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第十一章 酚和醌 习题解答详解

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第十一章 醛、酮、醌练习及答案

第十一章 醛、酮、醌练习及答案

第十一章醛、酮、醌1、用系统命名法命名下列化合物：答案：（1）2-甲基丙醛（2）5-乙基-7-辛烯醛（3）3-苯基-2-丙烯醛（4）4-羟基-3-乙酰基苯甲醛（5）2-甲基-3-戊酮（6）4-乙撑基环己酮或4-亚乙基环己酮（7）1-苯基丙酮（8）反-2-甲基-4-乙基环己酮2、写出下列有机物的构造式：(1) 2-methylbutanal (2) cyclohexanecarbaldehyde (3) 4-penten-2-one(4) 5-chloro-3-methylpentanal (5) 3-ethylbenzaldehyde (6) 1-phenyl-2-buten-1-one答案：3、以沸点增高为序排列下列各化合物，并说明理由：(1) a. CH2=CHCH2CHO b. CH2=CHOCH=CH2c. CH2=CHCH2CH2OH d. CH2=CHCH2CH2CH3(2)答案：(1) ：C > A > B > D (2) ：B(321) > C(240) > D > A 4、完成下列反应方程式：答案：5、试设计一个最复合的化学方法，帮助某工厂分析其排出的废水中是否含有醛类，是否含有甲醛？并说明理由。

答案：用Schiff试剂检验废水，阳性反应(无色变紫红色)表示可能有醛的存在，再加多量浓硫酸，紫色不褪的话，示有甲醛。

6、以HCN对羰基亲核加成反就平衡常数K增大为序，排列下列化合物，并说明理由。

(1) Ph2CO (2) PhCOCH3 (3) Cl3CCHO (4) ClCH2CHO (5) PhCHO (6) CH3CHO答案：HCN对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大，故K值顺序是：(6)<(4)<(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K值增大，故K 值的顺序是：(1)<(2)<(5)<(6) 综合考虑：(1) < (2) < (5) < (6) < (4) < (3)7、预料下列反应主要产物：答案：（1）该反应应遵守Cram规则，亲核试剂应从优势构象中位阻更小的一边进攻。

《有机化学》第11章酚和醌

《有机化学》第11章酚和醌

基团视为取代基。 但当苯环上连有比酚羟基优先的基团时（按照
优先次序判断），要以最优先的基团作为主官能团， 由主官能团决定母体的名称，此时将羟基作取代基 处理。
羟基连在稠环上的化合物，其命名与苯酚类似， 但须遵循稠环芳烃的编号原则。
3
CH3
OH
HOOC
OH
2-甲基苯酚 邻甲苯酚
4-羟基苯甲酸 对羟基苯甲酸
苯酚的卤代非常容易，不需要L酸的催化。
OH
Br2 / H2O Br
Br
OH （白色） 过量 Br2 / H2O Br Br
Br
Br O （黄色）
Br
——用于酚的定性、定量分析
Br
OH Br2 / HBr
30℃
Br
酸性溶剂
OH
Br2 / CCl4 10℃
Br
OH
非极性溶剂
17
（2）硝化反应 室温下用稀硝酸就可将苯酚硝化，生成邻位、
O CH3
OH
+ HI
+ CH3I ——保护酚羟基
14
（3）酚酯的生成 酚与羧酸直接酯化比较困难，需要用反应活性
更强的酸酐或酰氯反应。
O
OH + Cl C
苯甲酰氯
10% NaOH 40~45℃
O OC
苯甲酸苯酯
O
CH3 C
OH +
O
H3C C O
乙酸酐
15% NaOH 30~40℃
O O C CH3
HO
OH
均苯三酚
OH
偏苯三酚
1,3,5-苯三酚 1,2,4-苯三酚 39
无溶剂条件下
40～150℃
Cl
OH
第十一章酚和醌详解

第十一章酚和醌详解


如下所示。
OH
O-
取代酚酸性的强弱与取代基的性质有关。
当苯环上连有吸电基时，由于吸电子的共轭和／或诱 导效应的影响，羟基氧原子上的电子密度降低，因此酸性 增加。
2020/9/22
18
例如，硝基苯酚的酸性比苯酚强，见下表所示。
相反，当苯环上连有供电基时，因不利于羟基氧原 子上电荷的分散，故酸性降低。
OH + NaCl
OH +
Na2CO3
X
利用醇、酚与NaOH和NaHCO3反应性的不同，可鉴别
和分离酚和醇。习题5 Nhomakorabea2020/9/22
17
苯酚具有酸性，是由于羟基氧原子上的未共用电子 对所在的p轨道与苯环的π轨道构成共轭体系，由于共轭 效应的影响，氧原子上的电子发生离域，使得羟基中的 氢原子容易以质子形式离去，同时生成苯氧负离子；也 由于共轭效应的影响，氧原子上的负电荷分散到苯环上， 使得苯氧负离子得到稳定。
OH OCH3
愈创木酚
CH(CH3)2
香芹酚
习题1
2020/9/22
11
二.酚的物理性质
在常温下，除极少数烷基酚是液体外，大多数酚是无 色晶体。
与醇相似，由于羟基的存在，酚分子间或酚与水分 子间也能形成氢键，因此，酚的沸点和熔点也都比相对分 子质量相近的烃高，在水中也有一定的溶解度。
2020/9/22
2020/9/22
5
在酚分子中，酚羟基的氧原子是sp2杂化，它以一个 sp2杂化轨道与苯环上碳原子的一个sp2杂化轨道形成 C-O σ键；以一个sp2杂化轨道与氢原子的 1s轨道形成O-H σ 键；另一个sp2杂化轨道为一对未共用电子所占据。
另一对未共用电子所占据的p轨道，与芳环的π轨道在 侧面相互交盖构成p,π-共轭体系。
第11章 酚和醌(食品2)

第11章 酚和醌(食品2)

5
2、氯苯水解 、
Cl
+
NaOH
Cu ,20MPa 350~370℃
ONa
HCl
OH
优点： 操作简便，副产物易分离； 优点： 操作简便，副产物易分离； 缺点： 需要高温、 高压反应， 缺点 ： 需要高温 、 高压反应 ， 且碱对设备的腐蚀严 重，反应困难。 反应困难。 若苯环上连有强吸电子基，水解较易。 若苯环上连有强吸电子基，水解较易。 强吸电子基
OH
H3C CH3 C CH2
OH
+
CH3
浓 H2SO4
(CH3)3C
C(CH3)3
4-甲基 甲基-2,6-二 甲基 二 叔丁基苯酚
20
CH3
酚也较容易发生酰基化反应， 酚也较容易发生酰基化反应，但酚羟基上易发生酯 容易发生酰基化反应 化反应，而使酚的酰基化反应产率较低。 化反应，而使酚的酰基化反应产率较低。
二、酚的制法 1、异丙苯氧化法
O OH
OH
O2 / 过过酸过 110~120℃
稀 H2SO4 75~80℃
O
+
氢过氧化异丙苯 聚合橡胶的引发剂
此法是目前工业生产苯酚最主要 最好的方法 最主要和 的方法， 此法是目前工业生产苯酚最主要和最好的方法， 原料廉价易得，可连续化生产， 原料廉价易得，可连续化生产，副产品丙酮也是常用 的有机试剂、有机溶剂之一。 的有机试剂、有机溶剂之一。
酚过量： 酚过量：
OH
HCHO
2
H or OH
+
-
HO
CH2
OH CH2 或
OH
OH
23
以上中间产物与甲醛、苯酚继续作用， 以上中间产物与甲醛、苯酚继续作用，就可得到 线型酚醛树脂： 线型酚醛树脂：
有机化学课后习题答案第11章

有机化学课后习题答案第11章

第十一章酚和醌一、用系统命名法命名下列化合物:1.NO2 OHCH3OH2.3.OHCH3CH34.O2NOHNO5.OHOCH36.C2H5CH3OHSO3HHO7.8.OH9.HOOHOH10.CH3OHCH(CH3)2 11.NO2OH12.CClOO5－硝基－1－萘酚2－氯－9，10－蒽醌二、写出下列化合物的结构式:1．对硝基苯酚2，对氨基苯酚3，2，4－二氯苯氧乙酸ClClNO 2OH NH 2OHOCH 2COOH4．2，4，6－三溴苯酚 5。

邻羟基苯乙酮 6，邻羟基乙酰苯OHOHBrBrBrCOCH3OHCOCH37, 4－甲基－2，4－ 8，1，4－萘醌－ 9，2，6－蒽醌二磺酸二叔丁基苯酚 －2－磺酸钠OHCH 3(CH 3)3CC(CH 3)3OOOSO 3NaOSO 3HHSO310.醌氢醌 11，2，2－（4，4‘－二羟基 12，对苯醌单肟苯基）丙烷OOOOHHOHC CH 3CH 3HOONOH三、写出邻甲基苯酚与下列试剂作用的反应式：OHCH 3FeCl 3+OCH 3Fe63-(1)OHCH 3Br 2/H 2O+OHCH 3(2)BrBrOHCH 3NaOH+ONaCH 3(3)OHCH 3CH 3COCl+OCOCH 3CH 3(4)OHCH 3(CH 3CO)2O+OCOCH 3CH 3(5)OHCH 3稀HNO ++OHCH 3(6)NO 2OHCH 3O 2NOHCH 3Cl 2(过量)+(7)OHCH 3ClClOHCH 3浓H 2SO 4+(8)OHCH 33SSO 3HOHCH 3NaOH/(CH 3)2SO +(9)OCH 3CH 3OHCH 3++OHCH 3(10)CH 2OHOHCH 2OHH 3C HCHOH + or OH -四、用化学方法区别下列化合物：OCH3CH 3OHCH 2OH五、分离下列各组化合物： 1，苯和苯酚解：加入氢氧化钠水溶液，分出苯，水相用盐酸酸化，分出苯酚2，环己醇中含有少量苯酚。

有机化学课后习题答案11第十一章酚醌

有机化学课后习题答案11第十一章酚醌


2）
SO3H 浓H2SO4 NaOH ONa H+ OH
OH 浓H2SO4 Cl2 Cl
OH Cl H+ Cl
OH Cl
SO3H
SO3H
OCH3 浓 H2SO4 SO3H 浓HNO3 O2N OCH3 NO2
3.
1)
OH CH3I OCH3
SO3H
NO2
2)
OH
+
OH CH3COOH BF3 CH3COCl
OC2H5 H
+
OC2H5
CH2CH2MgBr
CH2CH2OH
123
习题 C 一. 1. 4. 7. 蒽醌 4-硝基萘酚 4-羟基-2-溴苯乙酮 2. 5. 8. 2-萘酚 4-溴萘酚 对羟基苯乙酮 3. 6. 9. 4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 3-甲基-4-羟基苯甲酸 对苯醌
二. 1. A 2. C 3. C 4. A 5. C 6. D 7. C 三.完成下列反应式
5.
O 1,4-环己二肟
6.
COCH3
7.
4-甲基-2,6-二羟基-α-苯乙醇
OH
8.
9.
1,4-环己二酮
10． H2N 二.
OH
1.
CH2CH2CH2Br，
OCH2CH=CHCH3 OH
O
2. ，
O
CHCH=CH2 CH3
3.
O
，
三. 1. C>A>B
2. A>C>B
四. (1) 1.溴水处理，有白色沉淀生成为苯酚；2.加入金属钠，有气体生成为丁醇；3.剩余两种化 合物中，溶于浓硫酸的是丁醚，不溶的则为己烷。 (2) 用氢氧化钠水溶液处理，苯酚溶于氢氧化钠水溶液，苯甲醇不溶。 (3) 用氢氧化钠水溶液处理，对甲苯酚溶于氢氧化钠水溶液，苯甲醚不溶。 (4) 与溴水处理，生成白色沉淀为含酚的水溶液，无沉淀则为纯水。 五. 1.
第11章 酚和醌

第11章 酚和醌

OH H 3C O CH2CH CH3 CHCH3 200 。 C CH2CH CHCH3 H 3C CH3
克莱森重排本质上是乙烯基烯丙基的重排
CH2 CH O CH2CH CH2 CH2 CH CH2 CH CH OH 互变
CH2 CH CH2 CH2 CHO
4、与三氯化铁显色 凡具有烯醇式结构的化合物遇FeCl 烯醇式结构的化合物遇 凡具有烯醇式结构的化合物遇FeCl3溶液都有显色反应
NO2
NO2
NO2
苦味酸
Pka = 7.22
4.00
0.71
吸电子基团越多，酸性越强。 吸电子基团越多，酸性越强。
OH
OH < <
OH OCH3 <
OH
吸电子诱导 给电子共轭
OCH3
OCH3
Pka =
10.21
10.0
9.98
9.65
另外，酚的邻位上如有体积很大的取代基，由于苯氧负离 另外，酚的邻位上如有体积很大的取代基， 子的溶剂化受到阻碍，其酸性特别弱。 子的溶剂化受到阻碍，其酸性特别弱。如2，4，6-三新戊 基苯酚中液氨中与金属钠不起反应。 基苯酚中液氨中与金属钠不起反应。
OH (CH3)3C H2C CH2 C(CH3)3 CH2 C(CH3)3
2、酚酯的生成及傅瑞斯(Fries)重排 酚酯的生成及傅瑞斯(Fries)重排 (Fries) 由于酚中存在P 由于酚中存在P-π共轭，降低了氧周围的电子云密度，使其 共轭，降低了氧周围的电子云密度， 亲核性比醇弱。所以酚类不能直接与酸成酯， 亲核性比醇弱。所以酚类不能直接与酸成酯，而要与酸酐或 酰氯作用才能成酯。 酰氯作用才能成酯。
醇钠在水中几 乎全部水解
绝大部分酚类化合物不溶或微溶于水，但能溶于碱性水溶液， 绝大部分酚类化合物不溶或微溶于水，但能溶于碱性水溶液，又 能被酸从碱液中析出。利用这一性质可分离和提纯酚类化合物。 能被酸从碱液中析出。利用这一性质可分离和提纯酚类化合物。
徐寿昌《有机化学》(第2版)课后习题(酚和醌)【圣才出品】

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（8）2,6-二叔丁基-4-硝基苯酚
（9）2,6-二氯ห้องสมุดไป่ตู้酚
（10）4-乙基-2-溴苯酚
答：（1）间苯三酚：
+ 3 SO3
HO3S
SO3H NaOH
SO3H
H+ HO
OH OH
（2）4-乙基-1-3-苯二酚
（3）对亚硝基苯酚
（4）苯乙醚
OH + (C2H5)SO4 NaOHaq
OC2H5
（5）2，4-二氯苯氧乙酸
答：化合物（A）丌溶于氢氧化钠，遇 FeCl3 无颜色反应，由此可以判断化合物（A） 丌含有酚羟基。但是该化合物能不一个或两个羟氨分子结合，说明化合物（A）含有两个羰
基。化合物（A）的可能结构为：
。化合物（B）能溶于氢氧化钠，且不 FeCl3 有
（6）对羟基苯磺酸
（7）1-甲基-2-萘酚
（8）9-蒽酚
（9 ）1 ，2 ，3-
苯三酚
（10）5-甲基-2-异丙基苯酚 （11）5-硝基-1-萘酚
（12）β-氯蒽醌
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2．写出下列各化合物的构造式： （1）对硝基苯酚 （2）对氨基苯酚 （3）2,4,二氯苯氧（基）乙酸（2,4-D） （4）2,4,6-三溴苯酚 （5）邻羟基苯乙酮 （6）邻羟基乙酰苯 （7）4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚（二六四抗氧剂） （8）1,4,萘醌-2-磺酸钠 （9）2,6,蒽醌二磺酸（ADA） （10）醌氢醌 （11）2,2-（4,4′-二羟基二苯基）丙烷（双酚 A） （12）对苯醌单肟 答：
答：
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第十一章 酚和醌

第十一章 酚和醌

（一） 酚一．酚的分类和命名根据羟基所连芳环的不同，酚类可分为苯酚、萘酚、蒽酚等。

根据羟基的数目，酚类又可分为一元酚、二元酚和多元酚等。

酚的命名是根据羟基所连芳环的名称叫做“某酚”，芳环上的烷基、烷氧基、卤原子、氨基、硝基等作为取代基，若芳环上连有羧基、磺酸基、羰基、氰基等，则酚羟基作为取代基。

例如：1-萘酚 或 α-萘酚 苯酚（石炭酸） 4-乙基苯酚 5-甲氧基-2-溴苯酚2,4,6-三硝基苯酚 3-甲基-4-羟基苯磺酸 1,3,5-苯三酚 1,2,3-苯三酚 （苦味酸） （均苯三酚） （连苯三酚）二．酚的物理性质常温下，除了少数烷基酚为液体外，大多数酚为固体。

由于分子间可以形成氢键，因此酚的沸点都很高。

邻位上有氟、羟基或硝基的酚，分子内可形成氢键，但分子间不能发生缔合，它们的沸点低于其间位和对位异构体。

纯净的酚是无色固体，但因容易被空气中的氧氧化，常含有有色杂质。

酚在常温下微溶于水，加热则溶解度增加。

随着羟基数目增多，酚在水中的溶解度增大。

酚能溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂。

三．酚的化学性质酚和醇具有相同的官能团，但酚羟基直接与苯环相连，氧原子的p 轨道与芳环的π轨道形成p —π共轭体系，导致氧原子的电子云密度降低，使得碳氧键的极性减弱而不易断裂，不能像醇羟基那样发生亲核取代反应或消除反应。

同时，酚羟基中氧原子的电子云密度降低致使氧氢键的极性增加，与醇相比，酚的酸性明显增强。

另外，由于酚羟基的给电子效应，使苯环上的电子云密度增加，芳环上的亲电取代反应更容易进行。

OH OH OH 2H 5OHBrCH 3OOHOHOHNO 2O 2N2SO 3H CH 3HOOHHOOH苯酚中p-π共轭示意图综上所述，酚的主要化学性质可归纳如下：1．酸性酚类化合物呈酸性，大多数酚的pKa 都在10左右，酸性强于水和醇，能与强碱溶液苯酚的酸性比碳酸弱，能溶于碳酸钠溶液，但不能溶于碳酸氢钠溶液，在苯酚钠的溶液中通入二氧化碳能使苯酚游离出来。

第十一章醛酮醌问题和习题解答

第十一章醛酮醌问题和习题解答


CH3CH=O HCl(g)
O O
5
15、以苯、甲苯、四个碳或四个碳以下的简单原料合成下列化合物：
(1) CH3CH2C(CH3)=CH2
Ph3P + CH3Cl
Ph3P+-CH3 Cl-
解：
PhLi
CH3CH2C(CH3)=O + Ph3P=CH2
CH3CH2C(CH3)=CH2
(2) CH3
O2N
CH2=CH2
BrCH2CH2Br
CH3CH2CH2-CH-CH2CH2CH2CH3
OH
Mg
CO2
H2O
TM
(CH3)2C=O + BrMgCH2CH2MgBr + (CH3)2C=O 解：
(CH3)2C(OH)CH2CH2C(OH)(CH3)2
OH
(5)
解：
CHO
OH CHO
PhMgBr
(6)
CHO
b. CH2=CHOCH=CH2 d. CH2=CHCH2CH2CH3
(2) a.
CHO b. HO
CHO c. HO
CHO
d.
解：B(321) > C(240) > D > A
CHO OH
1
4、 完成下列反应方程式：
(1) O
OCH3 OCH3
H2NN
(1) 推测A的结构； (2) 用反-1,2-环戊二醇进行同样的实验，却不发生反应，为什么？ 解：二醇与酮在酸催化作用下容易发生缩酮化反应，除水有利于正反应方向的进行。A对碱稳定，遇稀 酸生成原料的特征正是缩酮的性质。反应式如下：
OH OH O
HCl(g)
O
A
大学有机化学第十一章酚醌详解演示文稿

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11.2.3 从芳磺酸制备
+ 浓H2SO4
NaOH(固体)
320。C
SO3H NaOH(溶液)
ONa H+
OH
SO3Na
+ 浓H2SO4 160。C
NaOH(固体) 熔融
ONa H+
SO3H NaOH(溶液) OH
SO3Na
11.2.4 从芳胺制备
芳胺经重氮化反应后，重氮基被羟基取代，得到酚。
NH2 Br
苯酚的卤代反应是亲电的离子型反应，在有利于X-X 键异裂的极性介质中或催化剂存在下更容易进行。
若想得到一元溴代产物，反应须在低温和非极性 溶剂下进行：
OH
+ Br2 CS02-o5r。CCCl4
OH
+ Br
67％
OH Br + HBr
33%
(2) 硝化
一元硝化：
OH
OH
Hale Waihona Puke OH稀H。NO325 C
NO2
先出现的为主官能团，其余为取代基，依次列出，尽
量使取代基位次和最小。
OH
OH
OH
OH
苯酚
CH3
NO2
间甲苯酚 对硝基苯酚
m-甲苯酚 p-硝基苯酚
萘酚 萘酚
OH
OH
OCH3
萘酚 邻甲氧基苯酚 萘酚 o-甲氧基苯酚
OH COOH
邻羟基苯甲酸
CHO
OH 对羟基苯甲醛
芳醇的命名与脂肪醇相似，将苯环作为取代代基。例如：
不溶
说明酚的酸性比碳酸弱！
OH + NaOH(5%) OH + NaOH(5%)
溶 不溶

有机化学第十一章酚与醌


氧化反应
酚易被氧化，如苯酚在空气中放置会逐渐氧 化成粉红色。
缩合反应
酚可与醛或酮发生缩合反应，生成酚醛树脂 或酚酮树脂。
醌的反应及应用
加成反应
醌可与亲核试剂发生加成反应，如与氢氰酸加成生成α-羟基腈。
还原反应
醌可被还原成酚，常用的还原剂有金属氢化物、硫化物等。
取代反应
醌环上的氢原子可被卤素、硝基等取代，生成相应的卤代醌或硝基醌。
实验安全注意事项
实验过程中需佩戴防护眼镜和 手套，避免试剂飞溅或接触皮
肤。
1
使用浓硫酸时应特别小心，避 免溅到皮肤或衣物上。若不慎 接触，应立即用大量清水冲洗
并就医。
加热回流过程中应注意控制温 度，避免温度过高引发危险。
实验结束后应妥善处理废液和 废弃物，保护环境。
06
知识拓展与前沿动态
酚和醌在自然界中的存在和作用
实验操作步骤详解
01
在圆底烧瓶中加入适量苯酚和乙醇，加热回流。
02
通过滴液漏斗缓慢滴加浓硫酸，同时观察反应现象。
03
反应完成后，将反应液冷却并用氢氧化钠溶液中和，析
出醌。
实验操作步骤详解
4. 醌的性质实验
将醌溶于少量有机溶剂 （如乙醇）中，观察其溶 解性。
取少量醌晶体，观察其颜 色、状态。
向醌溶液中滴加溴水或氯 化铁溶液，观察颜色变化。
有机化学第十一章 酚与醌
contents
目录
• 酚的概述与性质 • 醌的概述与性质 • 酚与醌的合成方法 • 酚与醌的反应及应用 • 实验操作与注意事项 • 知识拓展与前沿动态
01
酚的概述与性质
酚的定义与分类
定义
羟基直接连在芳香环上的化合物称为 酚。

第十一章酚和醌


2. 取代 酚的酸性
取代基
表 取代 酚的酸性常数
pKa (25℃)
邻间
对
取代基
pKa (25℃)
―H 9.89 9.89 9.89
― ―CCHl 3
10.20 10.10 10.17 8.11 8.80 9.20
― ―NOOCH2 3
7.17 9.98
8.28 7.15 9.65 10.21
2,4 –二硝基 2,4,6–三硝基
2. 往往发生多取代。
1. 卤化 羟基 邻对位定位基 亲电取代反应
OH + 3 Br2 H2O
OH
Br
Br + 3 HBr
Br (白)
(100%)
用于苯酚的定量定性的鉴定。
2. 磺化
OH
(浓)H2SO4
OH
25℃
SO3H
动力学控制产物
OH
100℃
速率控制
100℃
热力学控制产物
SO3H
温度控制
3. 硝化
+ NaOSO2OCH3
例：
OH + C2H5Br
OH－
O C2H5
三、酯的生成
1. 较醇困难，一般用酰卤、酸酐
OH
O
O
10%NaOH
+
C Cl
<45°，1h
CO
COOH
OH +(CH3CO)2O H3PO4
COOH O
O CCH3
乙酰水杨酸 阿司匹林—退热药
2. 酚酯重排—Fries重排 (傅瑞斯重排)
OH
Cl
OH
电子效应：-I<+C +I,+C -I>+C -I,-C

第十一章 酚和醌


ONa NO2 NO2 H
OH NO2 NO2
从芳磺酸制备： （3）从芳磺酸制备：将磺酸钠盐与氢氧化钠
共熔，可以得到相应的酚钠，再经酸化得 到酚。
SO3Na
NaOH
300~320℃
ONa
H+
OH
SO3Na NaOH
300~320℃
ONa
H+
OH
11.3 酚的物理性质
• 酚大多数为结晶固体。 酚大多数为结晶固体。 • 酚的沸点和溶点高于质量相近的烃——氢键。 酚的沸点和溶点高于质量相近的烃——氢键。 ——氢键 • 酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂。随着羟基数 酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂。 目增多，多元酚在水中的溶解度增大。纯净的酚是无色的， 目增多，多元酚在水中的溶解度增大。纯净的酚是无色的， 但酚羟基容易被空气中的氧缓慢氧化而带有不同程度的黄色 或红色的醌。 或红色的醌。
OH
O H3C C O H3C C O
O COCH3
+
+ CH3COOH
（或乙酰氯CH3COCl） 或乙酰氯 ）
④ 氧化反应 酚易被氧化为醌等氧化物， 酚易被氧化为醌等氧化物，氧化物的颜色随着 氧化程度的深化而逐渐加深，由无色而呈粉红色、 氧化程度的深化而逐渐加深，由无色而呈粉红色、 红色以致深褐色。 红色以致深褐色。
OH SO3H
HNO3
OH O2N NO2
SO3H
NO2
由苯酚合成： ， 二溴苯酚 由苯酚合成：2，6-二溴苯酚
比较：作业 比较：作业P271：9（9） （ ）
（4）烷基化和酰基化反应 ） 由于酚羟基的活化，酚比芳烃容易进行傅 克反应 克反应。 由于酚羟基的活化，酚比芳烃容易进行傅-克反应。注 作催化剂(易形成络合物 易形成络合物). 意：在此一般不用AlCl3作催化剂 易形成络合物
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并与 FeCl3作用呈显紫色。（C）能与 AgNO3溶 液作用，生成黄色碘化银。写出（A）、（B）、
（C）的构造式。
（A）
（B）
（C）
OCH3
OH
CH3I
2020/9/22
20
NO2
NO2
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18
（9）2,6-二氯苯酚
(9)
(1)H2SO4 (2)NaOH
SO3Na
OH
(1)NaOH,350oC (2) H+
H2SO4 100oC
OH Cl
Cl2, FeCl3
SO3H
OH
Cl
Cl
H2O
180oC
SO3H
OH Cl
（10）4-乙基-2-溴苯酚
(10)
(1)H2SO4 (2)NaOH
C2H5Cl
(2)
AlCl3
(1)H2SO4 (2)NaOH
SO3Na(1)NaOH,350oC
OH
(2) H+
SO3Na
OH
2020/9/22
13
（3）对亚硝基苯酚
SO3Na
OH
OH
(3)
(1)H2SO4 (2)NaOH
(1)NaOH,350oC (2) H+
HNO2
NO
ห้องสมุดไป่ตู้
（4）苯乙醚
SO3Na
ONa
N OH
17
（8）2,6-二叔丁基-4-硝基苯酚
SO3Na
OH
(8)
(1)H2SO4 (2)NaOH
(1)NaOH,350oC (2) H+
H2SO4 100oC
OH
HO
OH
Br
Br
Br
Br
Br2
H2O
Fe
HNO3 H2SO4
SO3H
OH
Br
Br
SO3H
(CH3)3CBr Na
(CH3)3C
OH C(CH3)3
NO2 O CH3
NO2
NO2
2020/9/22
16
（7）对苯醌二肟
(7)
(1)H2SO4 (2)NaOH
OH
SO3Na
OH
(1)NaOH,350oC (2) H+
HO
(1)H2SO4 (2)NaOH
(1)NaOH,350oC (2) H+
SO3H
O
N
OH OH
[O]
NH2OH
O
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SO3Na
OH
(1)NaOH,350oC (2) H+
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CH2=CH2 H2SO4
OH
Br2, 5-10oC
HO Br
H2C CH3
H2C CH3
19
13．有一芳香族化合物（A），分子式为
C7H8O，不与钠发生反应，但能与浓HI作用生成 （B）和（C）两个化合物，（B）能溶于 NaOH，
Cl
OH COCH3
OH COCH3
Cl
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4
（7）4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚（二六四抗氧剂）
CH3
H3C C CH3
OH CH3 C CH3 CH3
CH3
（8）1,4-萘醌-2-磺酸钠
O SO3H
O
（9）2,6-蒽醌-二磺酸（ADA）
O SO3H
HO3S O
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5
2020/9/22
8
4．用化学方法区别下列各化合物：
解：
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9
5．分离下列各组化合物：
（1）苯和苯酚 NaOH/H2O
HCl
水溶液
固体物（苯酚） 水层（弃）
有机层（苯）
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10
6．比较下列各化合物的酸性强弱，并解释之。
①
②
③
④
酸性强弱为：②＞③＞④＞①
酚分子中由于p-π共轭效应的影响，氧原子的电子云 密度降低，H-O键减弱，有利于H以质子形式离去，形成 稳定的苯氧负离子。
Fe
(1)OH-, (2)H+
Cl
Cl
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15
（6）2,4-二硝基苯甲醚
SO3Na
OH
(6)
(1)H2SO4 (2)NaOH
(1)NaOH,350oC (2) H+
OH
H2SO4 60oC
HO H2O O2N
SO3H HNO3
H2SO4
NaOH CH3Cl
O2N O2N
HO SO3H
3．写出邻甲苯酚与下列各种试剂作用的反应式：
FeCl3
(1)
H3C
Fe O
3
6
+ + 6H+ 3Cl-
OH (2) Br2
CH3 H2O
(3) NaOH
OH
Br
CH3
Br
ONa CH3
(4) CH3COCl
OCOCH3 CH3
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6
(CH3CO)2O
(5)
OCOCH3 CH3
(6)
OH CH3
HNO3 H2O
(7)
Cl2
OH
NO2
CH3
+
OH
Cl
CH3
Cl
OH
(8)
H2SO4 HO3S
CH3
OH CH3
NO2
SO3H
2020/9/22
7
NaOH
(11) (CH3)2SO4
OH CH3
(12)
HCHO H+
(13) HCHO
OH-
OCH3 CH3
OH CH2 OH
OCH2 OH
O CH2CH3
(4)
(1)H2SO4
(2)NaOH
NaOH,350oC
C2H5I
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14
（5）2,4-D除草剂（2,4-二氯苯氧乙酸）
SO3Na
OH
(5)
(1)H2SO4 (2)NaOH
(1)NaOH,350oC (2) H+
Cl2
OH Cl
ClCH2COOH
OCH2COOH Cl
5-甲基-2-异丙基苯酚
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8-硝基-4-萘酚
2-氯-9,10蒽醌
3
2.写出下列各化合物的构造式：
（1）对硝基苯酚
OH
（2）对氨基苯酚
OH
（3） 2,4-二氯苯氧（基）乙酸
OCH2COOH Cl
NO2
NH2
Cl
（4） 2,4,6-三溴苯酚 （5）邻羟基苯乙酮 （6）邻羟基乙酰苯
OH
Cl
取代酚的酸性强弱，与芳环上的取代基性质和位置有关。 当羟基的邻、对位上有强吸电子基团可使取代苯氧负离 子更稳定，酚的酸性增加。当羟基的邻、对位上有供电 子基团时，酚的酸性减弱。
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11
又如：
OH Cl
OH
OH
OH
OH
Cl
OH
H2C OH
CH3
OH
OH
NO2
Cl
OH
OH
OH
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
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OH CH3 OH
12
9. 由苯或甲苯和必要的无机或有机试剂合 成下列各化合物：
（l）间苯三酚
(1)H2SO4 (2)NaOH
SO3Na
SO3Na
(1)NaOH,350oC
(2) H+
SO3Na
HO
OH OH
（2）4-乙基-l,3-苯二酚
H2C CH3
H2C CH3
H2C CH3
习题答案—p269～271
12345 6 7 8 9 10 11 12 13
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1
1．用系统命名法命名下列各化合物：
间甲苯酚
4-乙基-1,3-苯二酚 2,3二甲基-1-苯酚
2,4,6-三硝基苯酚
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邻甲氧基苯酚
对羟基苯磺酸
2
1-甲基-2-萘酚
9-羟基蒽
1,2,3-苯三酚