纳米涂料的研究进展
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纳米涂料的研究进展
耿启金 王西奎 国伟林
(济南大学化学与环境工程学院
,济南
250022)
摘 要
:纳米材料具有特殊的表面效应、体积效应、量子效应等
,添加纳米材料制备的纳米涂料具有屏蔽紫外线、光催化降解
污染物、抗菌抑菌等许多优异性能。本文介绍了新型纳米涂料的最新研究进展。
关键词
:纳米涂料
;纳米材料
,光催化
中图分类号
:TU56+
11
69 文献标识码
:C 文章编号
:1003-1324(
2003)
04-0027-04
纳米材料是指组成相或晶粒结构尺度在
100nm
以下的材料
,是一种介于宏观体系和微观体系之间
的介观结构。纳米粒子是由数目较少的原子或分子
组成的原子群或分子群
,处在原子簇和宏观物体交
界的过渡区域。纳米粒子表面原子是长程与短程皆
无序的非晶层
,而在粒子芯部存在着结晶完好周期
性排布的原子
,不过其结构与本体样品稍有不同。
纳米粒子的特殊结构
,导致纳米粒子具有异常
的特性
,如表面效应、体积效应、量子尺寸效应、宏观
量子隧道效应以及有关光、电、磁特性等[1]
。
表面效应
:表面效应的产生是由于纳米粒子的
表面原子与总原子数之比随着纳米粒子尺寸的减小
而大幅度增加
,而表面原子所处晶体场环境及结合
能与内部原子不同
,存在许多悬空键
,具有不饱和性
质
,化学活性高
,因此纳米粒子表面能很高
,从而使
纳米材料性质不同于普通物质。纳米材料的表面效
应使之具有特殊的催化性能和热力学性能。体积效应
:纳米粒子体积效应又称小尺寸效应
,
是指当超微粒子尺寸不断减少
,在一定条件下引起
材料的宏观物理化学性能的变化。纳米粒子的尺寸
被限制在
100nm以下
,这是一个由各种限域效应引
起的各种性质开始有相当大变化的尺寸范围
,当材
料或某些性质产生的机制被限制在小于某些临界尺
寸的空间时
,特性就会改变。纳米材料的体积效应
使材料具有特殊的力学性能、电磁性能、热力学性能
和光学性能等。例如各种金属被细化到纳米尺寸
时
,便会失去原有光泽变为黑色(如铂黑、镍黑等)。
量子效应
:当物质微粒尺寸下降到一定值时
,金
属费米能级附近的电子能级由准连续变为离散
,引
起纳米粒子的量子效应。纳米半导体微粒存在连续
的被占最高分子轨道能级
,并且存在未占最低分子
轨道能级
,同时能级变宽
,由此引起纳米材料特殊的
催化性能、电磁性能和光学性能。纳米粒子的发现是对现代制备技术的一次革
计
140元
/m3
,参考售价
250元
/m3
,产值约
125万元。
31
4 应用方法
超轻屋面保温材料有两种用法
:一是在施工现
场直接将超轻屋面保温材料浆料摊抹在屋面上
,形
成屋面整体保温层。可用于坡屋面或平屋面
,施工
方便
;另一种是在工厂生产成制品(即再生
EPS超
轻屋面保温块
,简称屋面保温块)
,其规格尺寸和质
量等级均按设计要求确定。该法生产率高
,保温材
料质量和相对含水率易控
,可减少现场湿作业
,不影
响现场的施工速度。超轻屋面保温材料厚度按各地
区建筑节能“实施细则”要求设计。4 结论
(
1)再生
EPS超轻屋面保温材料密度低、比强
度高、保温性能好、造价便宜、施工方便
,是改善屋面
热工性能和顶层居住环境质量的环保型材料
,市场
前景良好。
(
2)以再生
EPS颗粒、水泥、矿物添加剂、增黏
剂、憎水剂为原料
,可生产密度等级小于
300kg/m3
、
抗压强度大于
0.5MPa的超轻屋面保温材料。应用
时可现场直接浇注
,也可以制成屋面保温块再铺装。
(收稿日期
:2003-05-26)
·
72·
《山东建材》
2003年第
24卷第
4期
© 1995-2005 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved.命
,许多材料的制造工艺及其性能都随之而发生质
的飞跃
,如纳米陶瓷、合金、改性复合材料等
,将具有
特种性能的纳米材料添加到涂料中
,使涂料的抗老
化性、耐刷洗性、耐磨性、悬浮性、附着力、保色性、光
催化性、抗菌性、耐腐蚀性等得到显著改善
,从而得
到新型高性能纳米涂料。
1 抗老化纳米涂料
纳米粒子具有特殊的光学性能。如纳米
TiO
2,
SiO
2等对紫外光有很强的吸收和散射作用
,从而起
到屏蔽紫外线、提高涂料的耐老化性能的作用。目
前可应用的纳米材料主要有纳米
TiO
2,SiO
2,Al
2O
3,
ZrO
2,Fe
2O
3等。纳米
TiO
2的屏蔽以散射为主
,粒
径是影响散射能力的重要因素之一。
纳米
SiO
2为不定型结构
,具有良好的吸收紫外
光、反射红外线的功能。研究表明
SiO
2对波长小于
400nm的紫外光吸收率达
70%以上
,同时对波长大
于
800nm的红外线反射率达
70%以上。添加纳米
SiO
2或纳米
TiO
2制得的纳米涂料
,可显著降低由
于
UV照射而造成的颜色衰减
,大大提高涂料的抗
老化性能。在苯丙涂料中加入(
01
5-2)
%纳米
SiO
2或
TiO
2,涂膜老化明显减缓[2]
;加入纳米
TiO
2
的乳胶漆的耐人工老化时间提高到
1000小时以上
,
乳液和
TiO
2的不同配伍产生的抗老化性能不同
,含
纳米
TiO
2纯丙乳液涂料的耐候性比含纳米
TiO
2硅
丙乳液涂料的耐候性高[3]
。纳米材料改性硅丙涂
料[4]
,对白色涂料具有耐紫外抗老化作用。表面经
Al
2O
3、
ZrO
2处理的平均粒径
80nm的金红石型
TiO
2作为紫外线屏蔽剂效果较好[5]
。
与纳米
TiO
2等相似
,ZnO也具有良好的紫外线
屏蔽作用。粒径
60nm的
ZnO对波长
300-400nm
的紫外线有良好的吸收和散射作用[6]
,日本已经开
发出用树脂包覆的片状
ZnO紫外线屏蔽剂。
2 光催化纳米涂料
自上世纪七十年代以来
,人们发现某些金属氧
化物如
TiO
2、
ZnO等具有很强的光催化功能
,可利
用紫外线或阳光将有机物氧化为
CO
2和水。其中
TiO
2为
n型半导体
,其禁带宽度为
3.2eV,相当于
波长
387nm的光子能量
,在波长小于
400nm的紫外
光照射下
,价电子被激发到导带
,形成电子
-孔穴对
,进而与吸附在其表面的水和氧气反应形成活性
很高的自由基和超氧离子
:
TiO
2+hv(
E>E
bg)→
e-
+h+
O
2+e-
→
O-
2(活性氧)
H
2O+h+
→1
OH(自由基)
+H+
O-
2+H+
→1
OOH
由于超氧离子和自由基具有很高的反应活性
,
可破坏有机物中的
C-C、
C-O、
C-H、
C-N、
N-
H等化学键
,从而使有机物彻底氧化。因此人们利
用这一性质将纳米
TiO
2添加于涂料中
,制成光催化
涂料
,利用阳光分解环境污染物
,达到减少污染、保
护环境的目的。
这方面的研究
,日本和美国走在世界的前列
,日
本专利[7]
报道了光催化剂涂层净化大气及其涂层
的性能。在室温和一定湿度条件下
,用含有
1.0%[8]
Pt/TiO
2催化剂涂膜对大气中含有少量的
苯进行完全氧化
,反应生成
CO
2,而无其它有害物
质。我国近年来也有这方面的报道
,如开发了纳米
TiO
2光催化净化大气环保涂料
,采用聚硅氧烷、锐
钛型纳米
TiO
2、填料和溶剂制得光催化净化大气的
环保涂料
,并研究涂料对空气中
NO
x光催化净化效
果和影响因素
,表明环境净化涂料对空气中
NO[9,10]
x净化效果良好
,降解率很高
,在太阳光下降
解率可达
97%。纳米
TiO
2催化剂对三氯乙烯的气
相光催化降解
,光照
10min转化率可达
96.7%;光
照
50min转化率达到
99%[11]
。纳米多功能外墙涂
料
,在光照下
,纳米
TiO
2不断分解涂料表面的有机
物
,使涂料表面吸附的灰尘失去和涂料之间的夹层
“有机粘合剂”
,从而很容易除去
,使涂料具有长期耐
沾污效果[5]
。含光催化活性
TiO
2的涂料
,不仅可应
用于环境空气的净化
,而且可扩展到室内的卫生保
健
,如杀菌、除臭、消毒
,消除室内建材、家具、电器等
散发的有害气体
,分解香烟污垢等12]
。另据报道
,
TiO
2为光催化降解催化剂
,将其涂在墙壁上、管道
壁中、制成薄膜或沉积在滤膜上
,也可在树脂、玻璃、
金属、纤维等材料上镀层
,来消除空气中的异味或有
毒成份。
3 纳米抗菌涂料
人居环境中存在各种各样的有害微生物
,如卫
生间、厨房等场合
,微生物大量繁殖
,以人体健康构
·
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《山东建材》
2003年第
24卷第
4期
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