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21铬副族元素和锰副族元素

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高考--常考元素--锰、碍、铼

高考--常考元素--锰、碍、铼

高考--常考元素--锰副族（锰 Mn ，锝 Tc ，铼 Re ）一、物理性质：锰单质的性质：金属锰是银白色金属，粉末状的锰为灰色。

活泼金属二、化学性质：存在形态：以Mn 2+ 最稳定，而锝(Ⅱ)、铼(Ⅱ)则不存在简单离子。

22222H Mn )(2H Mn H (s)Mn(OH)O 2H Mn +→++→+++稀与氧、卤素等非金属反应：34222432MnF MnF F Mn F)(X MnX X Mn O Mn ΔO 23Mn 和−→−+≠−→−+−→−+在氧化剂存在下与熔融的碱作用：O 2H MnO 2K 3O 4KOH 2Mn 2422+−−→−++熔融锰是钢的一种重要添加剂，因为它能脱除氧和硫.制备：3MnO 2 ＝ Mn 3O 4 + O2 (直接反应太过剧烈) 3Mn 3O 4 + 8A1 ＝ 9Mn + 4A12O 3 三：锰的化合物Mn 的价电子构型：3d 54s 2 Mn 的氧化值呈连续状：从+2~+7。

常见氧化值：+7，+6，+4和+2。

常见化合物：KMnO 4 ，K 2MnO 4，MnO 2， MnSO 4和MnCl 2。

除MnO 2外，余者均易溶于水，含锰离子分别为：。

和，+--2244Mn MnO MnO水溶液中锰的各种离子及其性质氧化值 +7 +6 +3 +2 颜色 紫红色 暗绿色 红色 淡红色 d 电子数 d 0 d 1 d 4 d 5 存在于溶液中的条件：中性 pH ＞13.5 易歧化 酸性 1、Mn(VII)化合物 溶液的酸度不同，MnO4被还原的产物不同：O 3H 5SO 2Mn 6H 5SO 2MnO 2242234++−→−++-++---24222342OHSO 32MnO O H 3SO 2MnO ++−→−++---OH SO 2MnO )(OH 2SO 2MnO 224-24234++−→−++----浓O 8H CO 102Mn 6H O C 5H 2MnO 2224224++−→−++++- (2) 不稳定性 遇酸分解O H 23O 4MnO )(H 44MnO 2224++−→−++-微酸 微碱性分解O H 2O 4MnO OH 44MnO 22244++−→−+----4MnO -24MnO +362O)H (Mn +262O)H (Mn见光分解4KMnO 4 + 2H 2O ＝ 4MnO 2↓ + 3O 2↑ + 4KOH （光照也能使其分解，因此应保存在棕色试剂瓶中） 加热22424O (s)MnO MnO K C 2202KMnO ++−−−−→−︒>A) 歧化法, 酸性介质中, 有利于歧化:3 MnO 42- +4 H + = MnO 2 + 2MnO 4- + 2H 2O 3 MnO 42- + 2 CO 2 = MnO 2 + 2 MnO 4- + 2 CO 32-在中性或弱碱性溶液中也发生歧化反应，但趋势及速率小： 3 MnO 42- + 2 H 2O = 2 MnO 4- + MnO 2 + 4 OH - （3）高锰酸钾的制备以软锰矿为原料 (MnO 2) 制备高锰酸钾，先制K 2MnO 4： 3 MnO 2 + 6 KOH + KClO 3 ＝ 3 K2MnO 4 + KCl + 3 H 2O 从 K 2MnO 4 制 KMnO 4 有三种方法。

副族元素性质

副族元素性质

（三）铬分族
3、铬及其化合物的性质
（1）铬
铬比较活泼，能溶于稀HCl、H2SO4，起初生成蓝色Cr2+ 溶液，
而后为空气所氧化成绿色的Cr3+ 溶液： Cr + 2HCl = CrCl2 + H2↑ 4CrCl2 + 4HCl + O2 = 4CrCl3 + 2H2O 铬在冷、浓HNO3中钝化。 （2）铬(III)的化合物 向Cr3+ 溶液中逐滴加入2 mol· dm–3 NaOH，则生成灰绿 色
5. 某些d区元素水合离子的颜色
电子构型 3d0 3d1 3d2 3d3 3d4 3d5 3d6 未成对电子数 0 1 1 2 3 4 4 5 5 4 阳离子 Sc3+、Ti4+ Ti3+ V4+ V3+ V2+、Cr3+ Mn3+ Cr2+ Mn2+ Fe3+ Fe2+ 水合离子颜色 无色 紫色 蓝色 绿色 紫色 紫色 蓝色 肉色 浅紫色 绿色
（2）五氧化二钒
V2O5可通过加热分解偏钒酸铵或三氯氧化钒的水解而制得： 2NH4VO3 = V2O5 + 2NH3 + H2O 2VOCl3 + 3H2O = V2O5 + 6HCl 在工业上用氯化焙烧法处理钒铅矿，提取五氧化二钒。 V2O5比TiO2具有较强的酸性和氧化性，主要显酸性，易溶于碱： V2O5 + 6NaOH = 2Na3VO4 + 3H2O 也能溶解在强酸中（pH＜1）生成VO2+ 离子。V2O5是氧化剂： V2O5 + 6HCl = 2VOCl2 + Cl2 + 3H2O （3）钒酸盐和多钒酸盐 钒酸盐有偏钒酸盐MVO3、正钒酸盐M3VO4和多钒酸盐（M4V2O7、 M3V3O9）等。只有当溶液中钒的总浓度非常稀（低于10－4 mol· L－1）且溶 液呈强碱性（pH＞13）时，单体的钒酸根才能在溶液中稳定存在；当pH下 降，溶液中钒的总浓度小于10－4 mol· L－1时，溶液中以酸式钒酸根离子形式 存在，如HVO42-、H2VO4-；当溶液中钒的总浓度大于10－4 mol· L－1时，溶液 中存在一系列聚合物（多钒酸盐）如V2O74-、V3O93-、V4O124-、V10O286-等。

内蒙古民族大学无机化学(吉大武大版)-第20章 铬副族和锰副族

内蒙古民族大学无机化学(吉大武大版)-第20章 铬副族和锰副族

La Hf Ta W Re Os Ir 5d16s2 5d26s2 5d35s2 5d46s2 5d56s2 5d66s2 5d76s2
Pt 5d96s1
第二过渡系：只有39Y和 2和 Zr 的 s 价电子为 5s 40 最后的 46Pd的s价电子为 5s0外，其余的均为5s1
第三过渡系元素：只有最 后的元素 78Pt的s价电子 为6s1，其余的均为6s2。
由于过渡元素具有优良的机械加工性，彼此间 以及与非过渡金属组成具有多种特性的合金，在工 程材料方面有着广泛的应用。
Cr
Fe
Ni
钛合金
不锈钢
耐腐蚀机械性能强
熔点 变化 示意图
熔点高密度 高的原因？
密度
变化 示意图
原因:一般认为是过渡元素的原子半径较小而彼此堆积很紧 密，同时金属原子间除了主要以金属键结合外，还可能有部分 共价性 ，这与金属原子中未成对的(n-1)d电子也参与成键有关。
2. 元素性质 铬族元素的价电子层结构为(n-1)d5ns1,其中钨为 5d46s2。铬族元素原子中的六个价电子都可以参加成 键，因此最高氧化态是 + 6，与族数相一致。和所有 d 区元素一样，d 电子和部分的参加成键，因此铬族 元素表现出具有多种氧化态的特性。 在族中自上而下，从铬到钨，高氧化态区域稳 定，而低氧化态稳定性相反。如：铬易表现出低氧 化态（Cr(III)的化合物），而Mo、W以高氧化态 [Mo(VI)和W(VI)]的化合物最稳定。
1.2 原子半径和电离能 与同周期主族元素相比，过渡元素的原子半径 一般比较小，过渡元素的原子半径以及它们随原子 序数和周期变化的情况如下图所示。
在周期中从左向右，原子半径缓慢地缩小，到铜 族前后又稍增大。同族元素从上往下，原子半径增大。

2021年化学元素周期表2个速记注音、谐音口诀法高中必备

2021年化学元素周期表2个速记注音、谐音口诀法高中必备

*欧阳光明*创编2021.03.07（本图可放年夜）中文谐音第一周期：氢H 氦He 侵害第二周期：锂Li 铍Be 硼B 碳C 氮N 氧O 氟F 氖Ne 鲤皮捧碳蛋养福奶第三周期：钠Na 镁Mg 铝Al 硅Si 磷S 硫P 氯Cl 氩Ar 那美女桂林留绿牙（那美女鬼流露绿牙）第四周期：钾K 钙Ca 钪钛钒铬锰嫁改康太反革命铁钴镍铜锌镓锗铁姑捏痛新嫁者砷硒溴氪生气休克第五周期：铷锶钇锆铌如此一告你钼锝钌不得了铑钯银镉铟锡锑老把银哥印西堤碲碘氙地址仙第六周期：铯钡镧铪（彩）色贝（壳）蓝（色）河钽钨铼锇但（见）乌（鸦）（引）来鹅铱铂金汞砣铅一白巾供它牵铋钋砹氡必不爱冬（天）第七周期：钫镭锕很简单了~就是防雷啊！汉语拼音第一周期元素：1 氢(qīng) 2 氦(hài) 元素周期表正确金属汉字写法第二周期元素：3 锂(lǐ) 4 铍(pí) 5 硼(péng) 6 (tàn) 7 氮(dàn) 8 氧(yǎng) 9 氟(fú) 10 氖(nǎi)第三周期元素：11 钠(nà) 12 镁(měi) 13 铝(lǚ) 14 硅(guī) 15 磷(lín) 16 硫(liú) 17 氯(lǜ) 18 氩(yà)第四周期元素：19 钾(jiǎ) 20 钙(gài) 21 钪(kàng) 22 钛(tài) 23 钒(fán) 24 铬(gè) 25 锰(měng) 26 铁(tiě) 27 钴(gǔ) 28 镍(niè) 29 铜(tóng) 30 锌(xīn) 31 镓(jiā) 32 锗(zhě) 33 砷(shēn) 34 硒(xī) 35 溴(xiù) 36 氪(kè)第五周期元素：37 铷(rú) 38 锶(sī) 39 钇(yǐ) 40 锆(gào) 41 铌(ní) 42 钼(mù) 43 锝(dé) 44 钌(liǎo) 45 铑(lǎo) 46 钯(bǎ) 47 银(yín) 48 镉(gé) 49 铟(yīn) 50 锡(xī) 51 锑(tī) 52 碲(dì) 53 碘(diǎn) 54 氙(xiān)第六周期元素：55 铯(sè) 56 钡(bèi) 57 镧(lán) 58 铈(shì) 59 镨(pǔ) 60 钕(nǚ) 61 钷(pǒ) 62 钐(shān) 63 铕(yǒu) 64 钆(gá) 65 铽(tè) 66 镝(dī) 67 钬(huǒ) 68 铒(ěr) 69 铥(diū) 70 镱(yì) 71 镥(lǔ) 72 铪(hā) 73 钽(tǎn) 74 钨(wū) 75 铼(lái) 76 锇(é) 77 铱(yī) 78 铂(bó) 79 金(jīn) 80 汞(gǒng) 81 铊(tā) 82 铅(qiān) 83 铋(bì) 84 钋(pō) 85 砹(ài) 86 氡(dōng)第七周期元素：87 钫(fāng) 88 镭(léi) 89 锕(ā) 90 钍(tǔ) 91 镤(pú) 92 铀(yóu) 93 镎(ná) 94 钚(bù) 95 镅(méi) 96 锔(jú) 97 锫(péi) 98 锎(kāi) 99 锿(āi) 100 镄(fèi) 101 钔(mén) 102 锘(nuò) 103 铹(láo) 104 鑪(lú) 105 (dù) 106 (xǐ) 107 (bō) 108 (hēi) 109 䥑(mài) 110 鐽(dá) 111 錀(lún) 112 (仍未有中文名)元素周期表表格说明周期表的编排显示出不合元素的化学性质的周期性，在周期表中，元素按原子序(即原子核内的质子数目递增次第排列，并分为若干列和栏，在同一行中的称为同一周期，根据量子力学，周期对应着元素原子的电子排布，显示出该原子的已装填电子层数目。

21铬副族元素和锰副族元素

21铬副族元素和锰副族元素
K2SO4 • Cr（2 SO4）3 • 24 H2O K2SO4 • Al（2 SO4）3 • 24 H2O
紫色
CrCl3•6H2O 是配位化合物，由于 内界的配体不同而有不同的颜色：
[Cr（H2O）6]Cl3
紫色
[Cr（H2O）5Cl]Cl2 • H2O 浅绿色
[Cr（H2O）4Cl2]Cl • 2H2O 深绿色
Cr2O72− + 14H+ + 6 e —— 2 Cr3+ + 7 H2O E⊖ = 1.38V
故在酸中需要氧化剂方可将 Cr（ Ⅲ ）氧化到 Cr（VI）：
10 Cr3+ + 6 MnO4– + 11H2O —— 5 Cr2O72– + 6 Mn2+ + 22 H+
21. 1. 3 Cr（Ⅵ）的化合物
3. Cr（ Ⅲ）的还原性
碱性溶液中，Cr（Ⅲ ）很容易 被 H2O2，I2 等氧化：
2Cr（OH）3 + 3 I2 + 10 OH– —— 2 CrO42– + 6 I– + 8 H2O
2C（r OH）4– + 3 H2O2 + 2 OH– ——2 CrO42– + 8 H2O
酸性溶液中，Cr（Ⅲ）还原性差：
2 BaCrO4 + 2 H2SO4 —— 2 BaSO4 + Cr2O72－ + 2H+ + H2O
SrCrO4 溶解度较大，可溶于 HAc 中。
向 Sr2+ 中加入 Cr2O72－ 溶液 中，不能生成 SrCrO4 沉淀。
（3）过氧化铬
用硫酸酸化含 Cr（Ⅵ）的溶液，再 加入 H2O2 有蓝色 CrO5 生成：

课件化学--d区元素

课件化学--d区元素
Ti的丰度居元素分布序列中第十位，属于含量较 为丰富的金属元素。钛的熔点为1680℃，沸点3260℃， 密度为4.5g·cm-3。钛具有特强的抗腐蚀作用，无论在 常温或加热下，或在任意浓度的硝酸中均不被腐蚀。 钛矿物有钛铁矿FeTiO3和金红石TiO2。
钛或钛合金的密度与人的骨 骼相近，对体内有机物不起化学 反应，且亲和力强，易为人体所 容纳，对任何消毒方式都能适应， 因而常用于接骨、制造人工关节 等。又称为生命金属。
用水浸取除去可溶盐，得海绵状钛，电弧熔 融得钛锭。
§ 2-2 钛的重要化合物
1. 二氧化钛
天然二氧化钛称“金红石”，含杂质。
人工制备纯TiO2俗称“钛白粉”，是优良的白色 涂料，着色力强，遮盖力强，化学稳定性好，优于
除s电子外，d电子可参与成金属键，自左向右未成对价电 子增多，至VIB族（铬族）可能提供6个单电子，相互作用力大， 金属键强，因此在过渡系中，铬族（Cr，Mo，W）熔点最高， 硬度也很大，除Mn和Tc外（熔点反常）随后自左向右熔点又有 规律下降。
铬族价电子层构型: (n-1)d5ns1
熔点变化示意图
此外，钛或钛合金还具有特 殊的记忆功能、超导功能和储氢 功能等。
Zr，Hf是稀有金属，锆矿主要有锆英石ZrSO4， 价电子结构（n－1）d2ns2，d0电子结构较稳定， 所以除最外层s电子，次外层d电子也参加成键， Ti，Zr，Hf最稳定的氧化态是＋4。其次是＋3， ＋2较少见。
由于镧系收缩，铪的离子半径与锆接近，所以
FeTiO3 + 2H2SO4 = TiOSO4 + FeSO4 + 2H2O TiOSO4 + 2H2O = H2TiO3 + H2SO4 H2TiO3 = TiO2 + H2O

Mn族元素


• 一、锰元素与人体健康 • 二、锰单质 • 三、锰 (Ⅱ)的化合物 • 四、锰(Ⅲ)的化合物
一、锰元素与人体健康
锰的好
锰是人体内重要的微量元素 之一，它在人体内虽然含量很少 仅12-20毫克，但有着非常重要的 作用。
1. 抗氧化、抗衰老. 人体中有一 种超氧歧化酶，它是 人体寿命决 定因子中最重要的保 护酶,而超氧歧化酶必须在锰离子 的催化下才能发挥作用。
测定水中溶解 氧量
Mn2+ + 2 OH- = Mn(OH)2 (白色)
2 Mn(OH)2 + O2 = 2 MnO(OH)2 (棕色)
E [MnO4- / Mn2+ ] = 1.51 V
酸性溶液中Mn(Ⅱ) 的还原性弱：
鉴定Mn2+离子
Mn2++
K2S2O8(s) SO42 H NaBiO3(s) MnO4- + Bi3+ PbO2(s) Pb2+
单质锰的化学性质
①与氧反应
锰比铼活泼，在潮湿的空气中，很快会变得灰蒙蒙的，失去金属光
泽——表面生成了一层氧化锰。在空气中燃烧时，生成四氧化三锰。
3Mn + 2O2 Mn3O4 ②与其它非金属反应
在高温条件下，锰能直接与氯、硫、磷、碳、氮等非金属进行反应生 成相应的化合物。
点燃
Mn + S
3Mn + C
锰的危害 人体吸锰过量的危害
锰是人类必需的微量元素但吸收过量会引起锰 中毒，重度的可以出现精神病的症状， 出现暴躁、幻觉，医学术语叫锰狂症。当人体 吸入5-10g锰可致死亡。
二、锰单质
锰元素
1.存在
锰在地壳中的丰度较高（0.1%），其重要的矿物有软锰矿、黑锰矿、 水锰矿、硬锰矿等。

过渡金属元素解析


+4 +5 +6 +4 +3
+2
+6
+7
第二过渡系 Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd
氧化数 +3 +4 +5 +6 +7 +4 +3 +2 +1 +2
第三过渡系 La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg
氧化数
+3 +4 +5 +6 +7 +8 +3 +2 +1 +1 +4 +4 +3 +2
（2）多种氧化数
族
元素
3dn 主 要 氧 化 数
ⅢB ⅣB ⅤB ⅥB ⅦB
Ⅷ
ⅠB ⅡB
Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
3d1 3d2 3d3 3d5 3d5 3d6 3d7 3d8 3d9 3d10
+2
+2 +2 +2 +2 +2 +1 +2
+3 +3 +3 +3 +3 +3 +3 +3 +2
第6章 过渡金属元素
6.1 过渡元素的通性 6.2 ⅣB~ⅥB族金属元素及其化合物 6.3 ⅦB~ⅧB族金属元素及其化合物 6.4 稀土金属及其应用
• 过渡元素是指长周期表中d区和ds区元素，在周期 表中包括IIIB族~IIB族。通常按同元素的性质相 近把过渡元素分成三个系列。
族
周期
IIIB IVB VB VIB VIIB

副族元素性质范文

副族元素性质范文副族元素，也称为过渡元素，是指元素周期表中3d，4d，5d，和6d区的元素，也就是处于d轨道上的元素。

副族元素包括了钪（Sc）、钛（Ti）、钒（V）、铬（Cr）、锰（Mn）、铁（Fe）、钴（Co）、镍（Ni）、铜（Cu）、锌（Zn）、银（Ag）、钯（Pd）、铋（Cd）、铳（In）、锡（Sn）、锑（Sb）、碲（Te）、碘（I）、铼（Re）、铉（Xe）、钨（W）、铅（Pb）、铂（Pt）、金（Au）等共有38个元素。

副族元素的性质具有一定的特点，但也因原子序数增大而出现一定的规律性变化。

下面将从电子结构、化学性质以及物理性质三个方面来介绍副族元素的性质。

1.电子结构特点副族元素的电子结构具有共同的特点，即具有不满的d轨道电子。

副族元素中的第一周期元素钪（Sc）有3个d电子，第二周期的钛（Ti）有2个d电子，第三周期的钒（V）有1个d电子，而第四周期的铬（Cr）则具有4个d电子，以此类推。

这种不满的d轨道电子对化学性质有很大影响。

2.化学性质特点副族元素的化学性质表现出明显的变化规律。

在同一周期内，副族元素的电负性逐渐增加。

例如，钛的电负性较低，而铑的电负性较高。

不同副族元素的金属性和非金属性也有差异，有的副族元素主要呈现金属性，如钪、钛、铁等；而有的副族元素则呈现非金属性，如锰、铬、镉等。

此外，副族元素的物理性质与其化学性质有密切关系，如导电性、热导性等。

3.物理性质特点副族元素的物理性质主要表现为熔点和沸点的逐渐增加。

随着原子序数的增加，副族元素的熔点和沸点逐渐增高。

例如，从锌（Zn）到铯（Cs），熔点从419℃升高到281℃；从铜（Cu）到铁（Fe），熔点从1083℃升高到1535℃。

副族元素的密度也呈现出一定的规律性变化，总体上呈现上升趋势。

副族元素性质的变化规律是由于元素的原子结构和元素间的相互作用所决定的。

副族元素的电子结构决定了其化学性质，而原子的大小、电子云的形状、电子排布等则决定了副族元素的物理性质。

天津大学无机化学课件：第二十一章 铬副族元素和锰副族元素

体 ---
640 ℃ ~680 ℃分解为 Mn3O4 、 O2 和 K2O
224.7gL-1 (2 molL-1 KOH) 形 成 绿色溶液, 静止或水 量较多时, 变为紫红 色
+4 MnO2 黑色无定 形粉末 5.08
530 ℃ 分 解 为 Mn3O4 和 O2
不溶于水
+2 MnSO47H2O MnCl24H2O
2021/3/20
4
2.单质的物理性质
银白色金属,熔沸点高(同周期中最高). W:所有金属中熔点最高,3683±20K Cr:所有金属中硬度最大,9 3.单质的化学性质 ⑴常温稳定(氧化膜),纯态活泼 Cr+2HCl= H2↑+CrCl2(兰色,不稳定) 4Cr2++4H++O2= 2H2O+4Cr3+(绿色,稳定) Cr+H2SO4(浓)→Cr3++SO2↑ 浓硝酸、王水中钝化
2021/3/20
7
* 铬酸、重铬酸及其盐
酸性：H2CrO4 < H2Cr2O7 中强酸，只存 在于水溶液中。
2CrO42-+2H+
黄
Cr2O72-+H2O
橙红
碱中(pH>6): CrO42-为主 酸中(pH<2):Cr2O72-为主
2021/3/20
8
⑴盐的溶解性 重铬酸盐常温下大多易溶于水,Ag2Cr2O7↓ 铬酸盐多数难溶
1.9
2021/3/20
23
锰的单质
锰单质的性质： •白色金属，硬而脆
• 活泼金属：E (Mn 2/Mn) 1.182V Mn 2H2O Mn(OH)2 (s) H2 Mn 2H (稀) Mn2 H2
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2 Cr2O3 + 3 Si —— 4 Cr + 3 SiO2
21. 1. 2 C（r Ⅲ）的化合物
1. 氧化物和氢氧化物
（1）氧化物 三氧化二铬 （Cr2O3 ）为深绿 色固体，熔点很高，难溶于水，常 用作绿色染料，俗称铬绿。
与 – Al2O3 相似，Cr2O3 具有 两性，可溶于酸：
Cr2O3 + 3 H2SO4 —— Cr（2 SO4）3 + 3 H2O
3. Cr（ Ⅲ）的还原性
碱性溶液中，Cr（Ⅲ ）很容易 被 H2O2，I2 等氧化：
2Cr（OH）3 + 3 I2 + 10 OH– —— 2 CrO42– + 6 I– + 8 H2O
2C（r OH）4– + 3 H2O2 + 2 OH– ——2 CrO42– + 8 H2O
酸性溶液中，Cr（Ⅲ）还原性差：
K2Cr2O7 + 4 H2O2 + H2SO4 —— 2 CrO5 +5 H2O + K2SO4
CrO5 不稳定，在酸性 溶液中易分解：
4 CrO5 + 12 H+ —— 2 Cr3+ + 6 H2O + 7 O2
3. 重铬酸钾的生产
铬铁矿 Fe (CrO2)2 是自然界最重 要的含铬矿物，工业上生产铬即以其 为主要原料。
21. 1. 1 铬的单质
铬的单电子多，金属键强。 因此，金属铬的熔点高达 1907 ℃， 沸点高达 2671 ℃。 金属铬的硬度极高，是硬度最高 的金属。
在室温条件下，铬的化学性质 稳定，在潮湿空气中不会被腐蚀， 保持光亮的金属光泽。
高纯度的铬可以抵抗稀硫酸 的侵蚀，与硝酸甚至王水作用会 使铬钝化。
③ 重铬酸钾的生成
在 Na2Cr2O7 溶液中加入KCl： Na2Cr2O7 + 2 KCl —— K2Cr2O7 + 2 NaCl
21. 2. 4 钼和钨
1. 钼和钨的单质 钼、钨都是高熔点、沸点的 重金属，可用于制作特殊钢。
钨是所有金属中熔点最高的， 故被用作灯丝。
钼、钨都能溶于硝酸和氢氟 酸的溶液中，但钨的溶解非常慢。
Cr3+ + 3 S2－ + 3 H2O —— Cr（OH）3 + 3HS–
2 Cr3+ + 3 S2－ + 6 H2O —— 2 Cr（OH）3 + 3 H2S
Cr3+ + 3 CO32－ + 3 H2O —— Cr（OH）3 + 3 HCO3–
2 Cr3+ + 3 CO32－ + 6 H2O —— 2 C（r OH）3 + 3 CO2↑ + 3 H2O
铬酸的难溶盐均溶于强酸。
重铬酸盐溶解度远大于铬酸盐， 因此，不会生成重铬酸盐沉淀。
2 Pb2+ + Cr2O72－ + H2O —— 2 PbCrO4 + 2 H+
2 Ba2+ + Cr2O72－ + H2O ——2 BaCrO4 + 2 H+
PbCrO4 既溶于硝酸又溶于强碱：
2 PbCrO4 + 2 H+ —— 2 Pb2+ + Cr2O72－ + H2O
CrO42－
A（l OH）3 + 3 H+ —— Al3+ + 3 H2O CrO42– + Ba2+ —— BaCrO4
其他重要的 Cr（Ⅲ）化合物或配位化合物：
CrF3
绿
Cr2（SO4）3 • 5H2O 绿
CrBr3 深绿
[Cr（2 H2O）6]Br 紫
CrCl3 紫
[Cr（2 NH）3 6]Br3 黄
1. Cr（Ⅵ）的存在形式与转化
Cr（VI）的主要存在形式
有以下 4 种：
CrO42－ Cr2O72－ 黄色 橙色
CrO3 红色
CrO2Cl2 深红色
CrO42– 与 Cr2O72– 之间的相互转化：Leabharlann 中性和 碱介质 CrO42－
加酸 加碱
酸介质 浓硫酸 Cr2O72－
酸介质 CrO3
2 CrO42－ + 2 H+ —— Cr2O72－ + H2O K ⊖ = 1.0 1014
Cr2O72- + 6 Fe2+ + 14 H+ —— 2 Cr3+ + 6 Fe3+ + 7 H2O
该反应可用于定量测定铁含量。
（2）难溶盐 除碱金属、铵、镁的铬酸盐易溶外， 其他铬酸盐均难溶。
常见的难溶铬酸盐有：
Ag2CrO4 PbCrO4 BaCrO4 SrCrO4
砖红色 黄色 黄色 黄色
K2Cr2O7 + 14 HBr —— 2 CrBr3 + 2 KBr + 3 Br2 + 7 H2O
Cr2O72- + 3 H2S + 8 H+ —— 2 Cr3+ + 3 S + 7 H2O
加热时， Cr2O72－ 可以氧化 浓盐酸：
K2Cr2O7 + 14 HCl —— 2 KCl + 2 CrCl3 + 3 Cl2 + 7 H2O
若 [C（r H2O）6]3+ 内界中的 H2O 逐步 被 NH3 取代后，配离子颜色变化：
[Cr（H2O）6]3+ 紫
NH4+ NH3
[Cr（NH3）6]3+ 黄
NH4+ NH3
[C（r NH3）（2 H2O）4]3+ [C（r NH3）（5 H2O）]3+
紫红
橙黄
NH4+ NH3
NH4+ NH3
之后用水浸取出 Na2CrO4，酸化 析出重铬酸盐。
使重铬酸盐与碳共热还原 而得 Cr2O3：
Na2Cr2O7 + 2 C —— Cr2O3 + Na2CO3 + CO
然后用铝热法还原 Cr2O3 得到金属铬：
Cr2O3 + 2 Al —— 2 Cr + Al2O3
也可以用硅还原 Cr2O3 制取金属铬：
金属铬可以通过铬铁矿 FeCr2O4 制取，用焦炭还原可制得铬铁合金：
FeCr2O4 + 4 C —— Fe + 2Cr + 4 CO
该合金可用于制造不锈钢。
如果要制取不含铁的铬单质， 可将铬铁矿与碳酸钠的混合物加强 热，从而生成水溶性的铬酸盐和不 溶性的 Fe2O3。
4 FeCr2O4 + 8 Na2CO3 + 7 O2 —— 8 Na2CrO4 + 2 Fe2O3 + 8 CO2
第 21 章 铬、锰副族元素
铬副族元素 锰副族元素
21. 1 铬副族元素
铬 Cr 自然界中的矿物 铬铁矿 Fe（CrO2）2
铬在地壳中的质量分数 为 0.0100 % 列第 21 位
钼 Mo 辉钼矿 MoS2 钼在地壳中的质量分数 为 1.5 10－4 %
钨W
白钨矿 CaWO4 黑钨矿 （ Fe，Mn）WO4 钨在地壳中的质量分数 为 1 10－4 %
K2SO4 • Cr（2 SO4）3 • 24 H2O K2SO4 • Al（2 SO4）3 • 24 H2O
紫色
CrCl3•6H2O 是配位化合物，由于 内界的配体不同而有不同的颜色：
[Cr（H2O）6]Cl3
紫色
[Cr（H2O）5Cl]Cl2 • H2O 浅绿色
[Cr（H2O）4Cl2]Cl • 2H2O 深绿色
向 K2Cr2O7 饱和溶液中加入 过量浓 H2SO4 即得到铬酸洗液， 同时有 CrO3 红色针状晶体析出：
K2Cr2O7 + 2 H2SO4（浓） —— 2 KHSO4 + 2 CrO3 + H2O
将浓滴加 H2SO4，K2Cr2O7 和 KCl 粉末混合物，加热则有 CrO2Cl2 挥发出来：
升高温度，铬的反应活性增强， 可与多种非金属，如
X2， O2， S， C， N2 等 直接化合，一般生成 Cr（Ⅲ）化合 物。
铬可缓慢溶于稀酸中， 形成蓝色 Cr2+：
Cr + 2 HCl —— CrCl2 + H2
Cr（Ⅱ）的还原性很强，在空气 中迅速被氧化成绿色的 Cr（Ⅲ）：
4 CrCl2 + 4 HCl + O2 —— 4 CrCl3 + 2 H2O
[C（r NH3）（3 H2O）3]3+ 浅红
NH3 NH4+
[C（r NH3）（4 H2O）2]3+ 橙红
必须注意的是，Cr3+ 形成氨 配合物的反应并不完全，
故分离 Al3+ 和 Cr3+ 时并不采 用 NH3•H2O 生成配合物的方法。
Al3+， Cr3+
NH3•H2O，H2O2
A（l OH）3
Ag2CrO4 溶于硝酸，在盐酸、硫酸 和 NaOH 溶液中发生沉淀转化：
2 Ag2CrO4 + 4 HCl —— 4 AgCl + Cr2O72－ + 2H+ + H2O
Ag2CrO4 + 2 OH− —— Ag2O + CrO42－ + H2O
BaCrO4 溶于硝酸和盐酸，但在 硫酸溶液中发生沉淀转化：
PbCrO4 + 4 OH- —— [Pb（OH）4]2- + CrO42－