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北京大学定量分析化学简明教程习题第四章 络合滴定法1．已知铜氨络合物各级不稳定常数为：K 不稳1＝7.8⨯10-3 K 不稳2＝1.4⨯10-3K 不稳3＝3.3⨯10-4 K 不稳4＝7.4⨯10-5(1) 计算各级稳定常数K1－K4和各积累常数β1-β4；(2) 若铜氨络合物水溶液中Cu(NH 3)42+的浓度为Cu(NH 3)32+的10倍，问溶液中[NH 3]是多少？(3) 若铜氨络合物溶液的C NH3=1.010-2M ，C Cu2+=1.0⨯10-4M,（忽略Cu 2+，NH 3的副反应）。
计算Cu 2+与各级铜氨络合物的浓度。
此时溶液中以那种形体为最主要？解：(1) 稳定常数K 1＝45-4101.4104.711⨯⨯＝＝不稳K K 2=34-3103.0103.311⨯⨯＝＝不稳K K 3=23-2107.1101.411⨯⨯＝＝不稳K K 4＝＝＝不稳3-1107.811⨯K 1.3⨯102 各级累积常数β1＝K 1=1.4⨯104β2＝K 1K 2＝1.4⨯3.0⨯107＝4.2⨯107β3＝K 1K 2K 3＝1.4⨯3.0⨯7.1⨯109=3.0⨯1010β4＝K 1K 2K 3K 4=1.4⨯3.0⨯7.1⨯1.3⨯1011＝3.9⨯1012(2) β3=332233]][[])([NH Cu NH Cu ++,β4=432243]][[])([NH Cu NH Cu +- ])([]][[]][[])([23333243224334++++=NH Cu NH Cu NH Cu NH Cu ββ=][1])([])([3233243NH NH Cu NH Cu ⋅++ [NH 3]=43233243])([])([ββ⋅++NH Cu NH Cu =10⨯1210109.3100.3⨯⨯ =0.077(ml/l)(3) Φ0=43433323231][][][][11NH NH NH NH ββββ++++ ＝8126104724109.3100.3102.4104.111----⨯+⨯+⨯+⨯+ ＝443109.3100.3102.41⨯+⨯+⨯ ＝4103.71⨯ ＝1.4⨯10-5Φ1＝4343332323131][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++ ＝3104.74102.1 ＝1.910-3Φ2＝43433323231232][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++ ＝43103.7102.4⨯⨯ ＝0.058Φ3＝43433323231333][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++ ＝44103.7100.3⨯⨯ ＝0.41Φ4＝43433323231434][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++＝44103.7109.3⨯⨯＝0.53)/(104.110104.1][945022l mol C Cu Cu ---+⨯=⨯⨯=Φ=+)/(109.110109.1])([7431232l mol C NH Cu Cu ---+⨯=⨯⨯=Φ=+)/(108.510058.0])([6422232l mol C NH Cu Cu --+⨯=⨯=Φ=+)/(101.41041.0])([5432332l mol C NH Cu Cu --+⨯=⨯=Φ=+)/(103.51053.0])([5442432l mol C NH Cu Cu --+⨯=⨯=Φ=+答：主要形体为Cu(NH 3)32+和Cu(NH 3)42＋。
第五单元定量研究化学反应一、质量守恒定律1.内容：参加化学反应的各物质的质量总和等于反应后生成的各物质的质量总和。
2.微观解释：化学变化的本质是分子分裂成原子，原子重新组合成新的分子。
在化学反应前后，原子的种类没有改变，原子的数目没有增减，原子的质量没有变化。
所以，参加化学反应的各物质的质量总和等于反应后生成的各物质的质量总和。
3.从宏观和微观看质量守恒定律4.注意事项：①一切化学反应都遵守质量守恒定律②质量守恒定律与物理变化无关③利用质量守恒定律计算生成物的质量时，不参加化学反应的物质不包括在内。
二、化学方程式1.化学方程式的含义⑴宏观：表示反应物、生成物和反应条件⑵微观：表示反应体系中各物质的微观粒子的个数比⑶质量：表示反应体系中各物质的质量比2.书写原则⑴以客观事实为依据⑵遵循质量守恒定律3.书写方法⑴写出反应物与生成物的化学式⑵注明反应条件和生成物的状态⑶配平化学方程式【典型试题】1.下列现象不能用质量守恒定律解释的是（）A.蜡烛燃烧时慢慢变短B.打开盛酒精的瓶盖，酒精质量变小C.镁带燃烧后，固体质量增加D.澄清的石灰水漏置在空气中变重2.化学反应前后,肯定没有发生变化的是（）①原子数目②分子数目③元素种类④物质的总质量⑤物质的种类A .①④ B. ①③⑤ C. ①③④ D. 全部3.对于m g硫在n g氧气中燃烧所生成二氧化硫的质量，下列答案你认为合理的是（）A.一定等于（m+n）B.一定小于（ m+n）C.不大于（ m+n）D.无法确定4.在密闭容器中燃烧镁带，下图能正确表示反应前后容器内物质总质量变化情况的是（）5.某纯净物加热分解为NH3、CO2、H2O三种物质，据此不能得出的结论是（）A.该物质是化合物B.该物质由碳、氢、氧、氮四种元素组成C.该物质不稳定D.该物质中含有水6.蜡烛燃烧后生成二氧化碳和水。
下列叙述正确的是（）A.燃烧前后蜡烛质量不变B.蜡烛减少的质量等于生成的二氧化碳和水的质量C.蜡烛燃烧后生成物的质量之和等于蜡烛减少的质量与消耗氧气的质量之和D.蜡烛的质量与消耗氧气质量之和等于生成的二氧化碳与水的质量之和7.在密闭容器中，代号为W、X、Y、Z四种物质，在一定条件下充分反应后，测得反应前后各物质的物质W X Y Z 反应前质量/ 2 22 34 0反应后质量/ 2 40 待测16下列说法错误的是（）A.W在反应中可能是催化剂B.该反应属于化合反应C.在该反应中X与Z的质量比是9:8D.该反应中Y全部参加反应8.化学上常用燃烧法测定有机物的组成。
第4章定量分析的过程1 试述各类样品的采集方法。
试样的制备过程一般包括几个步骤？解：（1）a 固体样品的采集固体物料的化学成分分布和粒度往往不均匀，因此应按一定方式选取不同点进行采样，以保证所采试样的代表性。
采样点的选择方法有多种。
b 液体试样的采集各类液体试样除易于流动、化学组成分布较均匀外，还有相对密度、挥发性、刺激性、腐蚀性等方面的特性差异。
c 气体试样的采集气体试样的化学成分通常较稳定，不需采取特别的措施保存。
对于用吸附剂采集的试样，可通过加热或用适当的溶剂萃取后用于分析。
用其他方法采集的气体试样一般不需制备即可用于分析。
（2）将固体原始试样处理成实验室试样的的这一处理过程称为试样的制备，一般需要经过破碎、过筛、混合、缩分等步骤。
2．分解试样常用的方法大致可分为哪两类？什么情况下采用熔融法？答：溶解法和熔融法。
用酸不能分解或分解不完全的试样常采用熔融分解法。
3.简述各溶（熔）剂对试样分解的作用：HCI, HF, HClO4, H3PO4, NaOH, KOH, Na2CO3, K2S2O7答:1.盐酸(HCl)盐酸是分解试样的最重要的溶剂，其主要优点在于生成的金属氯化物除银,铅等少数金属外,大多数溶于水, Cl-与许多金属离子生成的配位离子具有助溶作用。
它可以溶解金属活泼顺序中氢以前的铁，钴，镍，铬，锌等活泼金属及多数金属氧化物、氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐和多种硫化物。
利用盐酸的强酸性，Cl-的弱还原性及配位性可以分解二十多种天然矿物,如石灰石,白云石,菱镁石,磷灰石,赤铁矿,闪锌矿等。
当用重量法测定水泥熟料及以碱性矿渣为混合材的硅酸盐水泥中的二氧化硅,通常也用盐酸来分解。
盐酸和过氧化氢的混合溶剂可以溶解钢、铝、钨、铜及合金等。
用盐酸溶解砷、锑、硒、锗的试样，生成的氯化物在加热时易挥发而造成损失，应加以注意。
盐酸和Br2的混合溶剂具有很强的氧化性，可有效地分解大多数硫化矿物。
2.氢氟酸(HF)氢氟酸是较弱的酸，但具有强的配位能力。
第一章定量分析概论习题一1.将下列数据修约为两位有效数字3.667；3.651；3.650；3.550；3.649；pK a=3.664解：3.7；3.7；3.6；3.6；3.6；3.662.根据有效数字运算规则计算下列结果：（1）2.776+36.5789－0.2397+6.34（2）（3.675×0.0045）－ (6.7×10-2)+(0.036×0.27)（3）50.00×（27.80－24.39）×0.11671.3245解：（1）45.46；（2）－0.040；（3）15.13. 测定镍合金的含量，6次平行测定的结果是34.25%、34.35%、34.22%、34.18%、34.29%、34.40%，计算（1）平均值；中位值；平均偏差；相对平均偏差；标准偏差；平均值的标准偏差。
（2）若已知镍的标准含量为34.33%，计算以上结果的绝对误差和相对误差。
解：（1）34.28%；34.27%；0.065%；0.19%；0.082%；0.034%（2）－0.05%；；－0.15%4. 分析某试样中某一主要成分的含量，重复测定6次，其结果为49.69%、50.90%、48.49%、51.75%、51.47%、48.80%，求平均值在90%、95%和99%置信度的置信区间。
解：置信度为90%的置信区间μ=（50.18±1.15）%置信度为95%的置信区间μ=（50.18±1.46）%置信度为99%的置信区间μ=（50.18±2.29）%14.用某法分析汽车尾气中SO2含量（%），得到下列结果：4.88，4.92，4.90，4.87，4.86，4.84，4.71，4.86，4.89，4.99。
（1）用Q检验法判断有无异常值需舍弃？（2）用格鲁布斯法判断有无异常值需舍弃？解：（1）无（2）4.71、4.99应舍去第二章滴定分析习题二1.市售盐酸的密度为1.19g/mL,HCl含量为37%，欲用此盐酸配制500mL0.1mol/L的HCl溶液，应量取市售盐酸多少毫升？（4.15mL）2.已知海水的平均密度为1.02g/mL,若其中Mg2+的含量为0.115%，求每升海水中所含Mg2+的物质的量n(Mg2+)及其浓度c（Mg2+）。
定量分析化学习题（1）一、下列各溶液的组成如何？具有什么性质？1. 50 mL 0.1 mol/L H 3PO 4 + 25 mL 0.1mol/L NaOH2. 50 mL 0.1 mol/L H 3PO 4 + 50 mL 0.1mol/L NaOH3.50 mL 0.1 mol/L H 3PO 4 + 75 mL 0.1mol/L NaOH二、用0.050 mol/L NaOH 溶液滴定0.050mol/L HCl 和0.100mol/L NH 4Cl 的混合溶液中的HCl 。
问：1．化学计量点时的pH=？ 2. 加入99.9% NaOH 时的pH=? 3．加入100.1% NaOH 时的pH=？ 4. 选用什么指示剂？5. pH=4.0时，终点误差为多少？6. 如何测定混合溶液中的NH 4Cl ？三、某试液含有Na 3PO 4和NaOH （二者均为常量），请用酸碱滴定法设计一分析方案，测定Na 3PO 4和NaOH 的分别含量，要求写出设计原理、分析步骤及计算公式，组分含量以g/L 表示。
已知H 3PO 4的K a1=7.6×10-3, K a2=6.3×10-8, K a3=4.4×10-13。
四、试用一最简便的方法测定用于络合滴定的蒸馏水中是否含有能封闭铬黑T 指示剂的 干扰离子。
五、用络合滴定法拟定分析方案1．测定Mg-EDTA 溶液中二者的各自含量；2．测定Mg 2+和Zn 2+混合液中二者的各自含量（要求只用一份溶液）六、在Al 3+、Zn 2+、Mg 2+共存的酸性容液中，请指出下列测定Mg 2+的分析步骤中错误之处（简述理由），并改正之。
移取25.00 mL 试液于三角锥瓶中，加入10% KCN 溶液1mL ，以NaOH 调节溶液的pH=10.0，加入1：3三乙醇胺15mL ，再加入0.2%二甲酚橙指示剂2～3滴，以EDTA 标准溶液滴定至溶液由红紫色变为亮黄色为终点。
第一章定量分析概论习题一1.将下列数据修约为两位有效数字=3.6643.667；3.651；3.650；3.550；3.649；pKa解：3.7；3.7；3.6；3.6；3.6；3.662.根据有效数字运算规则计算下列结果：（1）2.776+36.5789－0.2397+6.34（2）（3.675×0.0045）－(6.7×10-2)+(0.036×0.27)（3）50.00×（27.80－24.39）×0.11671.3245解：（1）45.46；（2）－0.040；（3）15.13. 测定镍合金的含量，6次平行测定的结果是34.25%、34.35%、34.22%、34.18%、34.29%、34.40%，计算（1）平均值；中位值；平均偏差；相对平均偏差；标准偏差；平均值的标准偏差。
（2）若已知镍的标准含量为34.33%，计算以上结果的绝对误差和相对误差。
解：（1）34.28%；34.27%；0.065%；0.19%；0.082%；0.034%（2）－0.05%；；－0.15%4. 分析某试样中某一主要成分的含量，重复测定6次，其结果为49.69%、50.90%、48.49%、51.75%、51.47%、48.80%，求平均值在90%、95%和99%置信度的置信区间。
解：置信度为90%的置信区间μ=（50.18±1.15）%置信度为95%的置信区间μ=（50.18±1.46）%置信度为99%的置信区间μ=（50.18±2.29）%14.用某法分析汽车尾气中SO含量（%），得到下列结果：4.88，4.92，4.90，24.87，4.86，4.84，4.71，4.86，4.89，4.99。
（1）用Q检验法判断有无异常值需舍弃？（2）用格鲁布斯法判断有无异常值需舍弃？解：（1）无（2）4.71、4.99应舍去第二章滴定分析习题二1.市售盐酸的密度为1.19g/mL,HCl含量为37%，欲用此盐酸配制500mL0.1mol/L的HCl溶液，应量取市售盐酸多少毫升？（4.15mL）2.已知海水的平均密度为1.02g/mL,若其中Mg2+的含量为0.115%，求每升海水中所含Mg2+的物质的量n(Mg2+)及其浓度c（Mg2+）。
2021届高三化学一轮复习一一定量测定实验(知识精讲与训练)教材课题方案镀锌铁皮锌镀层厚度的测定化学实验设计出的方法应该是化学原理正确，实验操作简单易行，测定结果有一定精确度。
有一块镀锌薄铁片，为了测定其镀锌层的厚度，甲乙两学生提出了以下两种方案：甲：使镀锌铁皮表面的镀锌层跟酸反应，而铁不反应，通过测量生成的氢气的量，计算出混合物中的锌的质量。
进一步求得镀锌层的厚度。
乙：使镀锌铁皮表面的镀锌层踉酸反应，而铁不反应，求出反应掉的锌的质量。
进一步求得镀锌层的厚度。
(1)你认为哪一种方法更切实可行？为什么？(2)为了测定镀锌层的厚度，按选定的方案考虑，需要测定哪些实验数据？(3)根据选定的方案设计下列实验步骤：①用尺子量出镀锌薄铁片长与宽分别为5 cm、5 cm。
②在电子天平上称得镀锌铁片的质量为m1。
③将镀锌铁片放入烧杯，然后小心加入约40 mL盐酸(过量)。
反应时用玻璃棒小心搅动镀锌铁片，当，迅速将盐酸倒入另一烧杯，用镊子将留下的铁片取出，立即用自来水冲洗掉附着的酸液。
④将铁片放在石棉网上用酒精灯火焰烘干(小心，温度不宜过高)，冷却后，在电子天平上称量m2。
(4)实验是否缺少必要的步骤？如果缺少，写出应补充的实验步骤：。
这些步骤的目的是。
(5)写出镀锌铁片的镀锌层厚度的计算公式:，计算公式中要用到的而题目没给出的数据用p表示，其意义是。
答案(1)乙更切实可行。
甲方案中产生的气体的量很少，装置较复杂，测定气体的体积误差较大；而乙方案操作相对简便，精确度较高。
(2)镀锌薄铁片的质量和表面积以及反应后镀锌薄铁片的质量。
(3)③反应速度突然减小时(4)重复上述③④步操作恒重m - m⑸50pm" cm锌的密度解析(1)实验操作要求取材容易、操作简单、精确度高。
因此方案乙更切实可行。
⑵根据乙方案，可先测得镀锌薄铁片在反应前后的质量，其质量差即铁片表面的锌的质量。
由于锌覆盖在铁片的两个表面，铁片侧面的表面积可以忽略不计。
第一章定量分析概论习题一1.将下列数据修约为两位有效数字3.667 ；3.651 ；3.650 ；3.550 ； 3.649 ；pK a=3.664解： 3.7 ；3.7 ； 3.6 ； 3.6 ；3.6 ；3.662.根据有效数字运算规则计算下列结果：（1）2.776+36.5789 － 0.2397+6.34（2）（ 3.675 ×0.0045 ）－ (6.7 ×10-2 )+(0.036 ×0.27)（3）50.00 ×（ 27.80 －24.39 ）× 0.11671.3245解：（ 1）45.46 ；（ 2）－ 0.040 ；（ 3）15.13.测定镍合金的含量，6次平行测定的结果是34.25%、34.35%、34.22%、34.18%、34.29%、34.40%，计算（1）平均值；中位值；平均偏差；相对平均偏差；标准偏差；平均值的标准偏差。
（2）若已知镍的标准含量为34.33%，计算以上结果的绝对误差和相对误差。
解：（ 1）34.28%；34.27%； 0.065%；0.19%； 0.082%； 0.034%（2）－ 0.05%；；－ 0.15%4.分析某试样中某一主要成分的含量，重复测定 6 次，其结果为 49.69%、50.90%、48.49%、 51.75%、 51.47%、48.80%，求平均值在 90%、95%和 99%置信度的置信区间。
解：置信度为 90%的置信区间μ =（50.18 ±1.15 ） %置信度为 95%的置信区间μ =（50.18 ±1.46 ） %置信度为 99%的置信区间μ =（50.18 ±2.29 ） %14.用某法分析汽车尾气中 SO2含量（ %），得到下列结果： 4.88 ，4.92 ， 4.90 ，4.87 ，4.86 ，4.84 ，4.71 ，4.86 ，4.89 ，4.99 。
2010材料化学系《化学概论》课程第一学期习题第7章 化学定量分析基本知识习题答案◆ 《近代化学导论》书上习题：上册第35～36页/4，5；上册第202～204页/25，30，31，32，33，35，37，39，47；上册第337页/20，21。
第35页/4答：（1）2.568 5.84.186⨯=3.6 （2）=43.30 4.6210.845.6810⨯⨯⨯ 2.91×10–3（3）0.100125.450821.52246.432.03591000⨯(-)⨯⨯=0.1001 3.93246.432.03591000⨯⨯⨯=0.0476 （4）5.41– 0.398 =5.01（5）3.38–3.01=0.37（6）4.18–58.16×(3.38–3.01) = 4.18–58.16×0.37= –1.7×101（7）42.13623.05185.71 2.283100.00081-÷+⨯⨯-4444926.6810424.0108.1101342.610----=⨯+⨯-⨯=⨯ （8）7.99360.9967 5.02÷-=3.00（9）4(1.276 4.17) 1.710(0.00217640.0121)-⨯+⨯-⨯445.32 1.7100.263105.32--=+⨯-⨯=（10）pH=11.03，[H +]＝9.3×10–12 mol·L -1第36页/5答：这个数据是一个6位有效数字；若保留3位有效数字，则是25.5。
第202页/25解：c 代表物质的量浓度mol·L –1，M 代表摩尔质量g ·mol –1，m 代表质量g ，V 代表体积L ，则m c V M=⋅； （1）CsOH 的M =149.9，15.60.06941.50150c ==⨯（mol·L –1） （2）HNO 3的M =63，200.321.063c ==⨯（mol·L –1）（3）98% 的浓H 2SO 4的相对密度为1.84，H 2SO 4的M =9835.0 1.8498%9.210.01098c -⨯⨯==⨯⨯（mol·L –1） （4）337.010mol 0.07010010Lc --⨯==⨯（mol·L –1） （5）K 2Cr 2O 7的M =294，31.000.034010010294c -==⨯⨯（mol·L –1） 第203页/30答：配制此浓度的稀硫酸需要浓H 2SO 4的质量：5.0 L ×0.40 mol·L –1 = 2.0 mol ，H 2SO 4的摩尔质量M = 98 g ·mol –198 g ·mol –1 ×2.0 mol =196 g则需要质量分数为98%（相对密度1.84）的浓硫酸V 为：196108.7(mL)1.8498%V ==⨯ 操作过程如下：将5 L 蒸馏水置于干净的大容器中。
