1 离子型聚合与自由集溶液聚和对溶剂的要求有何区别

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1 离子型聚合与自由集溶液聚和对溶剂的要求有何区别?

离子聚合:需使中性分子生成离子对,此时要求较高的能量,所以生成的粒子不稳定,必须在聚合之前用溶剂在低温下使之稳定,不能使用强极性溶剂,多在低温弱极性溶剂中反应,选择溶剂的原则应考虑极性大小。溶剂的极性增加有利于链增长,使聚合速率加快,而阴离子对溶剂的要求是采用极性较低或中等极性的溶剂,极性较高可分解成强亲电基团或强亲核基团;自由基溶液聚合对溶剂的要求是:1.选择溶剂的连转移常数Cs较小的溶剂2.选择良溶剂,构成均相体系,有可能的消除自动加速效应。

2阴离子配位催化剂的主要组成由哪儿?

住催化剂:由周期表中第3-8族的过渡金属构成的化合物

助催化剂:由周期表中1-3族的金属的有机化合物组成

第三组分:通常是具有给电子能力的路易斯碱,如含N,P,和O等化合物,可以提高催化剂的定向性和引发活性

3如何提高配位催化剂的效率

加入第三组分,扩大催化剂的表面积,增加活性组分的有效活性中心

4什么是活性聚合

引发体系的引发之前,预先100%迅速变为活性中心,然后以相同的速率同时引发单体增长,直至单体耗尽任保持活性。

5 何谓定向聚合

能制备立构规整性聚合物的聚合反应。立构规整性聚合物也称立构规整性高分子、定向聚合物。自然界存在着许多立构规整性聚合物,如天然橡胶、纤维素、蛋白质和淀粉等

6 目前那些高分子是采用离子型和配位阴离子型合成工艺来生产的? 写出反应式并注明所用催化剂

7.铝-钛催化剂为何能制的结构规整的聚烯烃

乙烯先于钛原子配位,然后插入Ti-C键并与之形成桥键。当单体与聚合物链的次甲基生成r键的同时,原来的碳铝桥键破裂而形成新的碳铝桥键,因此增长一个链节。如此重复进行则的聚乙烯大分子。

8.比较正.负离子聚合,配位阴离子聚合,自由基聚合的特征

自由基:慢引发,快增长,速终止,有转移阴离子:快引发慢增长无终止阳离子:快引发慢增长易转移难终止配位聚合:1.采用Z-N催化剂2.聚合机理为配位聚合3.具有定向性4.配位聚合用的单体有选择性5.溶剂要求严格

缩聚反应

1.试述缩聚反应的分类及实施方法

分类:按反应热力学特征分为:可逆缩聚和不可逆缩聚;按所生成产物结构分:线性缩聚和体型缩聚;按参加反应单体分类:均缩聚异缩聚和共缩聚实施方法:熔融缩聚:聚合温度高于单体和缩聚物熔点,反应在熔融状态下进行。溶液缩聚:单体加适量催化剂,在溶液中进行的聚合方法称为溶液聚合。界面缩聚:两种单体分别溶于互不相容的两种溶剂中,在两相界面进行的缩聚反应。乳液聚合:单体溶解于有机溶剂中,并以乳液状分散于水中进行聚合方法。固相缩聚:在原料和聚合物熔点以下进行的缩聚称为固相聚合。2.再生产中,熔融,溶液,界面缩聚对单体的纯度,单体克分子比要求不同,为什么?

熔融聚合:对原料单体纯度的数值要求精确,负责,投入原料的比例有误差,直接影响产物的分子量;单官能团的杂质易引起封端作用;有些杂质影响反应速度,产物结构,分子量分布等等。溶液聚合:总希望单体浓度尽可能高的情况下进行,但浓度太高会使反应物料变得粘稠影响正常反应。界面缩聚:静态界面缩聚与单体浓度无关,动态界面缩聚,对单体浓度要高。

3在熔融缩聚中,可采用什么措施,以加快反应速度和提高缩聚物分子量?

对于平衡缩聚,需高温减压,脱出小分子副产物,以提高分子量

4.比较熔融缩聚,溶液缩聚,界面缩聚的特点

熔融缩聚:1.反应温度高2.反应时间长3.常在惰性气体保护下反应,以减少副反应的发生4.反应后期需在高真空度下进行界面缩聚:1.反应为复相反应2.属于不可逆缩聚3.常使用高活性单体,速度快 4.扩散速度控制反应速度溶液缩聚:1.温度较低,反应缓和且平稳2.产物溶液可直接利用3.有利于热交换,避免局部过热4.反应工艺复杂

7.为什么说界面缩聚受扩散控制

由于扩散速度比反应速度慢,界面处反应速度很快,单体供应靠扩散速率决定。因此整个界面缩聚反应速度受扩散控制