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第二章多相多组分系统热力学2007-4-24§2.1 均相多组分系统热力学 练习1 水溶液(1代表溶剂水，２代表溶质)的体积V 是质量摩尔浓度b 2的函数，若 V = A +B b 2+C (b 2)2(1)试列式表示V 1和V 2与b 的关系；答： b2: 1kg 溶剂中含溶质的物质的量， b 2=n 2, 112222,,,,2T P n T P n V V V B cb n b ⎛⎫⎛⎫∂∂===+ ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ ∵ V=n 1V 1+n 2V 2( 偏摩尔量的集合公式)∴ V 1=(1/n 1)(V-n 2V 2)= (1/n 1)( V-b 2V 2)= (1/n 1)(A+Bb 2+c(b 2)2-Bb 2-2cb 2)= (1/n 1)[A-c(b 2)2] (2)说明A ,B , A/n 1 的物理意义；由V = A +B b 2+C (b 2)2 ， V=A;A: b 2→0, 纯溶剂的体积，即1kg 溶剂的体积B; V 2=B+2cb 2, b 2→0, 无限稀释溶液中溶质的偏摩尔体积A/n 1：V 1= (1/n 1)[A-c(b 2)2]，∵b 2→0，V = A +B b 2+C (b 2)2, 纯溶剂的体积为A, ∴A/n 1 为溶剂的摩尔体积。
(3)溶液浓度增大时V 1和V 2将如何变化?由V 1，V 2 的表达式可知， b 2 增大，V 2 也增加，V 1降低。
2哪个偏微商既是化学势又是偏摩尔量?哪些偏微商称为化学势但不是偏摩尔量? 答： 偏摩尔量定义为,,c B B T P n Z Z n ⎛⎫∂= ⎪∂⎝⎭所以,,c B B T P n G G n ⎛⎫∂= ⎪∂⎝⎭ ,,c B B T P n H H n ⎛⎫∂= ⎪∂⎝⎭ ,,cBB T P n F F n ⎛⎫∂= ⎪∂⎝⎭ ,,cB B T P n U U n ⎛⎫∂= ⎪∂⎝⎭ 化学势定义为：,,c B B T P n G n μ⎛⎫∂=⎪∂⎝⎭= ,,c B T V n F n ⎛⎫∂ ⎪∂⎝⎭= ,,c B S V n U n ⎛⎫∂ ⎪∂⎝⎭= ,,cB S P n H n ⎛⎫∂ ⎪∂⎝⎭ 可见，偏摩尔Gibbs 自由能既是偏摩尔量又是化学势。
热力学第二定律练习题1．关于热力学第二定律，下列说法不正确的是：A. 第二类永动机是不可能制造出来的B. 把热从低温物体传到高温物体，不引起其它变化 是不可能的C. 一切实际过程都是热力学不可逆过程D. 功可以全部转化为热，但热一定不能全部转化为功2．应用克劳修斯不等式 Q dS T δ≥环判断，下列不正确的是： A.QdS T δ=环必为可逆过程或处于平衡状态 B.Q dS T δ>环必为不可逆过程 C.Q dS T δ>环必为自发过程 D.QdS T δ<环违反卡诺定理和第二定律，过程不可能发生3．下列计算熵变公式中，错误的是：A. 水在25℃、p ө下蒸发为水蒸气：T G H S Δ−Δ=Δ B. 任意可逆过程： RT Q δdS ⎟⎠⎞⎜⎝⎛= C. 环境的熵变：环体系环境T Q S −=ΔD. 在等温等压下，可逆电池反应：T H S Δ=Δ4．一理想气体与温度为T 的热源接触，分别做 等温可逆膨胀和等温不可逆膨胀到达同一终态， 已知 ，下列式子中不正确的是：Ir R 2W W =A.B ．Ir R S S Δ>ΔIr R S S Δ=ΔC. T Q S Ir R 2=Δ D. (等温可逆)总S Δ0=Δ+Δ=环体S S 总S Δ(等温不可逆)0>Δ+Δ=环体S S5．在一定速度下发生变化的孤立体系，其总熵的变化：A ．不变 B. 可能增大或减小C ．总是增大 D. 总是减小6．某系统经历一个不可逆循环后，下列正确的是A. ΔS体＞0，ΔS环＞0B. ΔS体＝0，ΔS环＝0C. ΔS体＞0，ΔS环＝0D. ΔS体＝0，ΔS环＞07．一定量理想气体经绝热恒外压压缩至终态，这时系统和环境的熵变应为A. ΔS体＞0，ΔS环＞0B. ΔS体＜0，ΔS环＜0C. ΔS体＞0，ΔS环＝0D. ΔS体＜0，ΔS环＝08．实际气体CO2经节流膨胀后温度下降，则：A. ∆S(体) > 0，∆S(环) > 0B. ∆S(体) < 0，∆S(环) > 0C. ∆S(体) > 0，∆S(环) = 0D. ∆S(体) < 0，∆S(环) = 09．实际气体进行绝热自由膨胀，ΔU和ΔS的变化为A. ΔU＝0，ΔS＞0B. ΔU＜0，ΔS＜0C. ΔU＝0，ΔS＝0D. ΔU＞0，ΔS＞010．1mol理想气体从p1、V1、T1分别经：(a) 绝热可逆膨胀到p2、V2、T2；(b) 绝热恒外压膨胀到p3、V3、T3，若p2 = p3，则A. T3＝T2，V3＝V2，S3＝S2B. T3＞T2，V3＜V2，S3＜S2C. T3＞T2，V3＞V2，S3＞S2D. T3＜T2，V3＞V2，S3＜S211．n mol某气体的恒容下由T1加热到T2，其熵变为ΔS1，相同量的气体在恒压下由T1加热到T2，其熵变为ΔS2，则ΔS1与ΔS2的关系为A. ΔS1 >ΔS2B. ΔS1 =ΔS2C. ΔS1 <ΔS2D. ΔS1 =ΔS2 = 012．当理想气体在等温(500K)下进行膨胀时，求得体系的熵变∆S = l0 J·K-1，若该变化中所做的功仅为相同终态最大功的1/10，该变化中从热源吸热：A. 5000JB. 500JC. 50JD. 100J13．由1mol理想气体A[C V，m(A)＝2.5R]与1mol理想气体B[C V，m(B)＝3.5R]组成理想气体混合物。
物理化学练习(热力学第二定律2006.4)一、选择题 (共18题)1.公式dG = -SdT + Vdp 可适用下述哪一过程:(A) 298K 、101325Pa 下的水蒸发过程 (B) 理想气体真空膨胀 (C) 电解水制取氢(D) N 2(g) + 3H 2(g) = 2NH 3(g)未达平衡2.理想气体在等温条件下，经恒外压压缩至稳定，此变化中的体系熵变 S 体及环境熵变S环应为：3. 在101.3 kPa 下,110C 的水变为110C 水蒸气 吸热Q p ,在该相变过程中下列哪个关系式不成 立？()(A) S 体 > 0 (B) S 环不确定 (C) S 体 + S 环〉0 (D)S 环 < 04. 某体系分A,B 两部分，这两部分的热力学概率分别为A 和B ,则整个体系的微观状态数 与 A , B 的关系为：( )(A ) = A B ( B ) = B / A (C)= A + B( D )= B — A5.下列对物质临界点性质的描述哪一个是错误的?( )(A) 液相摩尔体积与气相摩尔体积相等 (B) 液相与气相的临界面消失(C) 汽化热为零(D) 固、液、气三相共存6.2 mol 液态苯在其正常沸点(353.2 K)和101.325 kPa 下蒸发为苯蒸气，该过程的△vap F等于( )(A) 23.48 kJ (B) 5.87 kJ (C)2.94 kJ(D) 1.47 kJ7.下列四种表述：(1) 等温等压下的可逆相变过程中，体系的熵变△ S = △ H 相变/T 相变(2) 体系经历一自发过程总有dS > 0(3) 自发过程的方向就是混乱度增加的方向(A)S 体 > 0 , S 环 < 0(C) S 体 > 0 , S 环=0 (B)S 体 < 0 , S 环〉0(D) S 体 < 0 , S 环=0(4) 在绝热可逆过程中，体系的熵变为零 两者都不正确者为： (A)(1) ，(2)(B) (3)，(4) (C) (2)， (3)(D) (1)， (4)8.将氧气分装在同一气缸的两个气室内,其中左气室内氧气状态为p 1=101.3 kPa , V 1=2dm 3,p 2=101.3 kPa,V 2=1 dm 3,T 2=273.2 K ；现将气室中间的隔板抽掉 分混合。
物化练习（热⼒学第⼆定律）厦门⼤学物化试题物理化学练习(热⼒学第⼆定律2006.4)⼀、选择题 (共18题)1.公式dG = -SdT + Vdp 可适⽤下述哪⼀过程:(A) 298K 、101325Pa 下的⽔蒸发过程 (B) 理想⽓体真空膨胀 (C) 电解⽔制取氢(D) N 2(g) + 3H 2(g) = 2NH 3(g)未达平衡2.理想⽓体在等温条件下，经恒外压压缩⾄稳定，此变化中的体系熵变 S 体及环境熵变S环应为：3. 在101.3 kPa 下,110C 的⽔变为110C ⽔蒸⽓吸热Q p ,在该相变过程中下列哪个关系式不成⽴？()(A) S 体 > 0 (B) S 环不确定 (C) S 体 + S 环〉0 (D)S 环 < 04. 某体系分A,B 两部分，这两部分的热⼒学概率分别为A 和B ,则整个体系的微观状态数与 A , B 的关系为：( )(A ) = A B ( B ) = B / A (C)= A + B( D )= B — A5.下列对物质临界点性质的描述哪⼀个是错误的( )(A) 液相摩尔体积与⽓相摩尔体积相等 (B) 液相与⽓相的临界⾯消失(C) 汽化热为零(D) 固、液、⽓三相共存6.2 mol 液态苯在其正常沸点(353.2 K)和101.325 kPa 下蒸发为苯蒸⽓，该过程的△vap F等于( )(A) 23.48 kJ (B) 5.87 kJ (C)2.94 kJ(D) 1.47 kJ7.下列四种表述：(1) 等温等压下的可逆相变过程中，体系的熵变△ S = △ H 相变/T 相变(2) 体系经历⼀⾃发过程总有dS > 0(3) ⾃发过程的⽅向就是混乱度增加的⽅向(A)S 体 > 0 , S 环 < 0(C) S 体 > 0 , S 环=0 (B)S 体 < 0 , S 环〉0(D) S 体 < 0 , S 环=0(4) 在绝热可逆过程中，体系的熵变为零两者都不正确者为： (A)(1) ，(2)(B) (3)，(4) (C) (2)， (3)(D) (1)， (4)8.将氧⽓分装在同⼀⽓缸的两个⽓室内,其中左⽓室内氧⽓状态为p 1=101.3 kPa , V 1=2dm 3,p 2=101.3 kPa,V 2=1 dm 3,T 2=273.2 K ；现将⽓室中间的隔板抽掉分混合。
物理化学第二版习题答案物理化学是研究物质的物理性质和化学性质以及它们之间的相互关系的一门学科。
对于学习物理化学的学生来说，习题是巩固知识、提高能力的重要途径之一。
下面将为大家提供物理化学第二版习题的答案，希望对广大学生有所帮助。
第一章：热力学基础1. 答案：热力学是研究物质在能量转化过程中的规律的科学。
它主要研究能量的转化和守恒规律，以及物质在这个过程中的性质变化。
2. 答案：热力学第一定律是能量守恒定律，即能量可以从一种形式转化为另一种形式，但总能量守恒不变。
3. 答案：热力学第二定律是能量转化过程中的不可逆性原理，即自发过程的方向是从有序向无序的方向进行。
第二章：热力学函数1. 答案：热力学函数是描述物质性质和状态的函数，如内能、焓、自由能等。
2. 答案：内能是系统所拥有的全部能量的总和，包括系统的动能和势能。
3. 答案：焓是系统的内能和对外界做的功之和，常用符号表示为H。
第三章：热力学第一定律的应用1. 答案：热容量是物质吸收或释放热量时的温度变化与热量变化之比。
2. 答案：绝热过程是指在过程中系统与外界没有热交换，即系统的热容量为零。
3. 答案：等温过程是指在过程中系统的温度保持不变，即系统与外界的热交换量为零。
第四章：热力学第二定律的应用1. 答案：熵是描述系统无序程度的物理量，表示系统的混乱程度。
2. 答案：熵增原理是热力学第二定律的数学表达式，它指出孤立系统的熵总是增加的。
3. 答案：卡诺循环是一种理想的热机循环，它由等温膨胀、绝热膨胀、等温压缩和绝热压缩四个过程组成。
第五章：相变和化学平衡1. 答案：相变是指物质由一种相转变为另一种相的过程，如固态到液态、液态到气态等。
2. 答案：平衡态是指系统各种性质的变化不再随时间变化，达到动态平衡的状态。
3. 答案：化学平衡是指在封闭容器中，反应物和生成物浓度达到一定比例时，反应速率前后保持不变的状态。
第六章：化学动力学1. 答案：化学动力学是研究化学反应速率和反应机理的学科。
物理化学第二章热力学第二定律练习题及答案-CAL-FENGHAI-(2020YEAR-YICAI)_JINGBIAN第二章 热力学第二定律练习题一、判断题（说法正确否）：1．自然界发生的过程一定是不可逆过程。
2．不可逆过程一定是自发过程。
3．熵增加的过程一定是自发过程。
4．绝热可逆过程的∆S = 0，绝热不可逆膨胀过程的∆S > 0，绝热不可逆压缩过程的∆S < 0。
5．为了计算绝热不可逆过程的熵变，可以在始末态之间设计一条绝热可逆途径来计算。
6．由于系统经循环过程后回到始态，∆S = 0，所以一定是一个可逆循环过程。
7．平衡态熵最大。
8．在任意一可逆过程中∆S = 0，不可逆过程中∆S > 0。
9．理想气体经等温膨胀后，由于∆U = 0，所以吸的热全部转化为功，这与热力学第二定律矛盾吗10．自发过程的熵变∆S > 0。
11．相变过程的熵变可由T H S ∆=∆计算。
12．当系统向环境传热时(Q < 0)，系统的熵一定减少。
13．一切物质蒸发时，摩尔熵都增大。
14．冰在0℃，p 下转变为液态水，其熵变T H S ∆=∆>0，所以该过程为自发过程。
15．自发过程的方向就是系统混乱度增加的方向。
16．吉布斯函数减小的过程一定是自发过程。
17．在等温、等压下，吉布斯函数变化大于零的化学变化都不能进行。
18．系统由V 1膨胀到V 2，其中经过可逆途径时做的功最多。
19．过冷水结冰的过程是在恒温、恒压、不做其他功的条件下进行的，由基本方程可得∆G = 0。
20．理想气体等温自由膨胀时，对环境没有做功，所以 -p d V = 0，此过程温度不变，∆U = 0，代入热力学基本方程d U = T d S - p d V ，因而可得d S = 0，为恒熵过程。
21．是非题：⑴“某体系处于不同的状态，可以具有相同的熵值”，此话对否？⑵“体系状态变化了，所有的状态函数都要变化”，此话对否？⑶ 绝热可逆线与绝热不可逆线能否有两个交点？⑷ 自然界可否存在温度降低，熵值增加的过程？举一例。
⑸ 1mol 理想气体进行绝热自由膨胀，体积由V 1变到V 2，能否用公式：⎪⎪⎭⎫⎝⎛=∆12ln VV R S计算该过程的熵变？22．在100℃、p 时，1mol 水与100℃的大热源接触，使其向真空容器中蒸发成 100℃、p 的水蒸气，试计算此过程的∆S 、∆S (环)。
23．⎪⎪⎭⎫⎝⎛=∆12ln V V R S 的适用条件是什么？24．指出下列各过程中，物系的∆U 、∆H 、∆S 、∆A 、∆G 中何者为零？⑴ 理想气体自由膨胀过程； ⑵ 实际气体节流膨胀过程；⑶ 理想气体由(p 1,T 1)状态绝热可逆变化到(p 2,T 2)状态； ⑷ H 2和Cl 2在刚性绝热的容器中反应生成HCl ； ⑸ 0℃、p 时，水结成冰的相变过程； ⑹ 理想气体卡诺循环。
25．a mol A 与b mol B 的理想气体，分别处于(T ,V ,p A )与(T ,V ,p B )的状态，等温等容混合为(T ,V ,p )状态，那么∆U 、∆H 、∆S 、∆A 、∆G 何者大于零，小于零，等于零？26．一个刚性密闭绝热箱中，装有H 2与Cl 2混合气体，温度为298K ，今用光引发，使其化合为HCl(g)，光能忽略，气体为理想气体，巳知m f H ∆(HCl) = -94.56kJ·mol -1，试判断该过程中∆U 、∆H 、∆S 、∆A 、∆G 是大于零，小于零，还是等于零？27．在一绝热恒容箱内，有一绝热板将其分成两部分，隔板两边各有1mol N 2，其状态分别为298K 、p 0与298K 、10p 0，若以全部气体为体系，抽去隔板后，则Q 、W 、∆U 、∆H 、∆S 中，哪些为零？二、单选题：1．T H S ∆=∆适合于下列过程中的哪一个？(A) 恒压过程 ； (B) 绝热过程 ； (C) 恒温过程 ； (D) 可逆相变过程 。
2．可逆热机的效率最高，因此由可逆热机带动的火车： (A) 跑的最快 ； (B) 跑的最慢 ； (C) 夏天跑的快 ； (D) 冬天跑的快 。
3．在一定速度下发生变化的孤立体系，其总熵的变化是什么？(A) 不变 ； (B) 可能增大或减小 ； (C) 总是增大 ； (D) 总是减小 。
4．对于克劳修斯不等式 环T Q dS δ≥，判断不正确的是：(A) 环T Q dS δ=必为可逆过程或处于平衡状态 ； (B) 环T Q dS δ>必为不可逆过程 ； (C) 环T Q dS δ>必为自发过程 ；(D) 环T Q dS δ<违反卡诺定理和第二定律，过程不可能自发发生 。
5．下列计算熵变公式中，哪个是错误的： (A) 水在25℃、p 0下蒸发为水蒸气：T GH S ∆-∆=∆；(B) 任意可逆过程：R T Q dS ⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂= ；(C) 环境的熵变：环体系环境T Q S -=∆；(D) 在等温等压下，可逆电池反应：T H S ∆=∆。
6．当理想气体在等温(500K)下进行膨胀时，求得体系的熵变∆S = l0 J·K -1，若该变化中所做的功仅为相同终态最大功的 101，该变化中从热源吸热多少？ (A) 5000 J ； (B) 500 J ； (C) 50 J ； (D) 100 J 。
7．1mol 双原子理想气体的()V T H ∂∂是： (A) 1.5R ；(B)2.5R ；(C)3.5R ；(D) 2R 。
8．理想气体在绝热条件下，在恒外压下被压缩到终态，则体系与环境的熵变： (A) ∆S (体) > 0，∆S (环) > 0 ； (B) ∆S (体) < 0，∆S (环) < 0 ； (C) ∆S (体) > 0，∆S (环) = 0 ； (D) ∆S (体) > 0，∆S (环) < 0 。
9．一理想气体与温度为T 的热源接触，分别做等温可逆膨胀和等温不可逆膨胀到达同一终态，已知 Ir R 2W W = ，下列式子中不正确的是：(A) Ir R S S ∆>∆； (B) Ir R S S ∆=∆； (C)T Q S Ir R 2=∆； (D) 总S ∆(等温可逆)0=∆+∆=环体S S ，总S ∆(不等温可逆)0>∆+∆=环体S S 。
10．计算熵变的公式 ⎰+=∆T pdVdU S 适用于下列：(A) 理想气体的简单状态变化 ； (B) 无体积功的封闭体系的简单状态变化过程 ；(C) 理想气体的任意变化过程 ； (D) 封闭体系的任意变化过程 ；11．实际气体CO 2经节流膨胀后，温度下降，那么： (A) ∆S (体) > 0，∆S (环) > 0 ； (B) ∆S (体) < 0，∆S (环) > 0 ； (C) ∆S (体) > 0，∆S (环) = 0 ； (D) ∆S (体) < 0，∆S (环) = 0 。
12．2mol 理想气体B ，在300K 时等温膨胀，W = 0时体积增加一倍，则其 ∆S (J·K -1)为： (A) -5.76 ； (B) 331 ； (C) 5.76 ； (D) 11.52 。
13．如图，可表示理想气体卡诺循环的示意图是：(A) 图⑴ ； (B) 图⑵ ； (C)图⑶ ；(D) 图⑷ 。
14．某体系等压过程A→B的焓变∆H与温度T无关，则该过程的：(A) ∆U与温度无关；(B) ∆S与温度无关；(C) ∆F与温度无关；(D) ∆G与温度无关。
15．等温下，一个反应a A + b B = d D + e E的∆r C p = 0，那么：(A) ∆H与T无关，∆S与T无关，∆G与T无关；(B) ∆H与T无关，∆S与T无关，∆G与T有关；(C) ∆H与T无关，∆S与T有关，∆G与T有关；(D) ∆H与T无关，∆S与T有关，∆G与T无关。
16．下列过程中∆S为负值的是哪一个：(A) 液态溴蒸发成气态溴；(B) SnO2(s) + 2H2(g) = Sn(s) + 2H2O(l) ；(C) 电解水生成H2和O2；(D) 公路上撤盐使冰融化。
17．熵是混乱度(热力学微观状态数或热力学几率)的量度，下列结论中不正确的是：(A) 同一种物质的()()()slgmmmSSS>>；(B) 同种物质温度越高熵值越大；(C) 分子内含原子数越多熵值越大；(D) 0K时任何纯物质的熵值都等于零。
18．25℃时，将11.2升O2与11.2升N2混合成11.2升的混合气体，该过程：(A) ∆S > 0，∆G < 0 ；(B) ∆S < 0，∆G < 0 ；(C) ∆S = 0，∆G = 0 ；(D) ∆S = 0，∆G < 0 。
19．有一个化学反应，在低温下可自发进行，随温度的升高，自发倾向降低，这反应是：(A) ∆S > 0，∆H > 0 ；(B) ∆S > 0，∆H < 0 ；(C) ∆S < 0，∆H > 0 ；(D) ∆S< 0，∆H < 0 。
20．∆G= ∆A的过程是：(A) H2O(l,373K,p0)→H2O(g,373K,p0) ；(B) N2(g,400K,1000kPa)→N2(g,400K,100kPa) ；(C) 等温等压下，N2(g) + 3H2(g)→NH3(g) ；(D) A r(g,T,p0)→Ar(g,T+100,p0) 。
21．等温等压下进行的化学反应，其方向由∆r H m和∆r S m共同决定，自发进行的反应应满足下列哪个关系式：(A) ∆r S m= ∆r H m/T；(B) ∆r S m> ∆r H m/T ；(C) ∆r S m≥∆r H m/T；(D) ∆r S m≤∆r H m/T。
22．等容等熵条件下，过程自发进行时，下列关系肯定成立的是：(A) ∆G < 0 ；(B) ∆F < 0 ；(C) ∆H < 0 ；(D) ∆U < 0 。
23．实际气体节流膨胀后，其熵变为：(A)⎪⎪⎭⎫⎝⎛=∆12lnVVnRS；(B)⎰-=∆21dpppTVS；(C)⎰-=∆21dTTp TTCS；(D)⎰-=∆21dTTV TTCS。
24．一个已充电的蓄电池以1.8 V 输出电压放电后，用2.2 V 电压充电使其回复原状，则 总的过程热力学量变化： (A) Q < 0，W > 0，∆S > 0，∆G < 0 ； (B) Q < 0，W < 0，∆S < 0，∆G < 0 ；(C) Q > 0，W > 0，∆S = 0，∆G = 0 ； (D) Q < 0，W > 0，∆S = 0，∆G = 0 。
