鹿茸草化学成分研究
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广 东 化 工 2020年 第14期
· 6 · www.gdchem.com 第47卷总第424期
鹿茸草化学成分研究
梁春媚,杨波*
(佳木斯大学药学院,黑龙江 佳木斯 154007)
[摘 要]目的:研究鹿茸草的化学成分。方法:鹿茸草用95 %的乙醇提取,提取物依次经石油醚和乙酸乙酯萃取,再经硅胶柱色谱法、聚
酰胺柱色谱法反复进行分离纯化,并通过波谱技术及理化性质鉴定化合物结构。结果:从鹿茸草中分离得到3个化合物,分别为胆甾醇(1)、芹
菜素(2)、木犀草素(3)。结论:此3个化合物均为首次从该植物中分离得到。
[关键词]鹿茸草;化学成分;芹菜素;木犀草素
[中图分类号]TQ [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2020)14-0006-01
Chemical Constituents of Monochasma Savatieri
Liang Chunmei, Yang Bo*
(College of Pharmacy JiaMusi University, Jiamusi 154007, China)
Abstract: Objective:To study the chemical constituents of Monochasma savatieri Franch. Methods: M. savatieri was extracted with 95 % ethanol, 95 %
ethanolic extract of M. savatieri was extracted with petroleum ether and ethylacetate in turn and then was isolated and purified repeatly with column chromatography
of silicagel, polyamide. After physicochemical constant determination, their structures was identified by using various kinds of wave spectral data analysis. Results:
Three compounds were isolated and identified as cholestero1(1), apigenin (2)and luteolin (3). Conclusion: These Compound are isolated from this plant for the first
time.
Keywords: Monochasma savatieri Franch ;chemical constituents;apigeni;1uteolin
鹿茸草为玄参科鹿茸草属植物绵毛鹿茸草(Monochasma
savatieri Franch.)的干燥全草,生于低山多沙山地及草丛中,分
布于我国江苏、浙江、福建、江西等地[1]。性平,微苦,具有
凉血止血,清热解毒,祛湿止痛等功效,临床用于治疗感冒心
中烦热,咳嗽,吐血,风湿骨痛等疾病[2]。在中药国家保护品
种炎宁颗粒中,鹿茸草是其主药材之一。为进一步了解鹿茸草
的化学成分与药理活性的关系,促进该中药的开发利用,我们
采用色谱分离纯化方法和理化光谱鉴定手段,从鹿茸草中分离
出6个单体化合物,鉴定出3个化合物的结构,分别是胆甾醇,
芹菜素和木犀草素,此3个化合物均为首次从该植物中分离得
到。
1 材料和方法
1.1 材料
鹿茸草药材产于福建永安,由佳木斯大学宗希明高级实验
师鉴定为玄参科绵毛鹿茸草Monochasma savatieri Franch.
1.2 仪器与设备
INOVO 400 MHz核磁共振仪(美国瓦里安公司),以TMS
为内标;LCQ Fleet ESI-MS仪(美国Thermofisher赛默飞世尔公
司);XT24型显微熔点测定仪(温度未校正,北京泰克仪器有限
公司));RE-52A旋转蒸发仪(上海亚荣生化仪器厂);薄层层析
硅胶、柱层析硅胶(中国青岛海洋化工集团公司),其它试剂均为
分析纯。
1.3 方法
1.3.1 提取和分离方法
鹿茸草全草7 kg剪碎,采用95 %乙醇回流提取3次,每次
1.5 h。合并提取液并减压浓缩,得总浸膏89 g。将浸膏依次用
石油醚、乙酸乙酯萃取,减压回收溶剂,得石油醚萃取物55 g、
乙酸乙酯萃取物17.5 g,分别用薄层色谱用硅胶H进行柱色谱
分离,石油醚∶乙酸乙酯(100∶1~1∶1)、氯仿∶甲醇(49∶1~1∶
2)梯度洗脱,合并相同流分,放置,析晶,抽滤,得到各沉淀。
乙酸乙酯萃取物再经聚酰胺柱色谱分离,不同浓度乙醇洗脱,
合并相同流分,放置,析晶,抽滤,得到各沉淀,测定纯度。
1.3.2 结构鉴定方法
采用化学反应、核磁共振(NMR)法及电喷雾质谱(ESI-MS)
法,测定各个单体化合物的结构数据,综合所得数据,推测出
化合物的结构。
2 结果
2.1 提取分离结果
经上述方法,从石油醚萃取物中分离得到化合物1~2、乙
酸乙酯萃取物中分离得到化合物3~6,均为单一化合物。 2.2 结构鉴定结果
化合物1:白色结晶,熔点148~150 ℃(温度未校正),硫酸
加热显红色,Molish反应阴性。ESI-MSm/z:385.25[M-1]-。1H-NMR(CDCl3)δppm:5.35(1H,br.s.H-6),3.53(1H,br.s.H-3),
1.83,1.54,1.23,0.96,0.87为5个甲基。13C-NMR(DMSO-d6)δppm
(DEPT):C1-C27:37.2(CH2),31.7(CH2),71.8(CH),42.3(CH2),
140.8(C),121.8(CH),31.8(CH2),45.8(CH),50.1(CH),21.1(CH2),
39.8(CH2),42.3(C),56.8(CH),24.3(CH2),28.3(CH2),56.0(CH),
11.9(CH3),19.4(CH3)36.2(CH),18.8(CH3),26.0(CH2),24.3(CH2),
33.9(CH2),29.1(CH),19.0(CH3),19.4(CH3)。以上波谱数据与
文献[3]报道胆甾醇基本一致,故鉴定化合物1为胆甾醇
(cholestero1)。
化合物2:淡黄色结晶,熔点:226~228 ℃,盐酸-镁粉反
应显红色,Molish反应阴性。ESI-MSm/z:269.08 [M-1]-。1H-NMR
(DMSO-d6) δ ppm:12.97(1H,s.5-OH),10.83(1H,s.7-OH,),
10.37(1H,br.s.4′-OH),7.92(2H,d,J=8.0Hz,H-2′、H-6′),6.92(2H,
d,J=8.0Hz,H-3′、H-5′),6.79(1H,s,H-3),6.49(1H,d,J=2.0Hz,
H-8),6.19(1H,d,J=2.0Hz,H-6)。13C-NMR(DMSO-d6) δ
ppm(DEPT):C2-10:169.2(C),108.3(CH),187.0(C),162.5(C),
99.4(CH),168.9(C),104.3(CH),166.4(C),108.9(C);C1′-6′:
126.4(C),133.7(CH),121.2(CH),166.7(C),121.2(CH),
133.7(CH)。以上波谱数据与文献[4-5]报道芹菜素一致,故鉴定化
合物 2为芹菜素(apigeni),即5,7,4′-三羟基黄酮。
化合物3:黄色结晶,熔点:328 ℃-330 ℃,盐酸-镁粉反
应显红色,三氯化铝呈黄色荧光,Molish反应阴性。ESI-MS m/z:
287 [M+1]+,285 [M-1]-。1H-NMR (DMSO-d6) δ ppm:12.98 1H,
br.s.5-OH),10.85(1H,br.s.7-OH,),10.39(1H,br.s.4′-OH),
9.42 (1H,br.s.3′-OH),7.42 (1H,dd,J=8Hz,2.0Hz,H-6′),
7.40 (1H,d,J=2.0Hz,H-2′),6.89(1H,d,J=8.0Hz,H-5′),6.67(1H,s,H-3),6.45(1H,d,J=2.0Hz,H-8),6.19(1H,d,
J=2.0Hz,H-6)。13C-NMR(DMSO-d6) δ ppm(DEPT):C2-10:164.6
(C),103.3(CH),182.1(C),157.7(C),99.3(CH),164.3(C),
94.3(CH),161.9(C),104.1(C);C1′-6′:121.9(C),116.1(CH),
146.2(C),150.1(C),113.8(CH),119.3(CH)。以上波谱数据与
文献[5,6]报道木犀草素一致,故鉴定化合物3为木犀草素
(1uteolin),即5,7,3′,4′-四羟基黄酮。
3 结论
鹿茸草的化学成分较为复杂,目前国内外报道有苯丙素、
(下转第15页)
[收稿日期] 2020-06-15
[作者简介] 梁春媚(1995-),女,广西贵港人,2017级药学系学生,主要研究方向为天然药物化学。
*为通讯作者:杨波(1962-),女,黑龙江佳木斯人,教授,主要研究方向为天然药物活性成分研究与开发。 2020年 第14期 广 东 化 工
第47卷 总第424期 www.gdchem.com · 15 ·
图15 Cx浓度在放空管中心竖直剖面(y=44 m)分布图
Fig.15 Cx concentration in the center of vent pipe vertical profile
(y=44 m) distribution
图16 温度在放空管中心竖直剖面(y=44 m)分布图
Fig.16 Temperature in the center of vent pipe vertical profile (y=44
m) distribution
4 结论
(1)在典型工况:风速25 m/s时,此时风速相对较大,横向的
风速与竖直向上的CO2速度合成斜向左方的气流速度,因此,此
时CO2浓度向左侧直升机平台扩散,但结果表明,扩散到直升机
平台CO2浓度不高,只有5 %。
(2)风速与放空速度的合成速度方向将会向左侧偏移,从而使
气流由平台右向左吹,进而在放空点左侧容易形成横向气流,同
时也会产生旋涡的扰流,当空间点速度越大,扰流旋涡越明显,
从而在直升机平台上方会有产生扰动直升机安全操作的竖向速度
分量,该分量会随环境风速增大而增大。
(3)模拟的典型环境风向为平台的西南风,即实际的西风,风
速为25 m/s,计算表明,西南风会压制放空的气流,在放空点左
侧形成了很大的气流,从而使放空的CO2在直升机起降台形成很
大的扩散区域,随着风速增大CO2浓度区域会向下偏移并扩散。
(4)三维计算边界条件与二维有所区别,三维相对于二维计算
空间大,且出口为平台西侧、平台北向界面和前后四个面,最下
方面为海平面,平台东侧为风速入口面。在结果展示时,因放空
中心与直升机中心在y方向间距为6 m,因此若放空中心剖面
(y=44 m)结果具有代表性,当中心剖面结果不影响直升机起降操
作时,则表明其它区域的结果也将符合要求,不会对直升机起降
操作产生影响。三维的计算结果表明,典型工况条件下,CO2放
空的浓度、温度和产生的气流均不会对直升机起降操作产生影响。
5 结语
本次计算仅仅是针对CO2的放空扩散在某一工况下的计算分