保生产过程的安全和环境的可持续性。

固相萃取富集2高效液相色谱分离和测定邻甲苯胺和邻硝基甲苯李金昶3　周济舟　辛暨华33　褚　莹　于艳春　盛有山(东北师范大学分析测试中心,长春130024)摘　要　建立了以固相萃取技术进行富集,高效液相色谱进行分离和检测邻甲苯胺和邻硝基甲苯的方法。

污染水中的邻甲苯胺和邻硝基甲苯采用Sep 2pak C 18萃取柱进行固相萃取。

色谱分离条件是:Shim 2Pack C LC ODS(150mm ×4.6mm id ,5μm )柱为分析柱,甲醇Π水=60∶40(V ΠV )为流动相,流速为1.0m L Πmin ,邻甲苯胺和邻硝基甲苯的紫外检测波长分别为230nm 和254nm ,本法具有良好的灵敏度和重现性。

关键词　固相萃取,高效液相色谱法,邻甲苯胺,邻硝基甲苯 2002203204收稿;2002209220接受33长春生物制品研究所1　引 言邻甲苯胺和邻硝基甲苯是重要的有机化工原料,在印染、印刷、选矿、农药和塑料等行业都有广泛的应用1。

一般由邻硝基甲苯为原料,经催化还原制取邻甲苯胺,因此,对反应液及其产品中邻甲苯胺和邻硝基甲苯含量的准确测定,对于优化反应条件,监控生产过程,保障产品质量至关重要。

另外邻甲苯胺和邻硝基甲苯具有高毒性和致癌性2,被纳入环境中的重要污染物之列。

因此,建立一种简便、快速和灵敏的分析方法,对环境中特别是污染的水体中邻甲苯胺和邻硝基甲苯的检测,具有十分重要的意义。

通常采用气相色谱法测定邻甲苯胺和邻硝基甲苯3,4,但是保留时间过长,色谱峰严重拖尾。

本文采用高效液相色谱法分离和测定邻甲苯胺和邻硝基甲苯,并用于污染水体和反应液的测定,分离效果好,用时少。

环境污染水体中的邻甲苯胺和邻硝基甲苯一般含量很低,需要富集方能检出,传统的L 2L 萃取法需要繁琐的操作和大量的有机溶剂。

我们采用Sep 2pak C 18小柱进行固相萃取(SPE ),富集倍数为20。

操作简便,有机溶剂用量少,又可重复使用,是理想的预处理技术。

物质名称及结构式：邻甲基苯胺一、基本信息CAS号: 95-53-4英文名称: o-Toluidine分子式: C7H9N分子量: 107.15二、理化基本性质外观：无色或淡黄色油状液体熔点 : -23 °C沸点 : 199-200 °C(lit.)密度 : 1.008 g/mL at 25 °C(lit.)蒸气密度: 3.7 (vs air)蒸气压: 0.26 mm Hg ( 25 °C)折射率 : n20/D 1.572(lit.)闪点 : 185 °F储存条件 : 2-8°C溶解性 : 微溶于水，溶于乙醇、乙醚、稀酸水溶解性 : 1.5 g/100 mL (25 ºC)邻甲苯胺又称“邻氨基甲苯”，曝露在空气中及光照下变为红棕色，遇甲醛生成白色沉淀。

其蒸汽与空气可形成爆炸性混合物，在空气中的最高容许浓度为5ppm。

遇明火能燃烧，受高热会散发有毒气体，毒性与苯胺相似，进入体内容易形成高铁血红蛋白，而发生神经性障碍及发绀。

三、用途邻甲苯胺是生产染料及颜料的重要中间体，可用于制备直接红62，红色基RL、大红色基G、枣红色基GBC、碱性品红、色酚AS-D、酸性红35、158、265，溶剂红124，偶氮染料的重氮组分及偶合组分，制有机颜料黄14、17、蓝19；农药原料，生产农药杀菌剂“三环唑”，杀虫剂螟蛉畏、杀虫脒；除草剂乙草胺；橡胶硫化促进剂的原料；糖精原料；缓蚀剂原料等。

在有机合成中，邻甲苯胺还用于合成杂环化合物吲哚及其衍生物等。

四、制备方法1、在稀酸介质中，用邻硝基甲苯与铁粉、水一起加热制得本品。

2、邻硝基甲苯和氢气在电感应加热器中预热，在铜催化剂存在时加氢亦可制得邻甲苯胺。

3、甲苯在铑-碳催化剂作用下与氨基钠发生氨基化反应制备本品。

4、苯胺在硝酸铁与二氧化锗催化作用下，与甲醇进行烷基化反应制备邻甲苯胺成品。

五、此类物质结构特点及其反应类型在苯胺中，N—C 键为极性键，N有吸电子的诱导效应，使环上电子密度减少；但同时氮原子有孤对电子，与苯环形成供电的p—π共轭效应，使环上电子密度增加。

邻联甲苯胺化学品安全技术说明书编码：MSDS#684编制日期：_____________第五部分：消防措施危险特性：可燃。

遇明火、高热可燃。

受高热分解放出有毒的气体。

建规火险分级：丙有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。

灭火方法：采用水、泡沫、二氧化碳、砂土灭火。

第六部分：泄漏应急处理应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。

切断火源。

建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。

小量泄漏：用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。

大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。

第七部分：操作处置与储存操作注意事项：密闭操作，提供充分的局部排风。

操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。

建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。

远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。

使用防爆型的通风系统和设备。

避免产生粉尘。

避免与氧化剂、酸类接触。

搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。

配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。

远离火种、热源。

包装密封。

应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。

配备相应品种和数量的消防器材。

储区应备有合适的材料收容泄漏物。

第八部分：接触控制/个体防护中国MAC(mg/m3)：未制定标准前苏联MAC(mg/m3)：未制定标准TLVTN：未制定标准TLVWN：未制定标准接触限值：美国TLV-TWA：未制订标准美国TLV-STEL：未制订标准监测方法：无资料工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风。

呼吸系统防护：空气中粉尘浓度较高时，佩戴自吸过滤式防尘口罩。

紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴自给式呼吸器。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

身体防护：穿防毒物渗透工作服。

手防护：戴橡胶手套。

其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。

及时换洗工作服。

工作前后不饮酒，用温水洗澡。

实行就业前和定期的体检。