二聚酸 环氧树脂

环氧树脂粘结剂的特点

1. 高强度 一般环氧树脂结构中含有羟基、醚键使它有高的粘接性，由于这些极性基团，因此能使相邻界面产生电磁力，在固化过程少，伴随和固化剂的化学作用，还能进一步生成经基和醚键，不仅有较高的内聚力，而且产生很强的粘附力，所以环氧胶粘别对许多种材料如金属、塑料、玻璃、木材、纤维等都具有很强的粘接强度，俗称“万能胶”。

2. 收缩率低 环氧树脂的分子排列紧密，在固化过程中不析出低分子物，而且它可以配制成无溶剂型胶粘剂，所以它的收缩率一般比较低。如果选用适当填料，可使收缩率降至0.1～0.2％

3. 耐腐蚀性强 环氧树指结构中存在稳定的苯环、醚链以及固化后结构致密，决定了环氧胶粘剂具有对大气、潮湿、化学介质、细菌等的作用有很强的抵抗力，因此可应用在许多较为苛刻的环境中。

4. 工艺性能好 根据所选用的固化剂种类不同，环氧胶粘剂可分别在常温、中温或高温下固化。一般固化时只需要接触压力0.1～0.5MPa，大部分环氧树脂胶粕剂不含溶剂，操作方便。一般环氧胶的施工粘度．适用期限和固化速度可通过配方调节，满足各种要求。这不但易于保证粘接质量，也简化了固化工艺及设备。

5. 电绝缘性能良好 环氧树脂固化后，可获得良好的电绝缘性能：击穿电压＞35kV／mm 体积电阻＞1015Ω.cm 介电常数3～4(50Hz) 抗电弧 100～140 s

6. 适应性能 环氧树脂胶粘剂改变其组成(固化剂、增韧剂、填料等)，可以得到一系列不同性能的胶粘剂配方，以适应各种不同的需要，而且和许多改性剂(如酚醛柄脂、丁氰橡胶等)混合而产生各种性能不同的品种。

7. 耐热性高、吸水性小 一般双酚A型环氧树脂的使用温度从-60～175℃有时短时间达200℃，若采用耐高、低温的新型环氧树脂，使用温度可更高或更低，而且环氧树脂的吸水性小。

二聚酸综述

概述

商品二聚酸，是指以天然油脂的亚油酸为主要组分的直链的不饱

和脂肪酸或不饱和脂肪酸酯在白土催化作用下，通过 Diels-Alder

环加成反应等自身缩聚的二聚体。 它是多种异构体的混合物， 其中主

要成分是二聚体、少量的三聚体或多聚体 以及微量未反应的单体。

二聚酸是一种重要的油脂化学品，在涂料、表面活性剂、润滑剂、 印

刷油墨、热熔胶等工业得到广泛应用。

二聚酸的研究最早始于上世纪20年代。随后美国在1948年以亚麻

仁脂肪酸、 大豆油脂肪酸为原料实现了二聚酸的工业化生产。 美国70

年代二聚酸的生产盛极一时，到目前仍保持着稳定上升的势头。如

1974年产量为1.6万吨以上，1977年产量为1.8万吨，1979年上升至2

万吨。 同期日本二聚酸的产量约为美国的三分之一。 那时世界二聚酸

生产厂家主要集中在美国， 有Generai Mill(通用磨坊)公司、 Emery、

Humko sheffield(埃默里,阿米莎 谢菲尔德)化学公司、 rizona(亚力

桑那)化学公司、Henkel(汉高)公司、union camp(有利凯玛)公

司等。随后，英、德等国也相继开展研究与生产。 我国于70年代后期

开始对二聚酸进行生产开发， 最早是在天津市合成材料研究所作为环

氧树脂固化剂进行研究，并在天津延安化工厂投入生产。1980年， 上

海市轻工业研究所与浙江省黄岩化工厂签订了转让二聚酸油墨用聚

酰胺树脂和鞋用聚酰胺热熔胶两种产品协议。 1982年， 浙江省粮科所

在海宁斜桥油厂以米糠油为原科生产二聚酸甲酯油墨聚酰胺树脂和 聚酰胺固化剂获得成功。 随后， 国内一些科研单位和生产厂家参照美

国劳特公司二聚酸聚合技术， 逐渐摸索出比较合理的工艺路线。 特别

是本世纪初，二聚酸生产得到快速发展，工艺与装备技术日趋完善。

目前国内福建，江西，浙江，江苏，安徽，湖北，河北，四川，山东

(A)二聚酸型聚酰胺热熔胶合成机理

二元羧酸与二元胺聚合反应生成聚酰胺热熔胶是缩聚反应，又称缩

合聚合反应，是含有活性官能团的单体经缩合反应相互连接而得到高

分子量的聚合物。缩聚反应过程中有副产物——小分子化合物产生，

所以由缩聚反应制成的二聚酸型聚酰胺热熔树脂其化学组成与单体

不同。若参加缩聚反应的单体只有两个官能团，则只能生成直链聚合

物。若参加缩聚反应的单体有两个以上的官能团，则聚合后就会生成

不熔、不溶的三维网状聚合物，也称为热固性树脂。三聚酸则属含有

二个以上官能团的单体。其含量越多产品结构越复杂。

由单体合成聚合物的反应过程。有聚合能力的低分子原料称单体，

分子量较大的聚合原料称大分子单体。两种或两种以上单体参加的聚

合，则称共聚合反应，产物称为共聚物。

把聚合反应分成逐步聚合和链式(线性)聚合两大类。二聚酸型聚酰胺

热熔树脂是逐步聚合反应，每一步的速率常数和活化能大致相同。反

应初期，大部分单体很快消失，聚合成二至四聚体等中间产物；酰胺

化反应生成的水阻碍了聚合反应的顺利进行，当不断排除生成水的同

时低聚物继续反应，使产物的分子量增大。因此，可认为单体转化率

基本上不依赖于聚合时间的延长，但产物的分子量随聚合时间的延长，

温度的升高，排除生成水的彻底逐渐增大。最终真空熔融缩聚反应使

分子量进一步增大。

缩聚反应一般在本体或溶液中进行，分别称为本体(熔融)缩聚和溶液

缩聚。二聚酸型聚酰胺热熔树脂是熔融缩聚。缩聚反应的特点是：（1）单体不一定含有不饱和键，但必须含有两个或两个以上的反应

基团（如—COOH、—NH2、等）

（2）缩聚反应的结果，不仅生成高聚物，而且还有副产物分子生成。

（3）所得高分子化合物的化学组成跟单体的化学组成不同。

二聚酸型聚酰胺热熔树脂聚合物产品的品位与质量是由构成它的基

本分子参数决定的，如平均分子量、分子量分布、共聚物的组成分布

等。由于缺乏在线质量分析仪，使得建立聚合过程的微观质量模型成

为进行产品质量控制的必要和首要的任务之一。

一、 环氧树脂概述

环氧树脂（Epoxy Resin）是指分子结构中含有2个或2个以上的环氧基并在适当的化学试剂下能形成三维网状固化物的化合物的总称，是一类重要的热固性树脂。环氧树脂既包括含环氧基的低聚物，也包括含环氧基的低分子化合物。环氧树脂作为胶黏剂、涂料和复合材料等的树脂基体，广泛应用于水利、交通、机械、电子、家电、汽车及航天航空等领域。

二、 环氧树脂的发展史

环氧树脂的研究始于20世纪30年代，有德国一家化工公司的研究员研制成功。不久，在瑞士和美国都开始了工业化的生产和研究。

环氧树脂是由双酚A和环氧氯丙烷经过缩聚反应制得环氧树脂。中国研制环氧树脂始于1956年，在沈阳、上海两地首获得了成功，1958年在上海和无锡开始了工业化生产。

三、 环氧树脂及其固化物的性能特点

1、力学性能高。环氧树脂具有很强的内应力，材料结构致密，所以他的力学性能高于酚醛树脂和不饱和树脂等通用的热固性树脂。

2、附着力强。环氧树脂固化体系中含有活性较大的环氧基、羟基以及醚键、胺键、酯键等极性基团，赋予环氧树脂固化物对金属、陶瓷、玻璃、混泥土、木材等极性基材有优良的附着力。

3、固化收缩小。一般为1％左右，是热固性树脂中收缩最小的品种之一，所以固化后的体积变化不大。

4、工艺性好。环氧树脂固化时基本上不产生低分子挥发物，所以可高温固化或低温固化，能于各种固化剂配合制造无溶剂、高固体、等环保型绝缘材料。

5、绝缘性能优良。双酚A环氧树脂是环氧树脂中介电性能最好的品种之一。

6、稳定性好，抗化学药品性能优良。不含碱、盐等杂物的环氧树脂不易变质。环氧树脂的保质期一般为一年，超出保质期如检验合格仍可以使用。环氧树脂固化后具有优良的化学稳定性。其耐酸、碱、盐等多种介质腐蚀的性能高于其它类型的环氧树脂。

7、环氧树固化物的耐热性。环氧树脂一般耐热在200度左右，根据不同的固化剂固化物有不同的耐热性。普通的产品耐热在80～100℃。