白鲜皮的化学成分研究

中药白鲜皮的化学成分研究

安徽农业科学!’()*+,-(./+0)1/2*134513!

中药白鲜皮的化学成分研究

王锋，徐宁宁

（徐州生物工程高等职业学校，江苏徐州）

摘要用硅胶柱层析、重结晶等手段从中药白鲜皮（0

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白鲜皮为芸香科植物白鲜（!

治疗湿热疮毒、黄水淋漓、湿疹、风疹、皮肤搔痒、疥癣、黄疽和急慢性肝炎等病。近年来，随着对白鲜皮研究的深入，在其药理作用方面均有新的发现，为发掘白鲜皮的药用价值开辟了广阔的前景。为了寻找合适的对照品，对其从药材、中成药进行质量控制，以及为开发以其有效部位为主的创新中药提供依据，笔者对白鲜皮的化学成分进行了研究。!材料与方法!

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仪器。.*)/0*1234+05$$型超导核磁共振仪；67!

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取白鲜皮药材>/C，以浓度D$E乙醇!

加热回流提取=次（D、，提取液经减压回收，得总醇>、>倍）浸膏。

加 次用乙酸乙酯、正丁醇萃取，分别取乙酸乙酯和正丁醇萃取部分减压浓缩，称重。!

白鲜皮(北鲜皮,山牡丹)

【来源】: 为芸香科植物白鲜Dictamnus dasycarpus Turcz.的根皮。

【植物形态】: 多年生草本，全株具香气。根数条丛生。茎直立，高50-65cm。羽状复叶互生，小叶9―13片，卵形至椭圆形，长3―9cm，宽1.5―4cm，先端短尖，边缘具细锯齿，基部宽楔形，两面密布腺点；叶柄及叶轴两侧有狭翼。总状花序顶生，密被柔毛及腺点；花白色或淡红色，萼片5；花瓣5，雄蕊10；子房上位。蒴果5裂，表面散布棕黑色油腺和白色细柔毛。种子近球形，先端短尖，黑色，有光泽。花期4―5月，果期6月。生于山坡丛林中。主产辽宁、河北、山东；江苏、山西、内蒙古、吉林、黑龙江亦产。

【采制】: 春、秋季采挖，去掉须根，抽出木心，晒干。

【性状】: 根皮呈卷筒或双卷筒状，长5―15cm，直径1―2cm，厚O.2-O.5mm。外表面灰白色或淡灰黄色，具纵纹及根痕；内表面类白色，平滑。质松脆，易折断，断面乳白色，有白色亮点。气膻，味微苦。

【化学成分】: 含白鲜碱(dictamine)、茵芋碱(skimmianine)、崖椒碱(γ-fagarine)、前茵芋碱(preskimmianine)、柠檬苦素(limonin)、黄柏酮(obakunone)、岑酮(fraxinellone)。

【性味】: 性寒，味苦。

【功能主治】: 清热燥湿，祛风解毒。用于湿热疮毒、黄水淋漓、湿疹、疥癣疮癞、风湿热痹、黄疸尿赤。用量4.5―9g。

英文名: Sandalwood

学名: Densefruit Pittany Root-bark

第ｌ６卷第２期　２０１３年４月　西安文理学院学报：自然科学版　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｘｉ’ａｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ａｒｔｓ＆Ｓｃｉｅｎｃｅ（Ｎａｔ　Ｓｃｉ　Ｅｄ）　Ｖｏ１．１６　Ｎｏ．２　Ａｐｒ．２０１３　

文章编号：１００８．５５６４（２０１３）０２－００１１－０３　

白鲜皮中脂肪酸化学成分的ＧＳ—ＭＳ分析　

王晟昱，强　毅，赵静雯，王菇之　

（药用植物资源与天然药物化学教育部重点实验室；陕西师范大学生命科学学院，西安７１００６２）　

摘要：通过建立脂肪酸成分提取及气相色谱质谱检测方法，对白鲜皮中脂肪酸进行提取并进行　气相色谱质谱定量分析．采用索氏提取法提取白鲜皮中脂肪酸成分，利用气相色谱一质谱（ＧＣ—ＭＳ）　联用技术进行分析鉴定，运用面积归一化法确定其相对百分含量．从白鲜皮中提出１８种脂肪酸，并对　成分进行鉴定，脂肪酸中主要成分是亚麻酸（３８．７６％），木蜡酸甲酯（２０．６７％），１４一甲基十六酸甲酯　（１９．５５％）等不饱和脂肪酸．　关键词：白鲜皮；脂肪酸；气相色谱一质谱（ＧＣ—ＭＳ）　中图分类号：／１２８４．１　文献标志码：Ａ　

Ａｎ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　Ｆａｔｔｙ　Ａｃｉｄ　ｆｒｏｍ　

Ｄｉｃｔａｍｎｕｓ　ｄａｓｙｃａｒｐｕｓ　Ｔｕｒｃｚ．ｂｙ　ＧＣ—ＭＳ　

ＷＡＮＧ　Ｓｈｅｎｇ—ｙｕ，ＱＩＡＮＧ　Ｙｉ，ＺＨＡＯ　Ｊｉｎｇ—ｗｅｎ，ＷＡＮＧ　Ｚｈｅ—ｚｈｉ　

（Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　ｏｆ　Ｍｉｎｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ　ｆｏｒ　Ｐｌａｎｔ　Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ　Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ　ａｎｄ　Ｎａｔｕｒａｌ　Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ；Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆ　Ｌｉｆｅ　Ｓｃｉｅｎｃｅ。Ｓｈａａｎｘｉ　Ｎｏｒｍａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｘｉｈｎ　７１００６２。Ｃｈｉｎａ）　

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ　ｐｕｒｐｏｓｅ　ｏｆ　ｏｕｒ　ｓｔｕｄｙ　ｉｓ　ｔｏ　ｅｓｔａｂｌｉｓｈ　ｔｈｅ　ｍｅｔｈｏｄ　ｏｆ　ｆａｔｔｙ　ａｃｉｄ　ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｏｆ　ＧＣ　

ＬＩＳＨＩＺＨＥＮ　ＭＥＤＩＣＩＮＥ　ＡＮＤ　ＭＡＴＥＲＩＡ　ＭＥＤＩＣＡ　ＲＥＳＥＡＲＣＨ　２００７　ＶＯＬ．１８　ＮＯ．１　时珍国医国药２００７年第１８卷第１期　白鲜皮挥发油成分的　ＳｐＭＥ—ＧＣ—ＭＳ分析　吴琴　，叶　冲　，宋培浪。，韩伟　（１．毕节学院化学系，贵州毕节５５１７００；２．贵州黄果树烟草集团技术中心，贵州贵阳５５０００３；　３．贵阳市药用植物园，贵州贵阳５５０２２６）　摘要：目的分析白鲜皮挥发油成分。方法利用固相微萃　气相色谱／质谱（ＳＰＭＥ／ＧＣ／ＭＳ）联用技术对白鲜皮的挥发　油成分进行了研究。结果共鉴定出９４种成分，占挥发油总成分的９６．８２％。结论白鲜皮挥发油主要化学成分是白菖　油烯（２７．１７％）、芳脑醇（１１．９７％）、反．石竹烯（８．０７％）、３－马榄烯（８．０４％）、（一）－（ａ）－古芸烯（６．０４％）等。　关键词：白鲜皮；挥发油；　回相微萃取；　气相色谱／质谱联用　中图分类号：Ｒ２８４．１　文献标识码：Ａ　文章编号：１００８－０８０５（２００７）０１－０１３７－０２　Ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　Ｖｏｌａｔｉｌｅ　Ｏｉｌ　ｉｎ　Ｄｉｃｔａｍｎｕｓ　ｄａｓｙｃａｒｐｕｓ　Ｔｕｒｅｚ．ｂｙ　Ｓ眦－ＧＣ－ＭＳ　ＷＵ　Ｑｉｎ　，ＹＥ　Ｃｈｏｎｇ　，ＳＯＮＧ　Ｐｅｉ．１ａｎｇ　，ＨＡＮ　Ｗｅｉ　（１．　ｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ　ｏｆＢ洳Ｃｏｌｌｅｇｅ，Ｇｕ￣ｈｏｕ，Ｂｉｊｉｅ　５５１７００，Ｃｈｉｎａ；２．Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｃａｌ　Ｃｅｎｔｅｒ　ｏｆＧｕｉｚｈｏｕ　Ｈｕａｎｇｇｕｏｓｈｕ　Ｔｏｂａｃｃｏ　Ｇｒｏｕｐ，Ｇｕｉｙａｎｇ，Ｇｕｉｚｈｏｕ　５５０００３，Ｃｈｉｎａ；３．Ｇｕｉｙａｎｇ　Ｂｏｔａｎｉｃａｌ　Ｇａｒｄｅｎ　ｏｆ　Ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ　Ｍｅｄｉｃｉｎｅｓ．Ｇｕｉｚｈｏｕ　Ｇｕｉｙａｎｇ　５５０２２６，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ　Ｔｏ　ａｎａｌｙｚｅ　ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ　ｏｆ　ｖｏｌａｔｉｌｅ　ｏｉｌ　ｆｒｏｍ　Ｄｉｃｔａｍｎｕｓ　ｄａｓｙｃａｖｐｕｓ．Ｍｅｔｈｏｄｓ　Ｔｈｅ　ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ　ｏｆ　ｖｏｌａｔｉｌｅ　ｏｉｌ　ｆｒｏｍ　Ｄｉｃｔａｍｎ　ｄａｓｙｃ。ｒｐｕｓ　ｗａｓ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ　ｂｙ　ＳＰＭＥ／ＧＣ／ＭＳ．Ｒｅｓｕｌｔｓ　９４　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｗｅｒｅ　ｓｅｐａｒａｔｅｄ　ａｎｄ　ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ，ｗｈｉｃｈ　ａｃ－　ｃｏｕｎｔｅｄ　ｆｏｒ　９６．８２％ｏｆ　ｔｏｔａｌ　ｖｏｌａｔｉｌｅ　ｏｉｌ．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ　Ｔｈｅ　ｍａｉｎ　ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｅｓｓｅｎｔｉａｌ　ｏｉｌ　ｆｒｏｍ　Ｄｉｃｔａｍｎｕｓ　ｄａｓｙｃａｒｐｕｓ．ａｒｅ　ｃａ‘　ｌａｒｅｎｅ（２７．１７％），ｌｉｎａｌｏｏｌ（１１．９７％），ｔｒａｎｓ－ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌｅｎｅ（８．０７％），３－ｍａａｌｉｅｎｅ（８．０４％），（一）一（ａ）一ｇｕｒｊｕｎｅｎｅ（６．０４％）．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：Ｄｉｃｔａｍｎｕｓ　ｄａｓｙｃａｒｐｕｓ；　Ｖｏｌａｔｉｌｅ　ｏｉｌ；ＳＰＭＥ；ＧＣ／ＭＳ　白鲜皮（Ｄｉｃｔａｍｎｕｓ　ｄａｓｙｃａｒｐｕｓ　Ｔｕｒｅｚ．）为芸香科植物白鲜的　根皮，多年生草本，全株有特异的刺激味，生于山坡及丛林中。分　布东北、河北、山东、河南、安徽、江苏、江西、四川、贵州、陕西、甘　肃、内蒙古等地…。是一种常用中药，为历代本草及《中国药典》　收载，具有清热燥湿、祛风解毒的功效，临床用于湿热疮毒、黄水　淋漓、湿疹、风疹、疥癣疮癞、风湿热痹、黄疽尿赤等症　。白鲜　皮的非挥发性成分的分析已有报道　，但其挥发油的研究未见　报道。　固相微萃取技术（Ｓｏｌｉｄ—ｐｈａｓｅ　ｍｉｃｒｏｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ，缩写ＳＰＭＥ）　是ｐａｗｌｉｓｚｙｎ等人于１９９０年提出的一项新技术。此技术利用被　测样品对活性固体表面（溶融石英纤维表面的涂层）有一定的吸　附（吸收）亲和力而达到被分离，富集的目的。ＳＰＭＥ具有分析样　品使用量少，对被测样品选择性高，溶质更易洗脱，几乎无空白值　和重现性好等特点。因此，笔者采用固相微萃取装置提取白鲜皮　挥发油，并用气相色谱－质谱联用仪对其成分进行分析，共分离出　９４个化学成分，鉴定了其中７３个化合物。同时还运用峰面积归　一化法进行定量，求得各组分在挥发油中的百分含量。这将为进　一步开发利用自鲜皮提供科学依据。　１材料与方法　１．１仪器及材料ＨＰ６８９０ＧＣ／５９７３ＭＳ气相色谱－质谱联用仪（美　国惠普公司）。手动固相微萃取（ＳＰＭＥ）装置（美国Ｓｕｐｅｌｃｏ公　司），萃取纤维头为：６５　ｍ　ＰＤＭＳ／ＤＶＢ。药材购于贵州省黔南　州，经贵阳中医学院魏升华教授鉴定为白鲜皮（Ｄｉｃｔａｍｎｕｓ　ｄａｓｙ－　ｃａｒｐｕｓ　Ｔｕｒｃｚ．）。　１．２　ＳＰＭＥ条件称取１．０　ｇ白鲜皮（经粉碎），置于１５　ｍ１专用　采样瓶中，插入装有６５　ｍ　ＰＤＭＥ／ＤＶＢ纤维头的手动进样器，磁　收稿日期：２００６－０７－０５；修订日期：２００６－１１－１０　作者简介：吴琴（１９７４．），女（汉旋）．贵州贵阳人，现任毕节学院化学系　讲师，主要从事有机合成及天然产物的研究工作．　力搅拌速度１１００　ｒ／ｍｉｎ，９ｏ￣ｃ下顶空萃取保持３０　ｍｉｎ取出，立即　插入色谱仪进样口（温度２５０ｃｃ）中，脱附３　ｍｉｎ。　１．３　ＧＣ／ＭＳ条件色谱柱为ＨＰ５一ＭＳ石英弹性毛细管柱（３０　ｍ　ｘ０．２５　ｍｍ　ｘ０．２５　ｉｒｍ）；载气Ｈｅ，流量１　ｍ］／ｍｉｎ；进样Ｅｌ温度：　２５０￣Ｃ，色谱柱初始温度５０℃（保持１　ｍｉｎ），以５￣Ｃ／ｍｉｎ升温速率　升至２１０℃（保持１０　ｒａｉｎ）；不分流进样。电离方式：Ｅｌ，能量７０　ｅＶ：离子源温度２３０ｏＣ；四极杆温度１５０ｃｃ；传输线温度２８０ｃｃ；质　量范围：３０—３５０　ａｍｕ；电子倍增器电压１７６５　Ｖ。谱图检索：采用　Ｎｉｓｔ９８和Ｗｉｌｅｙ２７５．Ｌ谱库进行检索。　２结果　按上述实验条件进行实验，ＨＰＭＳＤ化学工作站给出总离子　流图，如图１所示。对总离子流图中的各峰经质谱扫描后得质谱　图，经过质谱计算机数据系统检索及核对标准质谱图，并查对有　关质谱资料　Ｊ，从而确定出白鲜皮挥发油中的７３种化学成分，并　用峰面积归一化法测定了各化学成分在挥发油中相对百分含量。　结果列于表１。　．．Ｉ．¨Ｉ．　．　，　１ｊ　Ｉ．．　．　图１　白鲜皮挥发油的总离子流图　实验中分离出９４个化学成分（如图１），鉴定了其中的７３个　成分（见表１）。已鉴定成分占挥发油总量的９６．８２％，可反映挥　发油组分的大致情况。主要成分为萜类化合物，萜类化合物占总　挥发油的９１．１０％，含量较高的是白菖油烯　２７．１７％）、芳脑醇　（１１．９７％）、反　石竹烯（８．０７％）、Ｂ－马榄烯（８．０４％）、（一）一（ａ）一古　芸烯（６．０４％）。　・ｌ３７・