膜法脱硝

膜法脱硝装置运行总结摘要：介绍了脱硝生产方法及750kg/h膜法脱硝装置生产工艺，总结了运行中出现的PH调节、冷冻机制冷负荷不足、离心机负荷较小等难题，并提出了改进措施。

关键词：盐水精制;膜法脱硝;芒硝;离子膜某厂现有20万t/a烧碱产能，采用原盐制碱，2015年采用广州某硕公司的最新的膜法脱硝工艺，取代了氯化钡法，将离子膜淡盐水中的硫酸根含量控制在技术指标内，解决了以往烧碱生产中钡法脱硝存在的运行成本高，环境污染，澄清桶负荷大易返浑等问题。

1 膜法脱硝工艺介绍1.1 膜分离技术1.1.1 氯化钠和硫酸钠液相分离技术主要有离子交换法和膜分离法，其中膜分离技术是当今硫酸钠分离的主要趋势。

[1]膜是具有选择性分离功能的材料，利用膜的选择性实现料液中不同组分的分离、纯化、浓缩的过程称作膜分离。

它与传统过滤的不同之处在于膜可以在分子范围内进行分离，并且该过程是一种物理过程，无须发生相的变化和添加助剂。

由于膜分离过程是一种纯物理过程，具有无相变化、节能、体积小、可拆分等特点，使膜广泛应用在化工生产工艺过程及环保行业中。

膜的孔径一般为微米级，依据其孔径的不同(或称为截留相对分子质量)，可将膜分为微滤膜、超滤膜、纳滤膜和反渗透膜;根据材料的不同，可分为无机膜和有机膜。

无机膜只有微滤级别的膜，主要是陶瓷膜和金属膜;有机膜是由高分子材料制成，如醋酸纤维素、芳香族聚酰胺、聚醚砜、聚氟聚合物等。

交叉流膜工艺中各种膜的分离与截留性能以膜的孔径和截留相对分子质量来加以区别，图1简单示意了4种不同的膜分离过程(箭头反射表示该物质无法透过膜而被截留)。

图1 4种不同膜分离过程示意图1.1.2 SRS膜分离的基本工艺原理是较为简单的。

在过滤过程中，料液通过泵加压，以一定流速沿着滤膜的表面流过，大于膜截留相对分子质量的物质不透过膜流回料罐，小于膜截留相对分子质量的物质透过膜，形成透析液。

2－＞Mg2+＞Ca2+＞HCO－＞Na+1.1.3 纳滤膜对水中的具体离子的去除效率为:SO4+＞F－＞NO－＞Cl－＞K+＞NH4膜采用卷式膜结构见图2。

卤水膜法脱硝中试装置方案
一、中试意图和目的
用去除钙镁后的卤水作原料，经过纳滤膜过滤，以降低渗透液中的硫酸根，而浓缩液中的硫酸根上升，因浓缩液的量不足原卤的一半，对浓缩液冷冻脱硝所用的能耗相当于原卤冷冻脱硝的能耗一半。

为达到以上节能的目的，设计一套卤水膜法脱硝装置，选择性能较好的过滤膜，进而检验过滤膜的使用寿命，同时对装置的稳定性和可靠性进行判断。

二、中试装置流程说明
1、卤水除钙镁
布置于二车间一次盐水，可利用此处的精制剂、压缩空气、纯水、盐酸等物料和公用设施。

从卤水车间的原卤管上引出一根φ89*4的卤水管送到二车间一次盐水三楼，为使卤水除钙镁时温度合适，卤水经卤水预热器（板式换热器）升温到40～42℃后，再进入新添加的精制折流槽，与加入的碳酸钠和氢氧化钠溶液反应，之后进入HVM膜过滤器过滤，清液从上方流出进过滤卤水槽，另外过滤器的反冲洗水、洗膜酸性水和盐泥水进入盐水工序的盐泥池内。

过滤卤水槽内的软卤水送到一车间的膜脱硝装置内。

2、膜法脱硝
从二车间一次盐水来的过滤卤水进入一车间膜脱硝装置，先进一板式换热器控制温度不超过42℃，再进活性碳过滤器和保安过滤器后进中间槽，再经泵压入膜脱硝过滤器，渗透液去二次水过滤盐水槽，浓缩液送往精卤车间的原卤贮槽。

为保证过滤膜运行平稳和不堵塞，装置内设一个反冲洗水槽和反冲洗泵，冲洗水用纯水，可反复用多次。

三、所需设备与材料
1、设备
2、材料。

膜法除硝工艺的应用姜海龙摘要：着重介绍了航锦科技股份有限公司膜法除硝装置的原理、流程及对运行过程中出现的问题采取的相应措施。

并对钡法和膜法除硝工艺进行了经济比较。

关键词：盐水精制；硫酸根；膜法；淡盐水0 引言航锦科技股份有限公司（后面简称“航锦科技”）是一家以烧碱为主要产品的化工企业。

采用BaCl2除去盐水系统内的中的SO42-离子。

BaCl2不仅有毒有害、同时费用高，造成环境污染等问题。

于是2012年公司引进了纳滤膜法脱除硫酸根技术。

进过连续1年时间的运行，验证了工艺具安全环保、操作简单方便，同时降低劳动强度，节省人力等优点。

不仅给公司带来了经济效益，更重要的是改善的员工的工作环境。

于是2013年公司再次扩建了二期纳滤膜法脱硝装置。

1、BaCl2除SO42-离子1.1 BaCl2除SO42-离子工艺原理原理：投加氯化钡，通过化学的方法将硫酸根以硫酸钡的形式除去。

反应方程式：1.2 BaCl2除SO42-离子工艺的优缺点优点：设备投资少，流程短，沉淀效果好。

缺点：氯化钡具有毒性，应为当人食用0.8g就会死亡。

所以操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程，在配制氯化钡溶液的过程中，员工们虽有工作服、口罩、手套等隔离措施。

氯化钡对环境的影响也不容忽视，在生产中，一些洒落在外面的氯化钡固体或溶液，会随着污水排放进入河流，从而造成河水污染。

同时氯化钡的包装必须统一处理，间接增加生产环节和成本。

储存要求苛刻，必须储存于阴凉、通风的库房。

并远离火种、热源，并与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放等。

所以必须单独占用空地用于储存。

二次盐水中金属离子容易超标，影响离子膜寿命。

2、膜法脱硝工艺2.1 膜法脱硝工艺原理纳滤膜表面孔的直径为0.5~ 1.0 nm，并带有一定的电荷。

根据道南效应，利用纳滤膜对各种离子的截流率的不同，达到将硫酸根离子与系统分离的目的。

2.2 膜法脱硝工艺流程简述预处理单元：脱氯淡盐水先经过亚硫酸钠混合器（M-0100），加入亚硫酸钠脱除游离氯后进入淡盐水缓冲罐V-0100，经盐水进料泵（P-0100A/B）送到盐酸混合器（M-0101），加盐酸调节pH。

Q 江苏苏化集团张家港有限公司企业标准Q/JSGC-ZJG J 00209-2011膜法除硝岗位操作法2011-3-3发布 2011-3-3实施江苏苏化集团张家港有限公司发布目次前言1范围 .........................................................................................错误!未定义书签。

2 引用文件................................................................................错误!未定义书签。

3 术语及定义............................................................................错误!未定义书签。

4 职责 ........................................................................................错误!未定义书签。

5产品简述.................................................................................错误!未定义书签。

5.1本岗位用原辅料的质量指标........................................错误!未定义书签。

5.2本岗位生产的中间体（半成品）的质量指标。

........错误!未定义书签。

6 生产工艺流程及叙述............................................................错误!未定义书签。

6.1 工艺流程方块图...........................................................错误!未定义书签。

膜法脱硝技术及天创公司简介一、概况氯碱工业是基本化学工业的重要组成部分，电解食盐水溶液所生产的烧碱（NaOH）、氯气（Cl2）、氢气（H2）都是基本的化工原料，广泛用于化工、医药、轻工、冶金、航空航天等工业部门及农业部门，在国民经济中占重要地位。

我国自80年代中期引进国外离子膜制碱技术以来，发展迅速，2009年全国烧碱装置能力已达到3000万吨。

2-盐水精制工艺是烧碱生产过程中的主要工序之一，只有盐水质量达到要求，才能保证电解工序的正常运行。

在氯碱工业离子膜电解生产烧碱的流程中，SO4会富集在母液中，SO4 过高会增加电解过程中的副反应，导致电流效率普遍下降，工艺规定其浓度不得超过5g/ L。

目前氯碱行业采用的原料盐如海盐、湖盐质量悬殊，含硫酸根0.5~1.4%不等；我国地下盐卤矿多伴生硫酸盐，用水溶法开采的卤水中SO4含量较高。

原盐溶解后所得的粗盐水一般采用化学精制方法，即加入精制剂使杂质成为溶解度很小的固体而分离除去。

目前国内外有多种脱除盐水中硫酸根的方法，而比较常用的有以下几种：1 氯化钡法原理：投加二水氯化钡，将硫酸根以硫酸钡的形式除去，适用于任何硫酸根含量去除要求。

优点：设备投资少，操作较方便。

缺点：运行费用高，氯化钡有毒，废渣产生二次污染。

2冷冻法原理：制备高芒盐水，将高芒盐水冷冻，将硫酸根以Na2SO4·10H2O 的形式加以去除，适用于25g/L以上硫酸根含量要求。

优点：可以副产芒硝。

缺点：一次设备投资大，原料液中硫酸根含量小于25g/L没有经济性。

3碳酸钡法原理：投加碳酸钡，将硫酸根以硫酸钡的形式除去，同时碳酸根可与盐水中的钙生成碳酸钙得以去除，适用于任何硫酸根含量去除要求。

优点：除钙效果好，而且反应产物碳酸钠可以降低精制剂纯碱的加入量。

缺点：反应时间较长，而且在硫酸钡沉淀中含有一定比例的碳酸钡，需要对沉淀4膜法脱销技术原理：利用脱销纳滤膜对SO42-极高的截留率（≥95%），以及对Cl-极高的透过率，最终将淡盐水处理成贫硝盐水（SO42-≤2g/l）和富硝盐水（芒硝含量≥50g/l）,前者可回至化盐箱化盐，后者可进一步冷冻脱销后充分回收盐水或直接排放。

超低压纳滤膜应用在脱硝工艺中
2020.07.20
超低压纳滤膜应用在脱硝工艺中
工业上有多种硫酸根脱除方法，其中膜法是物理分离方法，是利用膜的选择性分离功能，从盐水系统中分离出硫酸钠，合格的盐水再回到盐水循环系统。

下面，小编为大家介绍一下纳滤膜法脱硝工艺的优势。

超低压纳滤膜脱硝工艺具有以下优势：
(1)投资费用低，仅是冷冻法的1/3，大约是沉淀法的1/4。

成本稳定，纳滤膜法主要消耗电，而氯化钡的价格随市场波动变化较大;
(2)避免有毒作业，分离过程不需加入其它任何药剂，盐水水质不受污染;
(3)不产生二次污染物，无须处理废渣，环保;
(4)操作和维护简单，降低劳动强度;
(5)截留率稳定，收率高。

在整个分离过程中，不需要发生相的变化和不需要加入任何药剂，不会影响盐水水质，操作和维护简单，从而缩短了生
产周期，提高了生产效率、减少了投资和运行成本，而且无污染，是今后的发展方向。

膜法脱硝项目建议书一、项目背景和意义：二、项目目标：1.开展膜法脱硝技术在工业领域的示范和推广，实现工业废气中NOx 排放的削减。

2.推动膜法脱硝技术在能源领域的应用，实现发电厂、冶金企业等大气污染源排放的NOx减排。

3.提高膜法脱硝技术的研发水平，降低成本，提高处理效率。

三、项目内容和方法：1.建立膜法脱硝技术示范项目：选择几个典型工业废气和能源领域的大气污染源，利用膜法脱硝技术进行NOx的处理，并收集运行数据，评估技术的处理效果和经济效益。

2.开展膜法脱硝技术应用研究：在工业领域开展实验和调研，寻找适合膜法脱硝的行业和企业，开展工艺国际合作，提高技术水平。

3.推动政策和法规的制定：与相关部门和机构合作，参与制定膜法脱硝技术的标准和规范，为技术在工业和能源领域的推广提供政策支持。

4.建立膜法脱硝技术研发平台：组建专业的研发团队，建立实验室和试验基地，开展膜法脱硝技术的研究和创新，提高技术的成熟度和市场竞争力。

四、项目预期成果：1.提供一批工业领域和能源领域的案例，证明膜法脱硝技术在NOx减排方面的有效性和可行性。

2.制定膜法脱硝技术在工业和能源领域的标准和规范，推动技术的规范化和产业化进程。

3.建立膜法脱硝技术研发平台，培养高水平的科研人才，提高技术水平和市场竞争力。

4.促进环境保护和可持续发展，减少大气污染和健康风险，推动我国环境质量的提升。

五、项目计划和预算：1.第一年：建立膜法脱硝技术示范项目，开展工业领域的实验和调研，完成标准和规范的制定，并完成膜法脱硝技术研发平台的建设。

预算：500万人民币。

2.第二年：推动膜法脱硝技术在能源领域的应用，开展大气污染源排放的NOx减排项目，并进行技术优化和经济效益评估。

预算：800万人民币。

3.第三年：推动技术的产业化，加强与企业合作，推广膜法脱硝技术在工业和能源领域的应用。

预算：1000万人民币。

六、项目风险和对策：1.技术风险：膜法脱硝技术还处于研发和推广阶段，需要加强研发力度，提高技术成熟度。

化工企业膜法脱硝技术工艺系统调优摘要：目前我国国内氯碱生产技术主要有离子膜法，该离子膜法制碱工艺生产过程中积累于盐水系统中的硫酸根当浓度超过一定值以后，在电解过程中会在阳极进行放电，在消耗了电能的同时也会产生游离态的氧并对阳极产生较为严重的破坏，所以，对这些系统中积累的硫酸根必须去除。

目前国内去除硫酸根的方法有很多种，在传统过程中出去硫酸根的办法是加入氯化钡，而氯化钡有毒并且在盐水中还有可能引进钡离子，对离子膜造成金属离子影响，我们结合新技术膜法除硝新技术，经过上膜法除硝系统后膜法除硝的效率非常低并且硫酸根，同时对除硝技术的工艺流程、膜处理方式。

在实际运行过程中除硝的效率比较低，大约在40%左右。

结合实际生产情况进行提高膜法除硝的效率。

关键词：化工工艺；离子膜；烧碱生产系统；节能引言：除硝系统经改造后的预处理单元：合格的脱氯淡盐水先进入淡盐水储槽，液位达到一定位置后再启动淡盐水增压泵，然后进入一级、二级换热器进行降温，使最终出水温度降到设定值范围，再进入缓冲水槽。

两台板式换热器冷源分别是：一级冷源为经SRO脱硝后的贫硝盐水，二级板换冷源统一采用循环冷却水；淡盐水在缓冲水槽出来后加盐酸调节PH并与仪表信号联锁；加亚硫酸钠中和余氯，加药量采用计量泵定量添加。

然后通过淡盐水输送泵送活性碳过滤器进一步脱除余氯。

因在运行过程中，在压力作用下，活性炭填料会慢慢压实或杂质堵塞，需定期对活性炭填料利用淡盐水配合加入干燥空气进行反冲冲洗避免出现板结。

经炭滤后再进入保安过滤器去除杂质，保护后续设备。

通过结合其他企业先进经验，结合实际情况，我们增上了板换系统降温和增加保安过滤器，淘汰炭滤设备，同时增上了一套除硝膜系统。

我们在根据原有的流量和冷却水流量的同时调整盐水流量，冷却水的流量及冰机盐水出口温度。

1.化工工艺离子膜烧碱生产系统节能改造措施若想实现节能降耗，必须从企业既有生产实际出发，以社会需求为导向，通过设备与工艺技术创新拉动产能优化。