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《定量分析简明教程》 第三章习题答案3-1 EDTA 在水溶液中是六元弱酸（H 6Y 2+），其p K a1~p K a6分别为0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34、则Y 4-的pK b3为：p K b3=p K w －p K a4=14－2.75=11.25 3-2解： 99.0108.110108.1/)H ()Ac (575-=⨯+⨯=+=---Θ+aaK cc K xx (HAc) = 1－0.99 = 0.01c (Ac －) = 0.99⨯0.1mol·L －1 = 0.099 mol·L －1c (HAc) = 0.01⨯0.1mol·L －1 = 0.001 mol·L －1 3-3(1) H 3PO 4 的PBE ：c (H +)=c (H 2PO 4－)+2c ([HPO 42－]+3c ([PO 43－]+c (OH －)(2) Na 2HPO 4的PBE ：c (H +)+c (H 2PO 4－)+2c ([H 3PO 4]= c ([PO 43－]+c (OH －)(3) Na 2S 的PBE ：c (OH -)=c (HS －)+2c (H 2S)+c (H +)(4) NH 4H 2PO 4的PBE ：c (H +)=c (NH 3)+2c (PO 43－)+c (HPO 42－) +c (OH －) － c (H 3PO 4)(5) Na 2C 2O 4的PBE ：c (OH －)=c (HC 2O 4－)+2c (H 2C 2O 4)+c (H +)(6) NH 4Ac 的PBE ：c (H +)+c (HAc)=c ( NH 3) +c (OH －)(7) HCl+HAc 的PBE ：c (H +)=c (OH －)+c (HCl)+ c (Ac －)(8) NaOH+NH 3的PBE ：c (OH －)=c (NH 4+)+c (H +)+c (NaOH) 3-4解：一元弱酸HA 与HB 混合溶液的PBE ：c (H +)=c (A －)+c (B －)+c (OH －) （1） 将有关平衡关系式代入质子等衡式中得到计算c (H +)的精确式：w/H B )()HB (/HA)()HA (/)H (/)H (/)H (/(HB))HB (/)H (/HA)()HA (/)H (K cc K cc K cc cc K cc cc K cc cc K cc w+⋅+⋅=+⋅+⋅=ΘΘΘ+Θ+Θ+ΘΘ+ΘΘ+(1) 由PBE ：c (H +)=c (A －)+c (B －)+c (OH －) ，若忽略c (OH －),则：c (H +)=c (A －)+c (B －)，计算c (H +)的近似公式为： ΘΘ+⋅+⋅=cc K cc K c /H B )()HB (/HA)()HA ()H ((2) 再若{c (HA)/c }/K Ha ，{c (HB)/ c }/K HB 均较大，则c eq (HA)≈c 0(HA)， c eq (HB)≈c 0(HB)，计算[H +]的近似公式为： )H B ()H B ()H A ()H A ()H (00c K c K c ⋅+⋅=+3-5计算下列溶液的pH 值：(1),c (H 3PO 4)= 0.20mol ⋅L －1因为K a1/K a2>10，(c /c )/K a2>102.44，∴只考虑H 3PO 4的第一步解离 又因为(c /c )⋅K a1>10-12.61, (c /c )/K a1=29<102.81，∴用近似式计算：034.022.0109.64)109.6(109.62/4/)H (32331211=⨯⨯⨯+⨯+⨯-=++-=---ΘΘ+c c K K K cc a a a pH=1.47(3) c (Na 3PO 4)=0.1mol ⋅L －1Na 3PO 4 K b1=2.1⨯10－2， K b2=1.6⨯10－7 , K b3=1.4⨯10－12因为K b1 /K b2>10，(c /c )/ K b2>102.44，∴只考虑Na 3PO 4的第一步解离又因为(c /c )⋅K b1>10－12.61，(c /c )/K b1<102.81，∴用近似式计算：222221211106.321.0101.24)101.2(101.22/4/)OH(----ΘΘ-⨯=⨯⨯⨯+⨯+⨯-=++-=c c K K K cc b b bpOH=1.44，pH=12.56 (4) c (NH 4CN)= 0.1mol ⋅L -1NH 4CN 为两性物质，其酸常数p K a (NH 4+)=9.25，其共轭酸的酸常数p K a (HCN)=9.31 用最简式计算： 28.925.931.94101010)NH ()HCN (/)H (---+Θ+=⨯=⋅=a a K K ccpH=9.28 3-6答：若用弱酸弱碱作标准溶液，则滴定反应的反应完全程度小，pH 突跃范围小，滴定的终点误差大。
《定量分析简明教程》 第二章习题答案2-2（6） 答：分析纯NaCl 试剂若不作任何处理就用以 标定AgNO 3溶液的浓度，结果会偏高，原因是NaCl 易吸湿，使用前应在500~600︒C 条件下干燥。
如不作上述处理，则NaCl 因吸湿，称取的NaCl 含有水分，标定时消耗AgNO 3体积偏小，标定结果则偏高。
H 2C 2O 4⋅2H 2O 长期保存于干燥器中，标定NaOH 浓度时，标定结果会偏低。
因H 2C 2O 4⋅2H 2O 试剂较稳定，一般温度下不会风化，只需室温下干燥即可。
若将H 2C 2O 4⋅2H 2O 长期保存于干燥器中，则会失去结晶水，标定时消耗NaOH 体积偏大，标定结果则偏低。
2-3（1） H 2C 2O 4⋅2H 2O 和KHC 2O 4⋅ H 2C 2O 4⋅2H 2O 两种物质分别和NaOH 作用时，－△n (H 2C 2O 4⋅2H 2O):－△n (NaOH)=1:2 ；－△n (NaOH): －△n (KHC 2O 4⋅ H 2C 2O 4⋅2H 2O)=3:1 。
（2）测定明矾中的钾时，先将钾沉淀为KB(C 6H 5)4，滤出的沉淀溶解于标准EDTA —Hg(II )溶液中，在以已知浓度的Zn 2+标准溶液滴定释放出来的 EDTA ： KB(C 6H 5)4+4HgY 2-+3H 2O+5H +=4Hg(C 6H 5)++4H 2Y 2-+H 3BO 3+K +H 2Y 2-+Zn 2+=ZnY 2-+2H +K +与Zn 2+的物质的量之比为1:4 。
2-4解：m (NaOH)=c (NaOH)v (NaOH)M (NaOH)=0.1mol ·L -1⨯0.500L ⨯40g ·mol -1=2g1-1-142424242L mol 8.17molg 9895%L 1840)SO (H )SO H ()SO H )SO H (⋅=⋅⨯⋅==−g M w c （浓ρ c (H 2SO 4稀)v (SO 4稀)=c (H 2SO 4浓) V (H 2SO 4浓)0.2mol ⋅L -1⨯0.500L=17.8mol ⋅L -1⨯ V (H 2SO 4浓)V (H 2SO 4浓)=5.6mL2-5解：2HCl+Na 2CO 3=2NaCl+H 2O+CO 2－△n (Na 2CO 3)=－(1/2)△n (HCl)Ss m M V c w m V T w V m T )CO Na ((HCl)HCl)(21)CO Na (%30.58g2500.0mL 00.25mL g 005830.0HCl)(HCl)/CO Na ()CO Na (mL g 005830.0mL1mol 106.0g L 001.0L mol 1100.021HCl)()CO Na (HCl)/CO Na (32321-32321-1-13232==⨯⋅==⋅=⋅⨯⨯⋅⨯==−或：2-6解：1-1-24222222422422L mol 05229.0L2500.0mol 126.1g g 6484.1O)H 2O C H (O)H 2C (H O)H 2O C (H )O C H (⋅=⨯⋅=⋅⋅O ⋅=4V M m c 2-7解：(反应式略)－△n(NaOH)=－△n (KHC 8H 4O 4)m (KHC 8H 4O 4)=c (NaOH)v (NaOH)M (KHC 8H 4O 4)=0.1mol ⋅L -1⨯0.020L ⨯204.2g ⋅mol -1=0.4g－△n (H 2C 2O 4⋅2H 2O)=－(1/2)△n (NaOH)m (H 2C 2O 4⋅2H 2O)=(1/2)⨯0.1mol ⋅L -1⨯0.020L ⨯126g ⋅mol -1=0.13g%2.0%15.013.00002.0±=±=±==gg T E RE 2-8解：滴定反应：Na 2B 4O 7⋅10H 2O+2HCl=4H 3BO 3+2NaCl+5H 2O－△ n (Na 2B 4O 7⋅10H 2O)=－(1/2)△n(HCl)－△ n (B)=-2△n (HCl)SSm M V c w w M M w w M M w m M V c w B)((HCl)(HCl)2B)(%81.10%36.95mol 381.4g mol 10.81g 4O)10H O B Na (O)H 10O B (Na (B)4B)(%30.50%36.95mol g 4.381mol 201.2g O)H 10O B (Na O)H 10O B Na ()O B Na ()O B (Na %36.959536.0g000.1mol 381.4g L 02500.0L mol 2000.021O)H 10O B Na ((HCl)(HCl)21O)H 10O B Na (1-1-274227421-1-272227227427421-127422742==⨯⋅⋅⨯=⋅⨯⋅==⨯⋅⋅=⋅⨯⋅===⋅⨯⨯⋅⨯=⋅=⋅−或：2-9解：CO 32-+2H +=CO 2+H 2O－△ n (CO 32-)=－(1/2)△n (HCl)－△ n (BaCO 3)+{－△n (Na 2CO 3)}=－(1/2)△n (HCl)(HCl)(HCl)21)CO (Na )]BaCO (1[)BaCO ()BaCO (32333V c M w m M w m S S =−⋅+⋅L 03000.0L mol 100.021mol106)]BaCO (1[200.0mol 197g )(BaCO g 200.01-131-3⨯⋅⨯=⋅−⨯+⋅⨯=g w g w 解w (BaCO 3)=44.4% w (Na 2CO 3)=55.6%2-10解：Al 3++H 2Y 2-=AlY -+2H +-△ n (Al 3+)=-△n (EDTA) -△n (Al 2O 3)=-(1/2)△n (EDTA)Zn 2++ H 2Y 2-=ZnY 2-+2H +-△n (Zn 2+)=-△n (EDTA)%9.24g2000.0mol g 0.102)L 00550.0L mol 05005.0L 02500.0L mol 05010.0(21)O Al ()]Zn ()Zn ()EDTA (EDTA)([21)O Al (1113232=⋅⨯⨯⋅−⨯⋅=−=−−−Sm M V c V c w 2-11解：ClO 3-+6Fe 2++6H +=Cl -+6Fe 3++3H 2O-△n (ClO 3-)=-(1/6)△n (Fe 2+) -△n [Ca(ClO 3)2]=-(1/12) △n (Fe 2+)Cr 2O 72-+6Fe 2++14H +=2Cr 3++6Fe 3++7H 2On (Fe 2+)=6n (Cr 2O 72-)%08.12g2000.0mol g 0.207)L 01000.0L mol 02000.06L 02600.0L mol 1000.0(121])Ca(ClO [11123=⋅⨯⨯⋅⨯−⨯⋅=−−−w 2-12解：Ca 2++C 2O 42-=CaC 2O 4CaC 2O 4+2H += H 2C 2O 4+ Ca 2+5 H 2C 2O 4+2MnO 4-+6H +=2Mn 2++10CO 2+8H 2O-△n(CaO)=-△n (Ca)=-(5/2)△n (MnO 4-)g 2.0%40mol g 08.56mL 030.0L mol 02.025CaO)()CaO ()KMnO ()KMnO (251144=⋅⨯⨯⋅⨯==−−w M V c m S。
1、根据化学反应的分类,滴定分析法可分为________、________、________、________、四种滴定法。
2、标定HCl溶液的浓度时，可用Na2CO3或硼砂为基准物质，若Na2CO3吸水，则标定结果__________；若硼砂结晶水部分失去，则标定结果__________；（以上两项填无影响、偏高、偏低）若两者均保存妥当，不存在上述问题，则选__________作为基准物好，原因为_________________________________。
3、称取纯的K2Cr2O75.8836g，配制成1000ｍL溶液，则此溶液的c﹙K2Cr2O7﹚为_______mol/L；C﹙1/6 K2Cr2O7﹚为_________mol/L；ＴK2Cr2O7/Fe为___________g/ｍL；ＴK2Cr2O7/Fe2O3为__________g/ｍL；ＴK2Cr2O7//Fe3O4______________g/ｍL。
4、滴定管在装标准溶液前需要用该溶液洗涤________次,其目的________。
5、配制标准溶液的方法一般有________、________两种。
6、滴定方式有________、________、________、________四种。
7、常用于标定HCl溶液浓度的基准物质有____________和___________；常用于标定NaOH 溶液浓度的基准物质有__________和___________。
8、碱滴定法测定Na2B4O7·10H2O，B，B2O3，NaBO2·H2O四种物质，它们均按反应式B4O72-+2H+ +5H2O =4H3BO3进行反应，被测物与间的物质的量之比分别为____________、____________、___________、____________。
1. 酸碱滴定法、配位滴定法、氧化还原滴定法、沉淀滴定法。
北大《定量化学分析简明教程》第一章定量分析概论1. 为什么用作滴定分析的化学反应必须有确定的计量关系？什么是“化学计量点”？什么是“终点”？为什么滴定分析对化学反应进行的完全程度的要求比重量分析高？解答：滴定分析所依据的化学反应只有具有了确定的计量关系，才能进行准确的计算。
化学计量点是指当加入的滴定剂的量（摩尔）与被测物的量（摩尔）之间，正好符合化学反应式所表示的化学计量关系。
终点：指示剂为指示剂的变色点.2. 若将H 2C 2O 4.·2H 2O 基准物长期保存于保干器中，用以标定NaOH 溶液的浓度时，结果是偏高还是偏低？分析纯的NaCl 试剂若不作任何处理用以标定 AgNO 3溶液的浓度,结果会偏高，试解释之。
解答：H 2C 2O 4.·2H 2O 基准物质长期保存于保干器中易脱水，变成H 2C 2O 4·H 2O 或H 2C 2O 4，若在计算时仍以H 2C 2O 4.·2H 2O 计算，表观的NaOH 浓度为： ='N a O H C N a O HO2H O C H V .22422n N a O H O 2H O C H V M 100022422⨯⨯=∙标W 而实际的NaOH 浓度为：N a O H O C H N a O H V M W C ⨯⨯=42210002标或 N a O H O H O C H N a O H V M W C ⨯⨯=∙242210002标M H2CO4·H2O < M H2CO4·2H2OM H2CO4 < M H2CO+2H2O∴ C’NaOH < C NaOH即标定结果偏高。
同时可对NaCl 标定AgNO 3的情况进行分析。
NaCl 若不作处理含有较多的水分表观的AgNO 3浓度为：C’AgNO3=331000AgNO NaCl AgNO NaCl V M W V n ⨯⨯=标 而实际的AgNO 3浓度为：3231000AgNO O nH NaCl AgNO V M W C ⨯⨯=∙标M NaCl ·nH2O >M NaCl ∴ C ’AgNO3 >C AgNO3即表观浓度偏高。
定量分析概论部分习题一、下列情况引起的误差属于哪种误差，如果是系统误差，如何减免？1.天平盘被腐蚀2.天平零点有微小波动3.读数时，发现标尺有些漂移4.试剂中含有微量杂质干扰主反应5.试剂中还有微量待测组分6.待测液未充分混均7.滴定管读数最后一位估读不准8.滴定管刻度不均匀9.测量过程中，电压温度的波动10.滴定过程中，滴定剂不慎滴在台面上二、根据有效数字修约规则，将下列数据修约到小数点后第三位。
3.1415926；0.51749；15.454546；0.378502；7.6915； 2.3625三、根据有效数字运算计算下式。
1.50.2+2.51-0.6581 = ? (52.1)2.0.0121X25.66X2.7156=? (0.114)八八eg /20.00-14.39)162.2060.0982 x ----------------- x -----------3. -------------- ————， --------------- --- x!00% = ? (21.0%)1.41824. 1.187X0.85+9.6X 10-3 - 0.0326 X 0.00824 4- 2.1 X 10-3 = ?(0.9)四、滴定结果的计算1.以间接法配制O-lmol L'1的盐酸溶液，现用基准物质Na2CO3标定。
准确称取基准试剂Na2CO30.1256g,置于250mL锥形瓶中，加入20〜30mL蒸馅水完全溶解后，加入甲基橙指示剂，用待测HC1标准溶液滴定，到达终点时消耗的体积为21.30mL,计算该HC1 标准溶液的浓度o (OJlBmol-L'1)2.测某试样中铝的含量，称取0.1996g试样，溶解后加入c(EDTA)=0.02010 mol-I/1的标准溶液30.00mL,调节酸度并加热使AF+完全反应，过量的EDTA标准溶液用c(Zn2+)=0.02045 molT标准溶液网滴至终点，消耗Zn"标准溶液6.00mL。
一、简答题：
1、定量分析的任务是什么？
答：定量分析的任务——是测定物质中有关组分的相对含量；
2、进行定量分析有哪些方法？
答：分析化学的内容十分丰富，除按任务分为定性分析和定量分析外，关于定量分析的方法，可以按照样品用量、被测组分含量、测定原理和操作方法及测定对象的不同，分为许多种类。
3、简述进行定量分析有哪些步骤？
答：完成一项分析任务，一般要经过以下步骤：
1、取样：样品或试样是指在分析工作中被采用来进行分析的物质体系，它可以是固体、液体或气体。
分析化学对试样的基本要求是在组成和含量上具有一定的代表性，能代表被分析的总体。
合理的取样是分析结果是否准确可靠的基础。
取有代表性的样品必须采取特定的方法或顺序。
一般来说要多点取样（指不同部位、深度），然后将各点取得的样品粉碎之后混合均匀，再从混合均匀的样品中取少量物质作为试样进行分析。
2、试样的分解：定量分析一般采用湿法分析，即将试样分解后转入溶液中，然后进行测定。
分解试样的方法很多，主要有酸溶法、碱溶法和熔融法。
操作时可根据试样的性质和分析的要求选用适当的分解方法。
在分解试样时，应注意以下几点。
（1）组分不应该有任何损失；（2）不应引人待测组分和干扰物质；
（3）分解试样最好与分离干扰物质相结合；（4）试样的溶解必须完全。
3、测定：根据分析要求以及样品的性质选择合适的方法进行测定。
4、计算并报告分析结果：根据测定的有关数据计算出组分的含量，并写出分析实验报告。
注意：答案仅供参考第一章定量分析概论-单项选择题1、使分析天平较快停止摆动的部件是（C）A、吊耳B、指针C、阻尼器D、平衡螺丝2、天平零点相差较小时，可调节（B）A、指针B、拔杆C、感量螺丝D、吊耳3、天平及砝码应定时检定，一般规定检定时间间隔不超过（B）A、半年B、一年C、二年D、三年4、使用分析天平进行称量过程中，加减砝码或取放物体时应该把天平横梁托起是为了（B）A、称量迅速B、减少玛瑙刀口的磨损C、防止天平的摆动D、防止天平梁的弯曲5、使用电光分析天平时，标尺刻度模糊，这可能是因为（A）A、物镜焦距不对B、盘托过高C、天平放置不水平D、重心铊位置不合适6、同一样品分析，采取一种相同的分析方法，每次测得的结果依次为31.27％、31.26％、31.28％，其第一次测定结果的相对偏差是（B）A、0.03％B、0.00％C、0.06％D、-0.06％7、下列方法中可以减少分析中偶然误差的是（A）A、增加平行试验的次数B、进行对照试验C、进行空白试验D、进行仪器的校正8、测定某铁矿石中硫的含量，称取0.2952g，下列分析结果合理的是（C）A、32%B、32.4%C、32.42%D、32.420%9、三人对同一样品的分析，采用同样的方法，测得结果为：甲：31.27％、31.26％、31.28％；乙:31.17％、31.22％、31.21％；丙：31.32％、31.28％、31.30％。
则甲、乙、丙三人精密度的高低顺序为（A）A、甲＞丙＞乙B、甲＞乙＞丙C、乙＞甲＞丙D、丙＞甲＞乙10、在一组平行测定中，测得试样中钙的百分含量分别为22.38、22.36、22.40、22.48，用Q 检验判断、应弃去的是（C ）。
（已知：n=5时，Q0.90 =0.64）A、22.38B、22.40C、22.48D、22.3911、对某试样进行平行三次测定，得CaO 平均含量为30.60% ，而真实含量为30.30% 则30.60%-30.30%=0.30% 为（B ）A、相对误差B、绝对误差C、相对偏差D、绝对偏差12、测定某石灰石中的碳酸钙含量，得以下数据：79.58%、79.45%、79.47%、79.50% 79.62%、79.38%其平均值的标准偏差为（A ）A、0.09%B、0.11%C、0.90%D、0.06%13、用25mL移液管移出溶液的准确体积应记录为（C）A、25mLB、25.0mLC、25.00mLD、25.000mL14、下列四个数据中修改为四位有效数字后为0.5624的是：（C ）（1）0.56235（2）0.562349 （3）0.56245 （4）0.562451A、1,2B、3,4C、1,3D、2,415、下列各数中，有效数字位数为四位的是（C）A、[H+]=0.0003mol/LB、pH=8.89C、c(HCl)=0.1001mol/LD、4000mg/L16、测得某种新合成的有机酸的pKa值为12.35，其Ka值应表示为（B）A、4.5×1013B、4.5×10-13C、4.46×1013D、4.46×10-1317、在某离子鉴定时，怀疑所用蒸馏水含有待检离子，此时应（D ）A、另选鉴定方法B、进行对照试验C、改变溶液酸度D、进行空白试验18、在进行某离子鉴定时未得肯定结果，如怀疑试剂已变质，应进行（B ）A、重复实验B、对照试验C、空白试验D、灵敏性试验19、能更好的说明测定数据分散程度的是（A ）A、标准偏差B、相对偏差C、平均偏差D、相对平均偏差20、测定过程中出现下列情况，导致偶然误差的是（C ）A、砝码未经校正B、试样在称量时吸湿C、几次读取滴定管的读数不能取得一致D、读取滴定管读数时总是略偏高21、计算式（30.582—7.43）+（1.6—0.54）+2.4963中，绝对误差最大的数据是（C）A、30.582B、7.43C、1.6D、0.5422、若一组数据中最小测定值为可疑时，用Q检验法的公式为（D ）A、d/RB、S/RC、(Xn-Xn-1)/RD、(X2-X1)/(Xn-X1)23、定量分析工作要求测定结果的误差（D ）A、愈小愈好B、等于0C、没有要求D、在允许误差范围内24、标准偏差的大小说明（A）A、数据的分散程度B、数据与平均值的偏离程度C、数据的大小D、数据的集中程度25、按被测组分含量来分，分析方法中常量组分分析指含量（D）A、＜0.1％B、＞0.1％C、＜1％D、＞1％26、分析工作中实际能够测量到的数字称为（D）A、精密数字B、准确数字C、可靠数字D、有效数字27、1.34×10－3％有效数字是（C）位。
《定量分析简明教程》 第三章习题答案3-1 EDTA 在水溶液中是六元弱酸（H 6Y 2+），其p K a1~p K a6分别为、、、、、、则Y 4-的pK b3为：p K b3=p K w －p K a4=14－=3-2解：99.0108.110108.1/)H ()Ac (575-=⨯+⨯=+=---Θ+a a K c c K x x (HAc) = 1－ =c (Ac －) = ·L －1 = mol·L －1c (HAc) = ·L －1 = mol·L －13-3(1) H 3PO 4 的PBE ：c (H +)=c (H 2PO 4－)+2c ([HPO 42－]+3c ([PO 43－]+c (OH －)(2) Na 2HPO 4的PBE ：c (H +)+c (H 2PO 4－)+2c ([H 3PO 4]= c ([PO 43－]+c (OH －)(3) Na 2S 的PBE ：c (OH -)=c (HS －)+2c (H 2S)+c (H +)(4) NH 4H 2PO 4的PBE ：c (H +)=c (NH 3)+2c (PO 43－)+c (HPO 42－) +c (OH －) － c (H 3PO 4)(5) Na 2C 2O 4的PBE ：c (OH －)=c (HC 2O 4－)+2c (H 2C 2O 4)+c (H +)(6) NH 4Ac 的PBE ：c (H +)+c (HAc)=c ( NH 3) +c (OH －)(7) HCl+HAc 的PBE ：c (H +)=c (OH －)+c (HCl)+ c (Ac －)(8) NaOH+NH 3的PBE ：c (OH －)=c (NH 4+)+c (H +)+c (NaOH)3-4解：一元弱酸HA 与HB 混合溶液的PBE ：c (H +)=c (A －)+c (B －)+c (OH －)（1） 将有关平衡关系式代入质子等衡式中得到计算c (H +)的精确式：w/HB)()HB (/HA)()HA (/)H (/)H (/)H (/(HB))HB (/)H (/HA)()HA (/)H (K c c K c c K c c c c K c c c c K c c c c K c c w +⋅+⋅=+⋅+⋅=ΘΘΘ+Θ+Θ+ΘΘ+ΘΘ+ (1) 由PBE ：c (H +)=c (A －)+c (B －)+c (OH －) ，若忽略c (OH －),则：c (H +)=c (A －)+c (B －)，计算c (H +)的近似公式为：ΘΘ+⋅+⋅=c c K c c K c /HB)()HB (/HA)()HA ()H ((2) 再若{c (HA)/c }/K Ha ，{c (HB)/ c }/K HB 均较大，则c eq (HA)c 0(HA)， c eq (HB)c 0(HB)，计算[H +]的近似公式为： )HB ()HB ()HA ()HA ()H (00c K c K c ⋅+⋅=+3-5计算下列溶液的pH 值：(1),c (H 3PO 4)= L －1因为K a1/K a2>10，(c /c )/K a2>，只考虑H 3PO 4的第一步解离又因为(c /c )K a1>, (c /c )/K a1=29<，用近似式计算：034.022.0109.64)109.6(109.62/4/)H (32331211=⨯⨯⨯+⨯+⨯-=++-=---ΘΘ+cc K K K c c a a a pH= (3) c (Na 3PO 4)=L －1Na 3PO 4 K b1=10－2， K b2=10－7 , K b3=10－12因为K b1 /K b2>10，(c /c )/ K b2>，只考虑Na 3PO 4的第一步解离又因为(c /c )K b1>10－，(c /c )/K b1<，用近似式计算：222221211106.321.0101.24)101.2(101.22/4/)OH (----ΘΘ-⨯=⨯⨯⨯+⨯+⨯-=++-=c c K K K c c b b bpOH=，pH=(4) c (NH 4CN)= L -1NH 4CN 为两性物质，其酸常数p K a (NH 4+)=，其共轭酸的酸常数p K a (HCN)=用最简式计算：28.925.931.94101010)NH ()HCN (/)H (---+Θ+=⨯=⋅=a a K K c c pH=3-6答：若用弱酸弱碱作标准溶液，则滴定反应的反应完全程度小，pH 突跃范围小，滴定的终点误差大。
一、 选择题1、用同一NaOH 滴定相同浓度和体积的两种弱一元酸，则a K Θ较大的弱一元酸（B ） A 消耗NaOH 多；B 突跃范围大；C 计量点pH 较低；D 指示剂变色不敏锐。
2、滴定分析要求相对误差±0.1%，万分之一的分析天平绝对误差为±0.0001g ，则一般至少称取试样质量为（B ）A0.1g ；B0.2g ；C0.3g ；D0.4g.3、以HCl 溶液滴定某碱样，滴定管的初读数为0.25±0.01ml ，终读数为32.25±0.01ml ，则用去HCl 溶液的准确体积为（D ）A32.0ml ；B32.00ml ；C32.00±0.01ml ；D32.00±0.02ml 。
4、指示剂的变色范围越窄，则（A ）A 滴定越准确；B 选择指示剂越多；C 变色敏锐；D 滴定越不准确。
5、溶液pH 降低，EDTA 的配位能力会（B ） A 升高；B 降低；C 不变；D 无法确定。
6、用KMnO 4法测定Ca 2+离子，所采用的滴定方式是（B ）法 A 直接滴定法；B 间接滴定法；C 返滴定法；D 置换滴定法。
7、不同波长的电磁波，具有不同的能量，其波长与能量的关系为（B ） A 波长愈长，能量愈大；B 波长愈长，能量愈小；C 波长无能量无关。
8、在酸性条件下，莫尔法测Cl -，其测定结果（B ） A 偏低；B 偏高；C 正好；D 无法确定。
9、下列有关配体酸效应叙述正确的是（B ） A 酸效应系数越大，配合物稳定性越大；B 酸效应系数越小，配合物稳定性越大；CpH 越高，酸效应系数越大。
10、酸性介质中，用草酸钠标定高锰酸钾溶液，滴入高锰酸钾的速度为（B ） A 同酸碱滴定一样，快速进行；B 开始几滴要慢，以后逐渐加快； C 始终缓慢；D 开始快，然后逐渐加快，最后稍慢。
11、酸碱滴定中，选择指示剂可不考虑的因素是（D ）ApH 突跃范围；B 要求的误差范围；C 指示剂的变色范围；D 指示剂的结构。
12在硫酸—磷酸介质中，用17221.061-∙==L mol O Cr K c 的K 2Cr 2O 7滴定121.0)(-+∙≈L m o l Fe c 硫酸亚铁溶液，其计量点电势为0.86V ，对此滴定最适合的指示剂为（C ） A 邻二氮菲亚铁V 06.1='Θϕ；B 二苯胺V 76.0='Θϕ；C 二苯胺磺酸钠V 84.0='Θϕ；D 亚甲基蓝V 36.0='Θϕ13、在1mol·L -1HCl 介质中，用FeCl 3(V Fe Fe 77.023/=++Θϕ)滴定SnCl 2(V Sn Sn 14.024/=++Θϕ)终点电势为（D ）A0.56V ；B0.54V ；C0.46V ；D0.35V .14、当M+Y 反应时，溶液中有另一配位剂L 存在，若1)(=L M α，则（A ） A M 与L 没有副反应；B M 与L 的副反应严重；C M 与L 的副反应较弱。
15、共轭酸碱对K a 的K b 的关系（C ） AK a +K b =K w ；B K a /K b =K w ；C K b =K w / K a ；16、pH=5.0，45.6lg )(=H Y α，若用EDTA 直接滴定M 离子，则绝对稳定常数)(MY K f Θ至少为（A ）A1014.45；B1012.45；C108；D1012.90；17、定量分析工作中，要求测定结果的误差（D ）A 愈小愈好；B 等于0；C 没有要求；D 在允许误差范围之内。
18、0.1mol·L-1Na 2CO 3（K b1=1.8×10-4,K b2=2.4×10-8）溶液的pH 值（B ） A2.38；B11.62；C8.00；D6.00。
19、系统误差的性质（A ）A 单向性；B 重复性；C 单峰性；D 对称性。
20、某物质的摩尔吸光系数（ε）很大，则说明（C ）A 该物质溶液的浓度很大；B 光通过该物质溶液时的光程长；C 该物质对某波长的光吸收能力很强；D 测定该物质灵敏度很高。
二、填空题1、对照实验的目的是（检验系统误差是否存在）；2、空白试验的目的是（减小试剂误差）；3、F 检验的目的是（检验精密度是否存在显著性差异）4、为检查测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用（t ）检验；5、某酸碱指示剂9100.1-⨯=HIn K ，则该指示剂的变色范围为（1±=HIn pK pH ）；6、一氧化还原指示剂V 86.0='Θϕ，电极反应d e Ox Re 2=+，则其理论变色范围为（n059.0+'=Θϕϕ）； 7、莫尔法使用的指示剂是（K 2CrO 4）;8、EDTA 是（乙二胺四乙酸二钠盐）的简称；9、在吸光光度法，透射光强度I t 与入射光强度I 0之比即为I t /I 0，称为（透光度）； 10、吸光光度法用于定量测定的理论依据是（朗比定律：A=εbc ）；11、酸碱反应的实质是（质子转移）过程，反应达平衡时共轭酸碱对（得失质子数相等），表达这种数量关系的数学表达式称为质子（质子条件式）；12、准确是指（测定结果）与（真值）之间的符合程度，它可用（误差）来表示； 13、影响强碱滴定弱酸的滴定曲线突跃范围的因素为（c ）和（k a ）； 14、在用Na 2C 2O 4对KMnO 4,通常用（H 2SO4）调节酸度。
三、判断题1、测定结果精密度高，准确度不一定高（√）；2、只要多做几次平行测定，就可避免随机误差对测定结果的影响（×）；3、做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响（×）；4、金属指示剂和酸碱指示剂的变色原理都是一样的，随着c(H +)的变化而发生颜色改变（×）；5、指示剂的变色点与滴定反应的化学计量点不符合，产生的误差属于偶然误差（×）；6、可疑值的取舍问题实质上是区分偶然误差和过失的问题（×）；7、pH=3.05是一个三位有效数字（×）；8、用EDTA 法测定某金属离子时，酸度越低，)(MY K f 'Θ值越大，对准确滴定有利（×）； 9、测定混合酸碱溶液时，若消耗HCl 的体积V1<V2,则混合碱的组成一定是NaOH 和Na 2CO 3（×）；10、(NH 4)2S 水溶液的质子条件式为：c(H +)+c(HS -)+2c(H 2S)=c(OH -)+c(NH 3)(√)；11、在沉淀滴定法中，由于沉淀的吸附所产生的误差属于偶然误差（×）；12、标定KMnO4溶液，为使反应较快进行，可以加入Mn 2+(×)；13、以AgNO 3标准溶液滴定NaCl 时，K 2CrO 4多加了一些会产生负误差（√）；14、以NaOH 溶液滴定HCl 溶液，用甲基橙作指示剂引起的指示剂误差为正误差（×）； 15、以FeSO4溶液滴定Ce 4+(V 126=计ϕ)=1.26V 溶液时，用邻苯氨基苯甲酸（V 89.0=Θϕ）作指示剂所引起的指示剂误差为正误差（×）。
四、简答题： 1、 EDTA 配位滴定过程中影响突跃范围大小的主要因素？①)(MY K f 'Θ的影响 当c(M)一定时，)(MY K f 'Θ越大，滴定突跃范围越大②浓度的影响 当)(MY K f 'Θ一定时，金属离子的原始浓度c(M)越大，突跃范围越大。
2、用Na 2C 2O 4对KMnO 4标准溶液的标定过程中，需要何种介质？为什么？答：该反应需要在酸性介质中进行，通常用H2SO4控制溶液酸度，避免使用HCl 或HNO 3，因Cl -具有还原性，可与MnO4-作用，而HNO 3具有氧化性，可能氧化被滴定的还原物质。
3、酸碱指示剂选择的原则是什么？-++⇔In H HIn酸式色 碱式色)()()()(HIn c In c H c HIn K -+Θ= )()(lg )(-Θ-=In c HIn c HIn pK pH 1)()(=-In c HIn c )(HIn pK pH Θ=为指示剂的理论变色点，指示剂在变色点所显示的颜色，是酸式型和碱式型等浓度的混合色。
10)()(>-In c HIn c 1)(-<ΘH I n pK pH （只能看到酸式色） 10)()(<-In c HIn c 1)(+>ΘHIn pK pH （只能看到碱式色） 可见，当pH 低于1)(-<ΘHIn pK pH 或超过1)(+>ΘHIn pK pH 时，都看不出指示剂随pH 值改变而变化，只有在1)(±=ΘHIn pK pH 范围内，人们才能觉察到由pH 改变所引起的指示剂颜色的变化，这个可以看到指示剂颜色的变化的pH 区间，叫做指示剂的理论变色范围。
滴定突跃是指示剂选择的依据，只要指示剂的理论变色范围在突跃范围以内（或基本在突跃范围以内），都可用该指示剂指示终点。
五、计算题1、称取CaCO 30.5000g,溶于50.00mlHCl 溶液中，多余的HCl 溶液用NaOH 溶液回滴，消耗6.20ml,1mlNaOH 溶液相当于1.01mlHCl 溶液，求HCl 和NaOH 溶液的浓度。
设HCl 的浓度为xmolL -1,NaOH 的浓度为ymolL -1x y 01.1=505000.01020.6105033=⨯-⨯--y x 2、取混合酸（H 2SO 4+H 3PO 4）试液25.00ml 稀释至250ml,吸取25.00ml,用甲基橙作指示剂，以0.20001-∙L mol NaOH 溶液滴定至终点时，需要18.0ml ，然后加酚酞指示剂，继续滴加NaOH 溶液至酚酞变色，又消耗NaOH 溶液10.30ml,求试液中的分别含量，以g/ml 表示。
此类问题属于混合酸的滴定问题 H 2SO 4的∞=1a K 、22100.1-⨯=a K H 3PO 4的31105.7-⨯=a K 、82103.6-⨯=a K 、133104.4-⨯=a KH 2SO 4属于强酸第一级完全解离，第二级解离常数22100.1-⨯=a K ，所以用NaOH 滴定时H 2SO 4最先被滴定，一级二级之间没有突跃。
因为：41210/4342 a PO H a SO H K K所以硫酸的二级解离与磷酸的一级解离之间不能分别滴定，之间无突跃。
因为：42110/4343≥a PO H a PO H K K 43210/4342≥a PO H a SO H K K所以：磷酸的一级与二级解离能分别滴定,产生pH 突跃，三级解离由于831043- a PO H K 所以不能直接滴定。
