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《定量分析简明教程》 第三章习题答案3-1 EDTA 在水溶液中是六元弱酸（H 6Y 2+），其p K a1~p K a6分别为0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34、则Y 4-的pK b3为：p K b3=p K w －p K a4=14－2.75=11.25 3-2解： 99.0108.110108.1/)H ()Ac (575-=⨯+⨯=+=---Θ+aaK cc K xx (HAc) = 1－0.99 = 0.01c (Ac －) = 0.99⨯0.1mol·L －1 = 0.099 mol·L －1c (HAc) = 0.01⨯0.1mol·L －1 = 0.001 mol·L －1 3-3(1) H 3PO 4 的PBE ：c (H +)=c (H 2PO 4－)+2c ([HPO 42－]+3c ([PO 43－]+c (OH －)(2) Na 2HPO 4的PBE ：c (H +)+c (H 2PO 4－)+2c ([H 3PO 4]= c ([PO 43－]+c (OH －)(3) Na 2S 的PBE ：c (OH -)=c (HS －)+2c (H 2S)+c (H +)(4) NH 4H 2PO 4的PBE ：c (H +)=c (NH 3)+2c (PO 43－)+c (HPO 42－) +c (OH －) － c (H 3PO 4)(5) Na 2C 2O 4的PBE ：c (OH －)=c (HC 2O 4－)+2c (H 2C 2O 4)+c (H +)(6) NH 4Ac 的PBE ：c (H +)+c (HAc)=c ( NH 3) +c (OH －)(7) HCl+HAc 的PBE ：c (H +)=c (OH －)+c (HCl)+ c (Ac －)(8) NaOH+NH 3的PBE ：c (OH －)=c (NH 4+)+c (H +)+c (NaOH) 3-4解：一元弱酸HA 与HB 混合溶液的PBE ：c (H +)=c (A －)+c (B －)+c (OH －) （1） 将有关平衡关系式代入质子等衡式中得到计算c (H +)的精确式：w/H B )()HB (/HA)()HA (/)H (/)H (/)H (/(HB))HB (/)H (/HA)()HA (/)H (K cc K cc K cc cc K cc cc K cc cc K cc w+⋅+⋅=+⋅+⋅=ΘΘΘ+Θ+Θ+ΘΘ+ΘΘ+(1) 由PBE ：c (H +)=c (A －)+c (B －)+c (OH －) ，若忽略c (OH －),则：c (H +)=c (A －)+c (B －)，计算c (H +)的近似公式为： ΘΘ+⋅+⋅=cc K cc K c /H B )()HB (/HA)()HA ()H ((2) 再若{c (HA)/c }/K Ha ，{c (HB)/ c }/K HB 均较大，则c eq (HA)≈c 0(HA)， c eq (HB)≈c 0(HB)，计算[H +]的近似公式为： )H B ()H B ()H A ()H A ()H (00c K c K c ⋅+⋅=+3-5计算下列溶液的pH 值：(1),c (H 3PO 4)= 0.20mol ⋅L －1因为K a1/K a2>10，(c /c )/K a2>102.44，∴只考虑H 3PO 4的第一步解离 又因为(c /c )⋅K a1>10-12.61, (c /c )/K a1=29<102.81，∴用近似式计算：034.022.0109.64)109.6(109.62/4/)H (32331211=⨯⨯⨯+⨯+⨯-=++-=---ΘΘ+c c K K K cc a a a pH=1.47(3) c (Na 3PO 4)=0.1mol ⋅L －1Na 3PO 4 K b1=2.1⨯10－2， K b2=1.6⨯10－7 , K b3=1.4⨯10－12因为K b1 /K b2>10，(c /c )/ K b2>102.44，∴只考虑Na 3PO 4的第一步解离又因为(c /c )⋅K b1>10－12.61，(c /c )/K b1<102.81，∴用近似式计算：222221211106.321.0101.24)101.2(101.22/4/)OH(----ΘΘ-⨯=⨯⨯⨯+⨯+⨯-=++-=c c K K K cc b b bpOH=1.44，pH=12.56 (4) c (NH 4CN)= 0.1mol ⋅L -1NH 4CN 为两性物质，其酸常数p K a (NH 4+)=9.25，其共轭酸的酸常数p K a (HCN)=9.31 用最简式计算： 28.925.931.94101010)NH ()HCN (/)H (---+Θ+=⨯=⋅=a a K K ccpH=9.28 3-6答：若用弱酸弱碱作标准溶液，则滴定反应的反应完全程度小，pH 突跃范围小，滴定的终点误差大。
《定量分析简明教程》 第二章习题答案2-2（6） 答：分析纯NaCl 试剂若不作任何处理就用以 标定AgNO 3溶液的浓度，结果会偏高，原因是NaCl 易吸湿，使用前应在500~600︒C 条件下干燥。
如不作上述处理，则NaCl 因吸湿，称取的NaCl 含有水分，标定时消耗AgNO 3体积偏小，标定结果则偏高。
H 2C 2O 4⋅2H 2O 长期保存于干燥器中，标定NaOH 浓度时，标定结果会偏低。
因H 2C 2O 4⋅2H 2O 试剂较稳定，一般温度下不会风化，只需室温下干燥即可。
若将H 2C 2O 4⋅2H 2O 长期保存于干燥器中，则会失去结晶水，标定时消耗NaOH 体积偏大，标定结果则偏低。
2-3（1） H 2C 2O 4⋅2H 2O 和KHC 2O 4⋅ H 2C 2O 4⋅2H 2O 两种物质分别和NaOH 作用时，－△n (H 2C 2O 4⋅2H 2O):－△n (NaOH)=1:2 ；－△n (NaOH): －△n (KHC 2O 4⋅ H 2C 2O 4⋅2H 2O)=3:1 。
（2）测定明矾中的钾时，先将钾沉淀为KB(C 6H 5)4，滤出的沉淀溶解于标准EDTA —Hg(II )溶液中，在以已知浓度的Zn 2+标准溶液滴定释放出来的 EDTA ： KB(C 6H 5)4+4HgY 2-+3H 2O+5H +=4Hg(C 6H 5)++4H 2Y 2-+H 3BO 3+K +H 2Y 2-+Zn 2+=ZnY 2-+2H +K +与Zn 2+的物质的量之比为1:4 。
2-4解：m (NaOH)=c (NaOH)v (NaOH)M (NaOH)=0.1mol ·L -1⨯0.500L ⨯40g ·mol -1=2g1-1-142424242L mol 8.17molg 9895%L 1840)SO (H )SO H ()SO H )SO H (⋅=⋅⨯⋅==−g M w c （浓ρ c (H 2SO 4稀)v (SO 4稀)=c (H 2SO 4浓) V (H 2SO 4浓)0.2mol ⋅L -1⨯0.500L=17.8mol ⋅L -1⨯ V (H 2SO 4浓)V (H 2SO 4浓)=5.6mL2-5解：2HCl+Na 2CO 3=2NaCl+H 2O+CO 2－△n (Na 2CO 3)=－(1/2)△n (HCl)Ss m M V c w m V T w V m T )CO Na ((HCl)HCl)(21)CO Na (%30.58g2500.0mL 00.25mL g 005830.0HCl)(HCl)/CO Na ()CO Na (mL g 005830.0mL1mol 106.0g L 001.0L mol 1100.021HCl)()CO Na (HCl)/CO Na (32321-32321-1-13232==⨯⋅==⋅=⋅⨯⨯⋅⨯==−或：2-6解：1-1-24222222422422L mol 05229.0L2500.0mol 126.1g g 6484.1O)H 2O C H (O)H 2C (H O)H 2O C (H )O C H (⋅=⨯⋅=⋅⋅O ⋅=4V M m c 2-7解：(反应式略)－△n(NaOH)=－△n (KHC 8H 4O 4)m (KHC 8H 4O 4)=c (NaOH)v (NaOH)M (KHC 8H 4O 4)=0.1mol ⋅L -1⨯0.020L ⨯204.2g ⋅mol -1=0.4g－△n (H 2C 2O 4⋅2H 2O)=－(1/2)△n (NaOH)m (H 2C 2O 4⋅2H 2O)=(1/2)⨯0.1mol ⋅L -1⨯0.020L ⨯126g ⋅mol -1=0.13g%2.0%15.013.00002.0±=±=±==gg T E RE 2-8解：滴定反应：Na 2B 4O 7⋅10H 2O+2HCl=4H 3BO 3+2NaCl+5H 2O－△ n (Na 2B 4O 7⋅10H 2O)=－(1/2)△n(HCl)－△ n (B)=-2△n (HCl)SSm M V c w w M M w w M M w m M V c w B)((HCl)(HCl)2B)(%81.10%36.95mol 381.4g mol 10.81g 4O)10H O B Na (O)H 10O B (Na (B)4B)(%30.50%36.95mol g 4.381mol 201.2g O)H 10O B (Na O)H 10O B Na ()O B Na ()O B (Na %36.959536.0g000.1mol 381.4g L 02500.0L mol 2000.021O)H 10O B Na ((HCl)(HCl)21O)H 10O B Na (1-1-274227421-1-272227227427421-127422742==⨯⋅⋅⨯=⋅⨯⋅==⨯⋅⋅=⋅⨯⋅===⋅⨯⨯⋅⨯=⋅=⋅−或：2-9解：CO 32-+2H +=CO 2+H 2O－△ n (CO 32-)=－(1/2)△n (HCl)－△ n (BaCO 3)+{－△n (Na 2CO 3)}=－(1/2)△n (HCl)(HCl)(HCl)21)CO (Na )]BaCO (1[)BaCO ()BaCO (32333V c M w m M w m S S =−⋅+⋅L 03000.0L mol 100.021mol106)]BaCO (1[200.0mol 197g )(BaCO g 200.01-131-3⨯⋅⨯=⋅−⨯+⋅⨯=g w g w 解w (BaCO 3)=44.4% w (Na 2CO 3)=55.6%2-10解：Al 3++H 2Y 2-=AlY -+2H +-△ n (Al 3+)=-△n (EDTA) -△n (Al 2O 3)=-(1/2)△n (EDTA)Zn 2++ H 2Y 2-=ZnY 2-+2H +-△n (Zn 2+)=-△n (EDTA)%9.24g2000.0mol g 0.102)L 00550.0L mol 05005.0L 02500.0L mol 05010.0(21)O Al ()]Zn ()Zn ()EDTA (EDTA)([21)O Al (1113232=⋅⨯⨯⋅−⨯⋅=−=−−−Sm M V c V c w 2-11解：ClO 3-+6Fe 2++6H +=Cl -+6Fe 3++3H 2O-△n (ClO 3-)=-(1/6)△n (Fe 2+) -△n [Ca(ClO 3)2]=-(1/12) △n (Fe 2+)Cr 2O 72-+6Fe 2++14H +=2Cr 3++6Fe 3++7H 2On (Fe 2+)=6n (Cr 2O 72-)%08.12g2000.0mol g 0.207)L 01000.0L mol 02000.06L 02600.0L mol 1000.0(121])Ca(ClO [11123=⋅⨯⨯⋅⨯−⨯⋅=−−−w 2-12解：Ca 2++C 2O 42-=CaC 2O 4CaC 2O 4+2H += H 2C 2O 4+ Ca 2+5 H 2C 2O 4+2MnO 4-+6H +=2Mn 2++10CO 2+8H 2O-△n(CaO)=-△n (Ca)=-(5/2)△n (MnO 4-)g 2.0%40mol g 08.56mL 030.0L mol 02.025CaO)()CaO ()KMnO ()KMnO (251144=⋅⨯⨯⋅⨯==−−w M V c m S。
北大《定量化学分析简明教程》第一章定量分析概论1. 为什么用作滴定分析的化学反应必须有确定的计量关系？什么是“化学计量点”？什么是“终点”？为什么滴定分析对化学反应进行的完全程度的要求比重量分析高？解答：滴定分析所依据的化学反应只有具有了确定的计量关系，才能进行准确的计算。
化学计量点是指当加入的滴定剂的量（摩尔）与被测物的量（摩尔）之间，正好符合化学反应式所表示的化学计量关系。
终点：指示剂为指示剂的变色点.2. 若将H 2C 2O 4.·2H 2O 基准物长期保存于保干器中，用以标定NaOH 溶液的浓度时，结果是偏高还是偏低？分析纯的NaCl 试剂若不作任何处理用以标定 AgNO 3溶液的浓度,结果会偏高，试解释之。
解答：H 2C 2O 4.·2H 2O 基准物质长期保存于保干器中易脱水，变成H 2C 2O 4·H 2O 或H 2C 2O 4，若在计算时仍以H 2C 2O 4.·2H 2O 计算，表观的NaOH 浓度为： ='N a O H C N a O HO2H O C H V .22422n N a O H O 2H O C H V M 100022422⨯⨯=∙标W 而实际的NaOH 浓度为：N a O H O C H N a O H V M W C ⨯⨯=42210002标或 N a O H O H O C H N a O H V M W C ⨯⨯=∙242210002标M H2CO4·H2O < M H2CO4·2H2OM H2CO4 < M H2CO+2H2O∴ C’NaOH < C NaOH即标定结果偏高。
同时可对NaCl 标定AgNO 3的情况进行分析。
NaCl 若不作处理含有较多的水分表观的AgNO 3浓度为：C’AgNO3=331000AgNO NaCl AgNO NaCl V M W V n ⨯⨯=标 而实际的AgNO 3浓度为：3231000AgNO O nH NaCl AgNO V M W C ⨯⨯=∙标M NaCl ·nH2O >M NaCl ∴ C ’AgNO3 >C AgNO3即表观浓度偏高。
北京大学定量分析化学简明教程习题第四章 络合滴定法1．已知铜氨络合物各级不稳定常数为：K 不稳1＝7.8⨯10-3 K 不稳2＝1.4⨯10-3K 不稳3＝3.3⨯10-4 K 不稳4＝7.4⨯10-5(1) 计算各级稳定常数K1－K4和各积累常数β1-β4；(2) 若铜氨络合物水溶液中Cu(NH 3)42+的浓度为Cu(NH 3)32+的10倍，问溶液中[NH 3]是多少？(3) 若铜氨络合物溶液的C NH3=1.010-2M ，C Cu2+=1.0⨯10-4M,（忽略Cu 2+，NH 3的副反应）。
计算Cu 2+与各级铜氨络合物的浓度。
此时溶液中以那种形体为最主要？ 解：(1) 稳定常数K 1＝45-4101.4104.711⨯⨯＝＝不稳K K 2=34-3103.0103.311⨯⨯＝＝不稳K K 3=23-2107.1101.411⨯⨯＝＝不稳K K 4＝＝＝不稳3-1107.811⨯K 1.3⨯102 各级累积常数β1＝K 1=1.4⨯104β2＝K 1K 2＝1.4⨯3.0⨯107＝4.2⨯107β3＝K 1K 2K 3＝1.4⨯3.0⨯7.1⨯109=3.0⨯1010β4＝K 1K 2K 3K 4=1.4⨯3.0⨯7.1⨯1.3⨯1011＝3.9⨯1012(2) β3=332233]][[])([NH Cu NH Cu ++,β4=432243]][[])([NH Cu NH Cu +-])([]][[]][[])([23333243224334++++=NH Cu NH Cu NH Cu NH Cu ββ =][1])([])([3233243NH NH Cu NH Cu ⋅++ [NH 3]=43233243])([])([ββ⋅++NH Cu NH Cu =10⨯1210109.3100.3⨯⨯ =0.077(ml/l)(3) Φ0=43433323231][][][][11NH NH NH NH ββββ++++ ＝8126104724109.3100.3102.4104.111----⨯+⨯+⨯+⨯+ ＝443109.3100.3102.41⨯+⨯+⨯ ＝4103.71⨯ ＝1.4⨯10-5Φ1＝4343332323131][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++ ＝3104.74102.1 ＝1.910-3Φ2＝43433323231232][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++ ＝43103.7102.4⨯⨯ ＝0.058Φ3＝43433323231333][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++＝44103.7100.3⨯⨯＝0.41Φ4＝43433323231434][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++＝44103.7109.3⨯⨯＝0.53)/(104.110104.1][945022l mol C Cu Cu ---+⨯=⨯⨯=Φ=+)/(109.110109.1])([7431232l mol C NH Cu Cu ---+⨯=⨯⨯=Φ=+)/(108.510058.0])([6422232l mol C NH Cu Cu --+⨯=⨯=Φ=+)/(101.41041.0])([5432332l mol C NH Cu Cu --+⨯=⨯=Φ=+)/(103.51053.0])([5442432l mol C NH Cu Cu --+⨯=⨯=Φ=+答：主要形体为Cu(NH 3)32+和Cu(NH 3)42＋。
《定量分析简明教程》 第三章习题答案3-1 EDTA 在水溶液中是六元弱酸（H 6Y 2+），其p K a1~p K a6分别为、、、、、、则Y 4-的pK b3为：p K b3=p K w －p K a4=14－=3-2解：99.0108.110108.1/)H ()Ac (575-=⨯+⨯=+=---Θ+a a K c c K x x (HAc) = 1－ =c (Ac －) = ·L －1 = mol·L －1c (HAc) = ·L －1 = mol·L －13-3(1) H 3PO 4 的PBE ：c (H +)=c (H 2PO 4－)+2c ([HPO 42－]+3c ([PO 43－]+c (OH －)(2) Na 2HPO 4的PBE ：c (H +)+c (H 2PO 4－)+2c ([H 3PO 4]= c ([PO 43－]+c (OH －)(3) Na 2S 的PBE ：c (OH -)=c (HS －)+2c (H 2S)+c (H +)(4) NH 4H 2PO 4的PBE ：c (H +)=c (NH 3)+2c (PO 43－)+c (HPO 42－) +c (OH －) － c (H 3PO 4)(5) Na 2C 2O 4的PBE ：c (OH －)=c (HC 2O 4－)+2c (H 2C 2O 4)+c (H +)(6) NH 4Ac 的PBE ：c (H +)+c (HAc)=c ( NH 3) +c (OH －)(7) HCl+HAc 的PBE ：c (H +)=c (OH －)+c (HCl)+ c (Ac －)(8) NaOH+NH 3的PBE ：c (OH －)=c (NH 4+)+c (H +)+c (NaOH)3-4解：一元弱酸HA 与HB 混合溶液的PBE ：c (H +)=c (A －)+c (B －)+c (OH －)（1） 将有关平衡关系式代入质子等衡式中得到计算c (H +)的精确式：w/HB)()HB (/HA)()HA (/)H (/)H (/)H (/(HB))HB (/)H (/HA)()HA (/)H (K c c K c c K c c c c K c c c c K c c c c K c c w +⋅+⋅=+⋅+⋅=ΘΘΘ+Θ+Θ+ΘΘ+ΘΘ+ (1) 由PBE ：c (H +)=c (A －)+c (B －)+c (OH －) ，若忽略c (OH －),则：c (H +)=c (A －)+c (B －)，计算c (H +)的近似公式为：ΘΘ+⋅+⋅=c c K c c K c /HB)()HB (/HA)()HA ()H ((2) 再若{c (HA)/c }/K Ha ，{c (HB)/ c }/K HB 均较大，则c eq (HA)c 0(HA)， c eq (HB)c 0(HB)，计算[H +]的近似公式为： )HB ()HB ()HA ()HA ()H (00c K c K c ⋅+⋅=+3-5计算下列溶液的pH 值：(1),c (H 3PO 4)= L －1因为K a1/K a2>10，(c /c )/K a2>，只考虑H 3PO 4的第一步解离又因为(c /c )K a1>, (c /c )/K a1=29<，用近似式计算：034.022.0109.64)109.6(109.62/4/)H (32331211=⨯⨯⨯+⨯+⨯-=++-=---ΘΘ+cc K K K c c a a a pH= (3) c (Na 3PO 4)=L －1Na 3PO 4 K b1=10－2， K b2=10－7 , K b3=10－12因为K b1 /K b2>10，(c /c )/ K b2>，只考虑Na 3PO 4的第一步解离又因为(c /c )K b1>10－，(c /c )/K b1<，用近似式计算：222221211106.321.0101.24)101.2(101.22/4/)OH (----ΘΘ-⨯=⨯⨯⨯+⨯+⨯-=++-=c c K K K c c b b bpOH=，pH=(4) c (NH 4CN)= L -1NH 4CN 为两性物质，其酸常数p K a (NH 4+)=，其共轭酸的酸常数p K a (HCN)=用最简式计算：28.925.931.94101010)NH ()HCN (/)H (---+Θ+=⨯=⋅=a a K K c c pH=3-6答：若用弱酸弱碱作标准溶液，则滴定反应的反应完全程度小，pH 突跃范围小，滴定的终点误差大。
第六章6-1 (1) 在硫酸—磷酸介质中，用 c (61K 2Cr 2O 7)=0.1mol ⋅L -1 K 2Cr 2O 7溶液滴定c (Fe 2+)=0.1mol ⋅L -1FeSO 4溶液，其计量点电位为0.86V ，对此滴定最适宜的指示剂为：二苯胺磺酸钠。
A,邻二氮菲亚铁（ϕθ'=1.06V ） B, 二苯胺磺酸钠（ϕθ'=0.84V ）C, 二苯胺（ϕθ'=0.76V ） D, 亚甲基蓝（ϕθ'=0.36V ）(2) A(3) C(4) D(5) B6-2 (1)一氧化还原指示剂，ϕθ'=0.86V ，电极反应为Ox+2e -=Red ，则其理论变色范围为2059.086.0±伏。
(2) 在0.5mol ⋅L -1H 2SO 4介质中，ϕθ'(Fe 3+/Fe 2+)=0.68V ，ϕθ'(I 2/2I -)=0.55V 。
则反应2Fe 2++2I -=2Fe 3++I 2的条件平衡常数为2.5⨯104。
(3) 已知在c (H 2SO 4)=4mol ⋅L -1H 2SO 4溶液中，ϕθ'(VO 2+/VO 2+)=1.30V 。
若[VO 2+]=0.01 mol ⋅L -1，[VO 2+]=0.02 mol ⋅L -1，则ϕ (VO 2+/VO 2+)=1.28伏。
电极反应：VO 2++e+2H += VO 2++H 2O V 28.102.001.0lg 1059.030.1)VO ()VO (lg 1059.0)/VO VO ()VO /VO (222222=+=+=++++'++c c ϑϕϕ(4) K 2Cr 2O 7 , 置换滴定， 加快反应速率、I 2生I 3- 以增大其在水中的溶解度并防I 2的挥发， 淀粉6—3 解：2MnO 4- + 5H 2O 2 + 6H + = 2Mn 2+ + 5O 2 + 8H 2O6-12解：Cr 2O 72-+6I -+14H +=2Cr 3++3I 2+7H 2OI 2+2S 2O 32-=2I -+S 4O 62-n (S 2O 32-)=6n (Cr 2O 72-)11322722322L mol 09909.0L04075.0mol g 2.294g 1980.06)O S Na ()O Cr K (6)O S Na (−−⋅=⨯⋅⨯==V n c 1-1-1-224422L g 33.33L02500.0210mol 34.02g L 03586.0L 0.02732mol 5 210)O H ()KMnO ()KMnO (5)O H (⋅=⨯⨯⋅⨯⨯⋅⨯=⨯=VM V c ρ6-13解：m (K 2Cr 2O 7)=c (K 2Cr 2O 7)V (K 2Cr 2O 7)M (K 2Cr 2O 7)=0.03333mol ⋅L -1⨯0.2500L ⨯294.2g ⋅mol -1=2.451gCr 2O 72-+6Fe 2++14H +=2Cr 3++6Fe 3++7H 2On (Fe 2+)=6n (Cr 2O 72-)V (Fe 2+)=mL 0.500Lmol 1000.0mL 0.250L mol 03333.0611=⋅⨯⋅⨯−− 6-14解：Ca 2++C 2O 42-=CaC 2O 4CaC 2O 4+2H += H 2C 2O 4+ Ca 2+2MnO 4-+5 H 2C 2O 4+6H +=2Mn 2++10CO 2+8H 2On (Ca)=n (H 2C 2O 4)=25n (KMnO 4) %010.7g000.1mol g 08.56L 02000.0L mol 02500.025(CaO))KMnO ()KMnO (25)CaO (1144=⋅⨯⨯⋅⨯==−−Sm M V c w6-15解：解法I ：Cr 2O 72-+6I -+14H +=2Cr 3++3I 2+7H 2OI 2+2S 2O 32-=2I -+S 4O 62-n (KI)=6n (Cr 2O 72-)n (Cr 2O 72-)=61 n (S 2O 32-) Sm M n n w )KI (])O S Na (61)O Cr (K [6(KI)322722−⨯=%7.94g518.0mol g 166]L 01000.0L mol 1000.061mol g 2.294g 194.0[6111=⋅⨯⨯⋅⨯−⋅⨯=−−− 解法II ：根据整个测定过程中氧化剂得到的电子的物质的量与还原剂失去的电子的物质的量相等的关系进行计算：测定过程中Cr 2O 72-+6I -+14H +=2Cr 3++3I 2+7H 2O 反应中K 2Cr 2O 7作为氧化剂得到电子，KI 作为还原剂失去电子；加热除去I 2时，没发生电子转移；在再加过量KI （和 过量K 2Cr 2O 7作用 ），析出的I 2用Na 2S 2O 3滴定过程中I -经反应后又恢复为I -，故未参与电子转移，而这步反应(I 2+2S 2O 32-=2I -+S 4O 62 )中Na 2S 2O 3作为还原剂失去电子；故根据测定过程中氧化剂得到的电子的物质的量与还原剂失去的电子的物质的量相等的关系，可得：n (K 2Cr 2O 7得e -)=n (KI 失e -)+n (Na 2S 2O 3失e -)6n (K 2Cr 2O 7)=n (KI)+n (Na 2S 2O 3)S S m M V c M m w V c M w m M m KI)()]O S Na ()O S Na ()O Cr K ()O Cr K (6[)KI ()O S Na ()O S Na (KI)()KI ()O Cr K ()O Cr K (6322322722722322322722722−⨯=+⋅= 6-16解：As 2O 3+6OH -=2AsO 33-+3H 2OHAsO 2+I 2+H 2O=HAsO 42-+2I -+4H + (pH=8-9)n (I 2)=2n (As 2O 3)1-12L mol 06681.0L04000.0mol g 8.197g 2643.02)I (⋅=⨯⋅⨯=−c 6-17解：MnO 4-+5Fe 2++8H +=Mn 2++5Fe 3++4H 2On (Fe)=n (FeO)=5n (KMnO 4)n (Fe 2O 3)=21n (Fe)=25n (KMnO 4) %62.11g000.1mol g 7.159L )01560.002859.0(L mol 02240.025)O Fe (%55.12g000.1mol g 85.71L 01560.0L mol 02240.05)FeO (%88.17g000.1mol g 85.55L 02859.0L mol 02240.05)Fe (11321111=⋅⨯−⨯⋅⨯==⋅⨯⨯⋅⨯==⋅⨯⨯⋅⨯=−−−−−−w w w 6-18解：MnO 4-+5Fe 2++8H +=Mn 2++5Fe 3++4H 2On (Fe 2O 3)=21n (Fe)=25n (KMnO 4) %81.7000.1%)19.3000.1(1100.0)O Al (%19.3g 000.1mol g 7.159L 08000.L mol 01000.025)O Fe (321132=⨯−==⋅⨯⨯⋅⨯=−−gg g w w6-19解：测定过程中所涉及的反应式：1，PbO+2H +=Pb 2++H 2O2，PbO 2+ H 2C 2O 4+2H += Pb 2++ 2CO 2+2H 2O3，Pb 2++ C 2O 42- NH 3⋅H 2O PbC 2O 44，2MnO 4-+5 H 2C 2O 4+6H +=2Mn 2++10CO 2+8H 2O5，PbC 2O 4 +2H += Pb 2++ H 2C 2O 46，2MnO 4-+5 H 2C 2O 4+6H +=2Mn 2++10CO 2+8H 2O由反应式4： n (H 2C 2O 4)=25n (KMnO 4) 由反应式2：n (PbO 2)=n (H 2C 2O 4)分析题意：加入的草酸分作三部分，（1）用于将PbO 2还原为Pb 2+，（2）用于沉 淀所有的Pb 2+为PbC 2O 4 沉淀，（3）剩余的一部分草酸在滤液中被KMnO 4滴定。
北京大学定量分析化学简明教程习题第四章 络合滴定法1．已知铜氨络合物各级不稳定常数为：K 不稳1＝7.8⨯10-3 K 不稳2＝1.4⨯10-3K 不稳3＝3.3⨯10-4 K 不稳4＝7.4⨯10-5(1) 计算各级稳定常数K1－K4和各积累常数β1-β4；(2) 若铜氨络合物水溶液中Cu(NH 3)42+的浓度为Cu(NH 3)32+的10倍，问溶液中[NH 3]是多少？(3) 若铜氨络合物溶液的C NH3=1.010-2M ，C Cu2+=1.0⨯10-4M,（忽略Cu 2+，NH 3的副反应）。
计算Cu 2+与各级铜氨络合物的浓度。
此时溶液中以那种形体为最主要？解：(1) 稳定常数K 1＝45-4101.4104.711⨯⨯＝＝不稳K K 2=34-3103.0103.311⨯⨯＝＝不稳K K 3=23-2107.1101.411⨯⨯＝＝不稳K K 4＝＝＝不稳3-1107.811⨯K 1.3⨯102 各级累积常数β1＝K 1=1.4⨯104β2＝K 1K 2＝1.4⨯3.0⨯107＝4.2⨯107β3＝K 1K 2K 3＝1.4⨯3.0⨯7.1⨯109=3.0⨯1010β4＝K 1K 2K 3K 4=1.4⨯3.0⨯7.1⨯1.3⨯1011＝3.9⨯1012(2) β3=332233]][[])([NH Cu NH Cu ++,β4=432243]][[])([NH Cu NH Cu +- ])([]][[]][[])([23333243224334++++=NH Cu NH Cu NH Cu NH Cu ββ=][1])([])([3233243NH NH Cu NH Cu ⋅++ [NH 3]=43233243])([])([ββ⋅++NH Cu NH Cu =10⨯1210109.3100.3⨯⨯ =0.077(ml/l)(3) Φ0=43433323231][][][][11NH NH NH NH ββββ++++ ＝8126104724109.3100.3102.4104.111----⨯+⨯+⨯+⨯+ ＝443109.3100.3102.41⨯+⨯+⨯ ＝4103.71⨯ ＝1.4⨯10-5Φ1＝4343332323131][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++ ＝3104.74102.1 ＝1.910-3Φ2＝43433323231232][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++ ＝43103.7102.4⨯⨯ ＝0.058Φ3＝43433323231333][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++ ＝44103.7100.3⨯⨯ ＝0.41Φ4＝43433323231434][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++ ＝44103.7109.3⨯⨯ ＝0.53)/(104.110104.1][945022l mol C Cu Cu ---+⨯=⨯⨯=Φ=+)/(109.110109.1])([7431232l mol C NH Cu Cu ---+⨯=⨯⨯=Φ=+)/(108.510058.0])([6422232l mol C NH Cu Cu --+⨯=⨯=Φ=+)/(101.41041.0])([5432332l mol C NH Cu Cu --+⨯=⨯=Φ=+)/(103.51053.0])([5442432l mol C NH Cu Cu --+⨯=⨯=Φ=+答：主要形体为Cu(NH 3)32+和Cu(NH 3)42＋。
1、根据化学反应的分类,滴定分析法可分为________、________、________、________、四种滴定法。
2、标定HCl溶液的浓度时，可用Na2CO3或硼砂为基准物质，若Na2CO3吸水，则标定结果__________；若硼砂结晶水部分失去，则标定结果__________；（以上两项填无影响、偏高、偏低）若两者均保存妥当，不存在上述问题，则选__________作为基准物好，原因为_________________________________。
3、称取纯的K2Cr2O75.8836g，配制成1000ｍL溶液，则此溶液的c﹙K2Cr2O7﹚为_______mol/L；C ﹙1/6 K2Cr2O7﹚为_________mol/L；ＴK2Cr2O7/Fe为___________g/ｍL；ＴK2Cr2O7/Fe2O3为__________g/ｍL；ＴK2Cr2O7//Fe3O4______________g/ｍL。
4、滴定管在装标准溶液前需要用该溶液洗涤________次,其目的________。
5、配制标准溶液的方法一般有________、________两种。
6、滴定方式有________、________、________、________四种。
7、常用于标定HCl溶液浓度的基准物质有____________和___________；常用于标定NaOH溶液浓度的基准物质有__________和___________。
8、碱滴定法测定Na2B4O7·10H2O，B，B2O3，NaBO2·H2O四种物质，它们均按反应式B4O72-+2H+ +5H2O =4H3BO3进行反应，被测物与间的物质的量之比分别为____________、____________、___________、____________。
1. 酸碱滴定法、配位滴定法、氧化还原滴定法、沉淀滴定法。
2.偏高、偏低、硼砂、盐酸与两者均按1/2计量比进行反应，硼砂的摩尔质量大称量时相对误差小。
3.0.02000 mol/L，0.1200 mol/L，6.702*10-3g/mL，9.582*10-3g/mL，9.260*10-3 g/mL。
4.3；除去内壁残留的水分,确保标准溶液的浓度。
5.直接法和标定法。
6. 直接滴定法、返滴定法、置换滴定法、间接滴定法。
7.碳酸钠和硼砂，二水合草酸和邻苯二甲酸氢钾。
8.1:2 ， 2:1 ， 1:1 ， 2:1 。
返回1、使用碱式滴定管正确的操作是（）A、左手捏于稍低于玻璃珠近旁B、左手捏于稍高于玻璃珠近旁C、右手捏于稍低于玻璃珠近旁D、右手捏于稍高于玻璃珠近旁2、酸式滴定管尖部出口被润滑油酯堵塞，快速有效的处理方法是（）A、热水中浸泡并用力下抖B、用细铁丝通并用水冲洗C、装满水利用水柱的压力压出D、用洗耳球对吸3、如发现容量瓶漏水，则应（）A、调换磨口塞B、在瓶塞周围涂油C、停止使用D、摇匀时勿倒置4、使用移液管吸取溶液时，应将其下口插入液面以下（）A 、0.5~1cm B、5~6cm C、1~2cm D、7~8cm5、放出移液管中的溶液时，当液面降至管尖后，应等待（）以上。
A、5sB、10sC、15sD、20s6、欲量取9mL HCL配制标准溶液，选用的量器是（）A、吸量管B、滴定管C、移液管D、量筒7、配制好的盐酸溶液贮存于（）中。
A、棕色橡皮塞试剂瓶B、白色橡皮塞试剂瓶C、白色磨口塞试剂瓶D、试剂瓶8、分析纯试剂瓶签的颜色为（）A、金光红色B、中蓝色C、深绿色D、玫瑰红色9、分析用水的质量要求中，不用进行检验的指标是（）A、阳离子B、密度C、电导率D、pH值10、一化学试剂瓶的标签为红色，其英文字母的缩写为（）A 、G.R.B 、A.R.C 、C.P.D 、L.P.11、下列不可以加快溶质溶解速度的办法是（）A、研细B、搅拌C、加热D、过滤12、下列仪器中可在沸水浴中加热的有（）A、容量瓶B、量筒C、比色管D、三角烧瓶13.浓盐酸、浓硝酸，必须在（）中进行。
A、大容器B、玻璃器皿C、耐腐蚀容器D、通风厨14、实验室中常用的铬酸洗液是由哪两种物质配制的（）A、 K2Cr2O7和浓 H2SO4B、 K2CrO4和浓 HClC、K2Cr2O7和浓 HClD、K2CrO4和浓H2SO415、指出下列滴定分析操作中，规范的操作是（）A、滴定之前，用待装标准溶液润洗滴定管三次B、滴定时摇动锥形瓶有少量溶液溅出C、在滴定前，锥形瓶应用待测液淋洗三次D、滴定管加溶液不到零刻度1cm时，用滴管加溶液到溶液弯月面最下端与“0”刻度相切16、15mL的移液管移出的溶液体积应记为（）A、15mLB、15.0mLC、15.00mLD、15.000mL17、在滴定分析中一般利用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达，在指示剂颜色突变时停止滴定，这一点称为（）A、化学计量点B、理论变色点C、滴定终点D、以上说法都可以18、滴定速度偏快,滴定结束立即读数,会使读数（）A、偏低B、偏高C、可能偏高也可能偏低D、无影响19、终点误差的产生是由于（）A、滴定终点与化学计量点不符B、滴定反应不完全C、试样不够纯净D、滴定管读数不准确20、滴定分析所用指示剂是（）A、本身具有颜色的辅助试剂B、利用本身颜色变化确定化学计量点的外加试剂C、本身无色的辅助试剂D、能与标准溶液起作用的外加试剂21、制备的标准溶液浓度与规定浓度相对误差不得大于（）A、1％B、2％C、5％D、10％ 22、 ( )时，溶液的定量转移所用到的烧杯、玻璃棒，需以少量蒸馏水冲洗3～4次。
A、标准溶液的直接配制B、缓冲溶液配制C、指示剂配制D、化学试剂配制23、下列基准物质的干燥条件正确的是（）A、H2C2O4/2H2O放在空的干燥器中B、NaCl放在空的干燥器中C、Na2CO3在105～110℃电烘箱中D、邻苯二甲酸氢钾在500～600℃的电烘箱中24、下列物质不能在烘箱中烘干的是（）A、硼砂B、碳酸钠C、重铬酸钾D、邻苯二甲酸氢钾25、用同一浓度的NaOH标准溶液分别滴定体积相等的H2SO4溶液和HAc溶液，消耗的体积相等，说明H2SO4溶液和HAc溶液浓度关系是（）A、c(H2SO4)=c(HAc)B、c(H2SO4)=2c(HAc)C、2c(H2SO4)= c(HAc)D、4c(H2SO4)= c(HAc)26、已知TNaOH/H2SO4=0.004904g/mL，则氢氧化钠物质的量浓度为（）mol/L。
A、0.0001000B、0.005000C、0.5000D、 0.100027、直接法配制标准溶液必须使用（）A、基准试剂B、化学纯试剂C、分析纯试剂D、优级纯试剂28、称取3.1015g基准KHC8H4O4(分子量为204.2)，以酚酞为指示剂，以氢氧化钠为标准溶液滴定至终点消耗氢氧化钠溶液30.40mL，同时空白试验消耗氢氧化钠溶液0.01mL，则氢氧化钠标液的物质的量浓度为（）moL/LA、0.2689B、0.9210C、0.4998D、0.610729、已知邻苯二甲酸氢钾（用KHP表示）的摩尔质量为204.2g/mol，用它来标定0.1mol/L的NaOH 溶液，宜称取KHP质量为（）A、0.25g左右B、1g左右C、0.6g左右D、0.1g左右30、现需要配制0.1000mol/LK2Cr2O7溶液，下列量器中最合适的量器是（）A、容量瓶B、量筒C、刻度烧杯D、酸式滴定管31、在CH3OH + 6MnO4- + 8OH- = 6MnO42- + CO32- + 6H2O反应中 CH3OH的基本单元是（）A、CH3OHB、1/2 CH3OHC、1/3 CH3OHD、1/6 CH3OH32、可用于直接配制标准溶液的是（）A、 KMnO4(A.R)B、K2Cr2O7(A.R.)C、Na2S2O3 ·5H2O(A.R)D、NaOH(A.R)33、既可用来标定NaOH溶液，也可用作标定KMnO4的物质为（）A、 H2C2O4· 2H2OB、 Na2C2O4C、HClD、H2SO434. 配制0.1mol L-1 NaOH标准溶液,下列配制错误的是（）（M=40.01g/mol）A、将NaOH配制成饱和溶液，贮于聚乙烯塑料瓶中，密封放置至溶液清亮，取清液5ml注入1升不含CO2的水中摇匀，贮于无色试剂瓶中B、将4.02克NaOH溶于1升水中，加热搅拌，贮于磨口瓶中C、将4克 NaOH溶于1升水中，加热搅拌，贮于无色试剂瓶中D、将2克NaOH溶于500ml水中，加热搅拌，贮于无色试剂瓶中35、用0.10mol/LHCl滴定0.10mol/L Na2CO3至酚酞终点,这里Na2CO3的基本单元数是（）A、 Na2CO3B、Na2CO3C、1/3 Na2CO3D、1/2 Na2CO336、基准物质NaCl在使用前预处理方法为( )，再放于干燥器中冷却至室温。
A、在140~150℃烘干至恒重B、在270~300℃灼烧至恒重C、在105~110℃烘干至恒重D、在500~600℃灼烧至恒重37、KMnO4法测石灰中Ca含量，先沉淀为CaC2O4，再经过滤、洗涤后溶于H2SO4中，最后用KMnO4滴定H2C2O4，Ca的基本单元为（） A、Ca B、1/2 Ca C、1/5Ca D、1/3Ca38、以0.01mol/L,K2Cr2O7溶液滴定25.00ml Fe3+溶液耗去。
K2Cr2O725.00ml，每mL 3+溶液含Fe （M=55.85g/mol）的毫克数（）A、3.351B、0.3351C、0.5585D、1.67639、 7.4克Na2H2Y ·2H2O(M=372.24g/mol)配成1升溶液，其浓度（单位mol/L）约为（）A、0.02B、0.01C、0.1D、0.240、用基准物无水碳酸钠标定0.1000mol/L盐酸，宜选用（）作指示剂。
A、溴钾酚绿—甲基红B、酚酞C、百里酚蓝D、二甲酚橙41、将置于普通干燥器中保存的Na2B4O7·10H2O作为基准物质用于标定盐酸的浓度，则盐酸的浓度将（）A、偏高B、偏低C、无影响D、不能确定42、已知M(Na2CO3)=105.99g/moL，用它来标定0.1mol/LHCl溶液，宜称取Na2CO3为（） A、0.5～1g B、0.05～0.1g C、1～2g D、0.15～0.2g43、配制HCl标准溶液宜取的试剂规格是（）A、HCl（A.R.）B、HCl（G.R.）C、HCl（L.R.）D、HCl（C.P.）44、欲配制 1000mL 0.1moL/L HCl 溶液，应取浓度为12moL/L的浓盐酸（）A、0.84mLB、8.3mLC、1.2mLD、 12mL45、将浓度为5mol/L NaOH溶液100mL，加水稀释至500mL，则稀释后的溶液浓度为（）moL/L。
