农药理化性质

1 农药对环境安全性影响的因素化学农药对环境的安全性与农药的性质、施用方法及施用地区的气候土壤条件密切相关;就这三方面的问题分别讨论如下：1.1 农药的理化性质对生态环境安全性影响的预测农药理化性质的指标很多;它们从不同方面影响农药对环境的安全性;其中影响最大的有以下几个指标：1.1.1 蒸气压农药进入环境后在气、水、土各介质间迁移、扩散与再分配特性受农药蒸气压影响很大;蒸气压愈大;农药就愈容易从土壤或水域环境转向大气空间;这样就容易进一步引起农药的光降解作用；农药在土壤中的移动性能;受农药蒸气压影响也很大..1.1.2 水溶性水溶性的大小对农药在环境中的移动性、吸附性、生物富集性以及农药的毒性都有很大影响..水溶性大的农药容易从农田流向水体;或通过渗漏进入地下水之中;也容易被生物吸收;导致对生物的急性危害；水溶性弱脂溶性强的农药;容易在生物体内积累;引起对生物的慢性危害..1.1.3 分配系数分配系数是指农药在互不相溶的两种极性与非极性溶剂中的分配能力;分配系数大的农药容易在非生物物质与生物体内富集;分配系数小的农药;容易在环境中扩散;从而也扩大了农药的污染范围..1.1.4 化学稳定性农药的稳定性是指农药进入环境后遭受物理、化学因子影响时分解难易程度的指标;这是评价农药在环境中稳定性基础资料..1.1.5 杂质一般优质农药其杂质成份对农药影响不大;但有些农药的杂质成份则成了影响环境安全的主要对象;如666中的几点种异构体;氟乐灵中的亚硝烟弥漫胺;甲胺磷中的不纯物等;因此农药的纯度和不纯物的成份必须在基础资料中提供..1.2 农药环境行为特征对环境安全性影响预测农药环境行为是指农药进入环境后;在环境中迁移转化过程中的表现;其中包括物理行为、化学行为与生物效应等三个方面;它比农药理化特性指标更直观地反映了农药对生态环境污染影响的状态..农药环境行为的主要指标有：1.2.1 挥发作用农药挥发作用是指在自然条件下农药从植物表面、水面与土壤表面通过挥发逸入大气中的现象..农药挥发作用的大小除与农药蒸气压有关外;还与施药地区的土壤和气候条件有关..农药残留在高温、湿润、沙质的土壤中比残留在寒冷、干燥、粘质的土壤中容易发挥..农药挥发性的大小;也会影响农药在土壤中的持留性及其在环境中在分配的情况..挥发性大的农药一般持留较短;而在环境中的影响范围较大..1.2.2 土壤吸附作用农药吸附作用是指农药被吸持在土壤中的能力..农药吸附能力的强弱决定与农药的水容性;分配系数与离解特性等..水溶性小;分配系数大;离解作用强的农药;容易被土壤吸附；土壤性质对农药吸附作用的影响也很大..有机质含量高;代换量大;质地粘重的土壤;就容易吸附农药..农药吸附性能的强弱对农药的生物活性、残留性与移动性都有很大影响..农药被土壤强烈吸附后其生物活性与微生物对它的降解性能都会减弱..吸附性能强的农药;其移动与扩散的能力弱;不易进一步造成对周围环境污染..1.2.3 农药淋溶作用农药淋溶作用是指农药在土壤中随水垂直向下移动的能力..影响农药淋溶作用的因子与影响农药吸附作用的因子基本相同;恰好成反相关关系..一般来说;农药吸附作用愈强;其淋溶作用愈弱..另外与施用地区的气候、土壤条件也关系密切..在多雨;土壤砂性的地区;农药容易被淋溶..农药淋溶作用的强弱;是评价农药是否对地下水有污染危险的重要指标..1.2.4 土壤降解作用农药在土壤的降解包括土壤微生物降解、化学降解与光降解三部分..影响土壤降解的因子;除与农药的性质有关外;与气候及土壤条件密切..在高温湿润;土壤有机质含量高;土壤微生物活跃和土壤偏碱的地区;农药就容易降解..土壤是农药在环境中的贮藏库;也是农药在环境中的集散地..农药在土壤中的降解性能;是评价农药对整个环境危害影响十分重要的指标..农药在土壤中的持留愈长;对环境的污染以及对各种环境生物;以至对人类的潜在威胁也愈大..1.2.5 水环境中的降解与水解作用农药在水环境中的降解是指农药在水环境中遭受微生物降解、化学降解与光降解的总称;它是评价农药在水体中残留特性的指标..其降解速率受农药的性质与水环境条件两方面因子所制约..水解是指在实验室特定条件下农药遭受化学降解的能力..一般的农药;在高温、偏碱性的水体中容易降解..1.2.6 农药光降解是指挥发进入大气中的农药与残留在作物、水体和土壤表面的农药在阳光的作用下遭受光降解的能力..农药光降解作用的难易除与农药的性质、施药季节的光照强度有关外;还与农药在环境中的存在状态;以及环境中是否存在有光敏性质有关..溶液中含有丙酮或环境存在有胡敏酸、富非酸等物质时;对一般农药都能促进其光降解强度..1.2.7 生物富集作用生物富集作用是指农药从环境中进入生物体内蓄积;进而在食物链中互相传递与富集的能力..农药生物富集作用大小与农药的水溶性、分配系数以及与生物的种类;生物体内的脂肪含量;生物对农药代谢能力等因子有关..农药的生物富集能力愈强;对生物的污染与慢性危害愈大..1.3 农药施用方法对环境安全影响预测农药的不同施用方式对农药在环境中的行为与对非靶生物安全性影响关系极大;主要影响因子有；1.3.1 剂型不同的农药剂型对农药在环境中的残留性、移动性以及对非靶生物的危害性均有影响..从农药在环境中残留性比较;颗粒剂>粉剂>乳剂；对非靶生物接触危害的程度比较;它刚好与残留性成反相关关系..1.3.2 施药方法喷施、撒施;特别是用飞机喷洒的方式;影响范围广;对非靶生物的危害性大；条施;穴施和用作土壤处理的方法;污染范围小;对非靶生物比较安全..1.3.3 施药时间施药时间的影响主要与气候条件及非靶生物生长发育的时期有关..在高温多雨地区;农药容易在环境中降解与消散;在非靶生物活动期与繁殖期喷洒农药;对非靶生物的杀伤率大；另外;施药时间对农产品是否会遭受污染的关系也十分密切..1.3.4 施药数量农药对环境的危害性主要决定于农药的毒性与用量两个因子..高毒的农药;只要将其用量控制在允许值范围内;它就不会造成对环境的实际危害；相反;低毒农药用量过大;同样会造成危害..1.3.5 施药地区与施药范围施药地区的影响主要与当地的气候与土壤条件有关;在高温多雨地区;农药在环境中消减速率就要比在干寒地区快；在稻田或碱性土中施用农药;一般比在旱地或酸性土中降解要快；施药范围愈广;其影响面也愈大..在水源保区、风景旅游区与珍稀物种保护区施用农药;更应注意安全..1.4 农药对非靶生物影响的预测在靶生物与非靶生物并存的环境中;使用农药难免对非靶生物会造成一定的危害..不同的农药品种;由于其施药对象、施药方式、毒性及其危及生物种类的不同;其影响程度也随之而异..环境生物种类很多;在评价时只能选择有代表性的;并具有一定经济价值的生物品种;其中包括陆生生物、水生生物和土壤生物作为评价指标..。

No：2013NYLH152农药理化性质试验报告样品名称：98%噻虫嗪原药送检单位：山东神星药业有限公司山东威瑞信化学检测技术有限公司98%噻虫嗪原药农药理化性质试验报告山东威瑞信化学检测技术有限公司98%噻虫嗪原药是山东神星药业有限公司登记的原药产品，其有效成分为噻虫嗪。

受山东神星药业有限公司委托，我们按照NY/T 1860-2010《农药理化性质测定试验导则》的方法，对其生产的98%噻虫嗪原药进行了相关试验，具体试验项目包括：外观、密度、熔点、比旋光度、氧化-还原/化学不相容性、固体可燃性、对包装材料的腐蚀性等试验，并委托国家安全生产监督管理总局化学品登记中心进行了爆炸性试验。

试验内容及结果报告如下：样品名称：98%噻虫嗪原药规格：50千克/桶生产者：山东神星药业有限公司样品来源：山东神星药业有限公司委托批号：20130507/20130509/20130513生产日期：2013-05-07/2013-05-09/2013-05-13包装材料：内衬塑料袋硬纸桶试验日期：2013-11-04～2013-11-181.外观试验日期：2013-11-04环境温度：23.5℃相对湿度：59%1.1 试验方法：按NY/T 1860.3-2010中规定进行。

取适量样品于白色瓷砖上，观察样品状态，根据样品的色度、色调和亮度确定样品颜色，用手扇动嗅闻，判断样品气味。

1.2试验结果第20130507批样品为白色粉末，无刺激性气味。

第20130509批样品为白色粉末，无刺激性气味。

第20130513批样品为白色粉末，无刺激性气味。

2．堆密度试验日期：2013-11-05试验温度：23.1℃相对湿度：60%电子天平规格型号：SE1501F生产厂家：奥豪斯仪器（上海）有限公司250mL量筒、橡胶基垫。

2.1试验方法：按NY/T 1860.17-2010中5.5堆密度法进行。

将适量样品倒在有一道对折痕的称量纸上，将样品缓慢倒入量筒中，至体积达到约225mL，用镊子夹取滤纸擦净量筒上部内壁，并将样品表面刮平，读取体积v1；将量筒放入堆密度试验架上，使其自25mm高自由落下100次，每2s一次,读取体积v2。

农药理化性质测定试验导则第21部分：黏度Guideline on the determination of physic-chemical properties of pesticidesPart 21: Viscosity前言NY/T 1860《农药理化性质测定试验导则》分为38部分——第1部分：pH；——第2部分：酸（碱）度——第3部分：外观——第4部分：热稳定性——第5部分：紫外/可见光吸收——第6部分：爆炸性——第7部分：水中光解——第8部分：正辛醇/水分配系数——第9部分：水解——第10部分：氧化/还原：化学不相容性——第11部分：闪点——第12部分：燃点——第13部分：与非极性有机溶剂混溶性——第14部分：饱和蒸汽压——第15部分：固体可燃性——第16部分：对包装材料的腐蚀性——第17部分：密度——第18部分：比旋光度——第19部分：沸点——第20部分：熔点/熔程——第21部分：黏度——第22部分：有机溶剂中溶解度——第23部分：水中溶解度——第24部分：固体的相对自然温度——第25部分：气体可燃性——第26部分：自然温度（液体与气体）——第27部分：气雾剂的可燃性——第28部分：氧化性——第29部分：遇水可燃性——第30部分：水中解离常数——第31部分：水溶液表面张力——第32部分：粒径分布——第33部分：吸附/解吸附——第34部分：水中形成络合物的能力——第35部分：聚合物分子量和分子量分布测定（凝胶渗透色谱法）——第36部分：聚合物分子量组分含量测定（凝胶色渗透谱法）——第37部分：自然物质试验——第38部分：对金属和金属离子的稳定性本部分为NY/T 1860的第21部分。

本部分按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。

本部分代替NY/T 1860.21-2010《农药理化性质测定试验导则第21部分：黏度》。

本部分与NY/T 1860.21-2010相比，除编辑性修改外，主要技术内容变化如下：—增加了运动黏度的定义和符号（见2.3）；—修改了毛细管黏度计法中恒温水浴的测定温度（见3.2.3）；—修改了旋转黏度计法中恒温水浴的测定温度（见3.3.3）；—修改了旋转黏度计法的测定步骤（见3.3.4）。

杀虫剂有机磷杀虫剂：对硫磷、甲基对硫磷、甲胺磷、乙酰甲胺磷、水胺硫磷、乐果、氧化乐果、敌敌畏、马拉硫磷、辛硫磷、久效磷、甲拌磷、毒死蜱、三唑磷、甲基异柳磷、敌百虫、杀扑磷、丙溴磷等。

辛硫磷（phoxim）理化性质：黄色液体(原药为红棕色油)，熔点6.1℃，沸点在蒸馏时分解，蒸气压2.1mPa(20℃)，密度1.178 (20℃)，Kow2400，溶解度水 1.5mg/L(20℃)，甲苯、正己烷、二氯甲烷、异丙醇>200g/L，微溶于脂肪烃类，植物油和矿物油中缓慢水解，紫外光下逐渐分解。

毒性：低毒；急性经口LD50>2000mg/kg ；急性经皮LD50>5000mg/kg作用方式：触杀、胃毒、内吸作用特点：高效低毒有机磷杀虫剂，以触杀和胃毒为主，无内吸作用，杀虫谱广，击倒力强，对鳞翅目幼虫很有效。

在田间使作，因对光不稳定，很快分解失效，所以残效期很短，残留危险性极小，叶面喷雾一般残效期2－3天；但该药施入土中，其残效期很长，可达1－2个月。

适合于防治地下害虫，特别是防治花生、大豆、小麦的蛴螬、蝼蛄有良好的效果。

对为害花生、小麦、水稻、棉花、玉米、果树、蔬菜、桑、茶等作物的多种鳞翅目害虫的幼虫也有良好作用效果，对虫卵也有一定的杀伤作用，也适于防治仓库和卫生害虫。

毒死蜱（chlorpyrifos）理化性质：无色结晶，稍有硫醇气味，熔点42－43.5℃，蒸气压2.7mPa(25℃)，水中溶解度约1.4mg/L(25℃)、苯7900、丙酮6500、氯仿6300、二硫化碳5900、乙醚5100、二甲苯5000、异辛醇790、甲醇450(g/kg，25℃)，随pH增加水解速度加快，与铜和另外的金属可能形成螯合物。

毒性：中毒；急性经口LD50135-163mg/kg；急性经皮LD50 >2000mg/kg作用方式：触杀、胃毒、熏蒸作用特点：胆碱酯酶抑制剂，在叶片上的残留期不长，但在土壤中的残留期则较长，对地下害虫的防效好。

1、农药：是指用于预防、消灭或者控制危害农业、林业的病、虫、草和其他有害生物以及有目的地调节植物、昆虫生长的化学合成或者来源于生物、其他天然物质的一种物质或者几种物质的混合物及其制剂。

此外，提高药剂效力的辅助剂、增效剂等也属于农药的范畴。

2、植物生长调节剂：人工合成的对植物的生长发育有调节作用的化学物质称为植物生长调节剂。

3、保护性杀菌剂：指在病原菌侵染前先在寄主表面施用，以保护或防御农作物不受病原菌侵染的杀菌剂。

4、内吸性杀菌剂:能通过植物叶、茎、根部吸收进入植物体，在植物体内输导至作用部位的杀菌剂。

5、农药残留：是指一部分农药由于其很强的化学稳定性，施用后不易分解，仍存部分或大部分残留在土壤中、作物上以及其它环境中，这些残留农药在食物上达到一定浓度后，人或其它高等动物长期进食这些食物，农药就会在体内累积起来，引起慢性中毒，亦称残留。

6、土壤位差选择：利用作物和杂草的种子或根系在土壤中位置的不同施用除草剂后，使杂草种子或根系接触药剂，而作物种子或根系不接触药剂来杀死杂草，保护作物安全。

7、时差选择：对物位有较强毒性的除草剂，利用作物杂草发芽及出苗早晚的差异而形成的选择性。

8、石硫合剂：是由生石灰、硫磺、水配成的透明红褐色液体。

9、波尔多液：用硫酸铜，生石灰，水配成的天兰色胶状悬浮液。

10、百菌清理化性质：纯品为白色无味粉末，沸点350℃，熔点250-251℃，微溶于水，溶于二甲苯和丙酮等有机溶剂。

原粉含有效成份96％，外观为浅黄色粉末，稍有刺激臭味，对酸、碱、紫外线稳定。

低毒，对兔眼睛和角膜有明显刺激作用，可产生角膜混浊，且不可逆转，但对人眼睛没有此种作用。

对少数人皮肤有刺激作用。

对鱼毒性大。

剂型50%、75%可湿性粉剂，10%油剂，5%、25%颗粒剂，2.5%、10%、30%、45%烟剂，5%粉剂。

生物活性：高效、广谱杀菌剂，具有保护作用。

对弱酸、弱碱及光热稳定，无腐蚀作用。

在植物表面易粘着，耐雨水冲刷，残效期一般7-10天。

不同类型农药特性及残留检测方法农药是指农业生产上用于防治病虫害及调节植物生长的化学药剂，是现代农业发展必不可少的生产资料。

据统计，如果不使用农药，全球农作物将平均减产近70%，使用农药后，農作物减产率降低至38%左右，其中虫害约14%、病害约12%、草害约12%。

从农药的发展来看，经历了天然药物时代、无机农药时代及有机合成时代。

随着农药使用的日趋广泛及农药品种的快速更新换代，滥用农药及农药残留问题备受关注。

农药残留检测则是监管食品质量安全及保障食品贸易公平公正进行的有效技术手段。

本文对有机合成农药相关特性及检测方法进行综述，以供参考。

1 有机氯类农药有机氯类农药是指用于防治植物病虫害的组分为含有氯元素的有机物的农药，主要包括以苯或以环戊二烯为原料合成的2类化合物。

以苯为原料的农药有六六六、滴滴涕、百菌清等，以环戊二烯为原料的氯化烃有狄试剂、艾试剂、氯丹等。

1.1 有机氯类农药特性有机氯类农药理化性质基本相似，化学性质稳定、不易分解、残留时间长、不易溶于水、易溶于脂肪和有机溶剂，为脂溶性非极性农药。

有机氯类农药中包括低毒、中毒、高毒农药，急性经口LD50为98～10 000 mg/kg。

由于有机氯类农药在环境中很稳定，已有很多关于水体、沉积物甚至北极圈处检测出有机氯类农药的报道。

该类农药容易在生物体内蓄积，其毒性可沿食物链逐级放大，对食物链顶端的人类健康造成很大威胁，为此，世界各国早已停止对大多数有机氯类农药的生产和使用。

根据电生理学的研究结果，DDT、六六六及环戊二烯类农药有着相同的毒理机制，均为神经毒剂，可引起典型的兴奋、麻痹症状，作用位置是突触。

1.2 有机氯类农药的残留检测方法由于有机氯类农药在高温下比较稳定，所以在残留检测中应用最多的是气相色谱法。

ECD检测器又对氯元素有很好的响应，因而GC-ECD对大多数有机氯类农药有很好的选择性及灵敏度。

如《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》（NY/T 761—2008）中关于蔬菜水果有机氯类农药残留的检测，其中对林丹的方法检出限达到0.000 2 mg/kg。

常用化学农药：一、杀菌剂（1）波尔多液理化性质：良好的波尔多液为天蓝色悬浮液，有棉絮状悬浮物，呈碱性。

放置后，产生沉淀，久置则变质，药效降低，所以波尔多液要现配现用，不能贮藏。

对金属有腐蚀作用。

毒性:有些植物对铜离子或石灰敏感易产生药害，不应使用。

对铜离子敏感的植物有苹果、梨、白菜、小麦等，对石灰敏感的有茄科、葫芦科、马铃薯、葡萄、瓜类等;要选用不同的配合量，以减弱药害因子作用;在高温干早的情况下，对石灰敏感的作物特别易产生药害。

特点:它是一种非内吸、保护性无机杀菌剂，其有效成分是碱式硫酸铜，作物喷洒后，以微粒状附着在植物表面和病菌表面，经空气、水分、二氧化碳及作物、病菌分泌物等因素的作用，慢慢地转化成可溶性铜而起杀菌作用。

配制方法:常用两液法，用1/6的水量调制石灰乳，再用5/6的水量化开硫酸铜，然后将硫酸铜溶液缓慢地倒入石灰乳中，边倒边搅拌即成。

也可各用半量的水分别将硫酸铜和生石灰溶化开，然后将两液同步缓慢地倒入第三个非金属容器中，边倒边搅拌即成。

防治应用:波尔多液有着持久的粘着性和残效期(10-15天)，对林木较安全。

防治林木病害一般用配比l: 1: 100(硫酸铜:石灰:水)的药液喷雾，防治杉木细菌性叶枯病、油茶炭疽病、松及杉苗立枯病、松苗叶枯病、松枯梢病、桉树紫斑病、桉树褐斑病、桉树溃疡病、相思锈病、毛竹枯梢病等，在发病期每隔15天喷一次，共喷1-3次。

注意事项:①波尔多液属于保护性杀菌剂，宜在发病前施用(这一点会被很多人忽视)，或发病初期施用。

发病时间越长，效果也越差。

植物的花期、早晨露水未干、天气阴湿、多雾天喷施后易产生药害，喷施后遇大雨，应在天晴后补喷。

在温度超过30℃的晴天中午也应避免施用;喷洒要均匀，否则也易产生药害。

②水果、蔬菜在收获前15-20大不能施用，以免造成污染。

在施用波尔多液的植株上15-20天内不得施用石硫合剂等碱性农药，否则易造成药害;而喷过石硫合剂则需间隔10天以上才能喷施波尔多液。