第7章习题及参考答案
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第7章习题及参考答案
7.1 命名下列化合物。
OHOHOHOCH3CH3PhCHCH2CH2CH3OHC2H5OCH2CH2OC2H5(7)(8)(9)(10)
CH3OHNO2OCH2OHCH3OCH2CH3CH3CH3HOHOCH3(11)(12)(13)(14)
解：(1) 4-丙基-4-庚醇 (2) 2-甲基-3-戊炔-2-醇
(3) 3-氯-2-溴-1-丁醇 (4) (E)-2,3-二甲基-4-溴-2-戊烯-1-醇
(5) (2R，3R)-3-甲基-4-戊烯-2-醇 (6) (E)-2-丁烯-1，4-二醇
(7) 4-环戊烯-1，3-二醇 (8) 3-甲基-5-甲氧基苯酚
(9) 1-苯基-1-丁醇 (10) 乙二醇二乙醚
(11) 2-硝基-1-萘酚 (12) 4-甲氧基环己基甲醇
(13) 1,2-环氧丁烷 (14) (2S，3R)-2，3-二甲氧基丁烷
7.2 写出下列化合物的结构式。
(1) 3,3-二甲基环戊醇 (2) 肉桂醇
(3) 环戊基叔丁基醚 (4) 3-环己烯基异丙基醚
(5) 顺-1,2-环己二醇 (6) 2,3-二巯基-1-丙醇
(7) 4-丁基-1,3-苯二酚 (8) 二苯并-18-冠-6
解：
CHCHCH2OHOHCH3CH3(1)(2)
OOC(CH3)3CH(CH3)2(3)(4)
SHSHOHOHCH2CHCHOH(5)(6)
OHOHC(CH3)3OOOOOO(7)(8)
7.3 将下列化合物按沸点降低的顺序排列成序。
（1）丙三醇，乙二醇二甲醚，乙二醇，乙二醇单甲醚
（2）3-己醇，正己醇，正辛醇，2-甲基-2-戊醇
解：（1）丙三醇＞乙二醇＞乙二醇单甲醚＞乙二醇二甲醚
（2）正辛醇＞正己醇＞3-己醇＞2-甲基-2-戊醇
7.4 将下列各组化合物按与卢卡斯试剂作用的速率快慢排列成序。
（1）1-丁醇，2-丁烯-1-醇，3-丁烯-2-醇，2-丁醇
（2）叔丁醇，正丁醇，环己醇
（3）对甲氧基苄醇，对硝基苄醇，苄醇
解：（1）3-丁烯-2-醇＞2-丁烯-1-醇＞2-丁醇＞1-丁醇
（2）叔丁醇＞环己醇＞正丁醇
（3）对甲氧基苄醇＞苄醇＞对硝基苄醇
7.5 写出环戊醇与下列试剂反应（如能反应）的主要产物。 ⑴ 冷的浓硫酸 ⑵ 浓硫酸，加热
⑶ 浓HBr水溶液 ⑷ CrO3 + H2SO4
⑸ 金属K ⑹ C6H5COOH + H+
⑺ C2H5MgBr ⑻ KOH水溶液
解：
OH2(1)(2)+
BrO(3)(4)
COKOO(5)(6)
⑺ C2H5H ⑻ 不反应
7.6 写出邻甲苯酚与下列试剂反应（如能反应）的主要产物。
⑴ (CH3)2SO4 + NaOH ⑵ Br2 + H2O
⑶ CH3COOH + H2SO4 ⑷ 浓硫酸，室温
⑸ 冷、稀的硝酸 ⑹ 醋酸酐
解：
OHCH3BrBrOCH3CH3(1)(2)
(3) 不反应
CH3OHHO3SCH3OHSO3H(4)+
(5) 不反应
OCCH3CH3O(6)
7.7 完成下列反应。
OHH+KMnO4/H2O(6)( )( )稀 、冷AB
H+RCOOOHHOCH2CH2OH(7)( )( )AB
HIO4OHOH(8)
OHAlCl3CH3COCl+165℃(9)
OClHKCNAB(10)( )( )
OOHOCH2CH2OH(7)
解： CCHCH3CH3CH3CH3CH3Cl(1)(2)
OCH3OCH2(3)(4)
OHICH2CH3I(5)+
OHOH(6)
OOHOCH2CH2OH(A)(B)(7)
OHC(CH2)4CHOCOCH3OH(8)(9)
HOCH2CH2CH2CH2ClHOCH2CH2CH2CH2CN(A)(B)(10)
7.8 将下列各组化合物按指定的性质从大到小排序。
（1）酸性
OHOHNO2OHNO2OHNO2NO2A.B.D.C.
（2）与HBr反应的活性
CH2OHCH2OHCH3CH2OHNO2CHOHCH3CH3A.B.D.C. （3）分子内脱水的活性
CHOHNO2CH3CHOHCH3CHOHNH2CH3A.B.C.
（4）与CH3COOH进行酯化反应的速率
CH3OHCH3CH2OH(CH3)2CHOH(CH3)3COHA.B.D.C.
解：（1）D > B > C > A；（2）D > B > A > C；（3）B > A > C；（4）A > B > C > D
7.9 用化学方法分离下列各组化合物。
（1）2，4，6-三甲基苯酚和2，4，6-三硝基苯酚。
（2）氯苯、苯甲醚和对甲苯酚
解：
OHNO2O2NNO2OHCH3CH3CH3NaOHONaNO2O2NNO2ONaCH3CH3CH3CO2ONaNO2O2NNO2OHCH3CH3CH3OHNO2O2NNO2OHCH3CH3CH3H3O水水相 固 相强酸+
OHCH3ONaOHOH2ONaCH3H3OCH3ClOHCH3OCH3ClH2SO4OCH3HClOCH3水水层 油 层+，浓酸层+油 层 7.10 用化学方法鉴别下列各组化合物。
（1）正丁醇、仲丁醇和叔丁醇
（2）正丙醇、异丙醇和2-丁烯-1-醇
（3）1,4-丁二醇和2,3-丁二醇
（4）苄醇，邻甲苯酚，苯甲醚
（5）丙醇，烯丙醇，丙炔醇
（6）苯甲醚，甲苯，苯酚，1-苯基乙醇
解：（1）室温下分别加入Lucas试剂，立即出现浑浊的是叔丁醇，片刻后才出现浑浊的是仲丁醇，室温下无明显现象的是正丁醇。
(2) 室温下分别加入Lucas试剂，立即出现浑浊的是2-丁烯-1-醇，片刻后才出现浑浊的是异丙醇，室温下无明显现象的是正丙醇。
(3) 分别加入含有少量硝酸的HIO4溶液，摇匀后加入AgNO3水溶液，有AgIO3白色沉淀者为2,3-丁二醇。
(4) 首先用稀的氢氧化钠溶液试验，能溶于稀的氢氧化钠溶液者为邻甲苯酚；然后在不与氢氧化钠溶液作用的两者加入1～2粒绿豆大小的金属钠，发生反应并有气体冒出者为苄醇，不反应者为苯甲醚。
(5) 首先在三者中分别加入稀的溴水，不褪色者为丙醇；然后对褪色的两者再用硝酸银的氨溶液试验，能够生成白色炔化物者为丙炔醇，无此现象者为烯丙醇。
(6) 首先在四者中用绿豆大小的金属钠试验，发生反应并冒出气体者为苯酚、1-苯基乙醇，不作用者为苯甲醚、甲苯，这样便分成了两组；然后在苯酚、1-苯基乙醇中分别加入稀的氢氧化钠溶液，溶于氢氧化钠溶液者为苯酚，不反应者为1-苯基乙醇；在苯甲醚、甲苯中分别加入高锰酸钾溶液，加热后出现褪色者为甲苯，无此现象者为苯甲醚。
7.11 推测下列反应的机理。
OH2H+CHCH3OHCH3+(1)
H+OHOHO(2)
H+CHPh2CH3OCCPh2CH3CHO(3)
OHH2SO40℃(4) 解：
CH-CH3OHH+CH-CH3OH2OH2CH-CH3CH-CH3HCH3CH3H+++++重排消 除
(1)
H+OH2H+OHOHOHOH2OHOHOHO++(2)+
H+H+CPh2CH3CHOCHPh2CH3OCCH3CHOHCPhPhCH3OHCPhPhCHCH3OHCHPhPhC+重排(3)++
H+OH2H+OHHH2O+++(4)
7.12 在叔丁醇中加入金属钠，当钠被消耗后，在反应混合物中加入溴乙烷，这时可以得到C6H14O的化合物；如果在乙醇与金属钠反应的混合物中加入2-甲基-2-溴丙烷，则有气体产生，在留下的混合物中仅有一种有机物——乙醇。根据以上实验现象，⑴写出所有的反应方程式；⑵解释这两个实验结果为什么不同？
解： (CH3)3COHNa(CH3)3CONaH(CH3)3CONaCH3CH2Br(CH3)3COC2H5NaBrCH3CH2OHNaCH3CH2ONaH(CH3)3CBrCH3CH2ONaCCH2CH3CH3BrHCH3CH2ONaBrHCH3CH2OHNaBr(1)+212+++++212+++
(2) 这两个反应都是卤代烷与醇钠的作用，根据卤代烷构造的不同存在取代(生成醚)和消除(生成烯烃)丙个竞争反应。在前一个实验中，伯卤代烷以取代反应为主，生成醚；而在后一个实验中，叔卤代烷在强碱醇钠的作用下只发生消除反应成成烃(气体)，留下了乙醇。
7.13 旋光活性的(2S，3R)-3-溴-2-丁醇（A）与KOH/CH3OH反应产生一个旋光性环氧化物B，B随后用KOH水溶液处理得到2,3－丁二醇（C）。（1）写出A、B和C的立体结构；（2）C是否具有旋光性，并解释之。
解：
CH3CH3OHHBrHKOH/CH3OHOHCH3CH3OHHHOHHCH3HCH3OHCH3HCH3OHOH
(2S，3R)-3-溴-2-丁醇 (2S，3S)-丁二醇(有旋光性)
7.14 将下列化合物按分子内脱水反应的相对活性排列成序。
（1）A．正丁醇 B．PhCH(OH)CH3 C．环己醇 D．PhC(OH)(CH3)2
（2）A．CCl3CH2CH2OH B．CH3CH2CH2OH
C．CH2=CHCH(OH)CH3 D．(CH3)2CHOH
解：（1）D>B>C>A （2）C>D>A>B
7.15 试解释实验中所遇到到的下列问题。
（1）金属钠可用于除去苯中所含量痕量H2O，但不能用于除去乙醇中所含的水。
（2）为什么制备格利雅试剂时用作溶剂的乙醚 需要除去水分，而且必须除净乙醇（乙醇是制取乙醚的原料，常掺杂于产物乙醚中）。
（3）在使用LiAlH4的反应中，为什么不能用乙醇或甲醇作溶剂？
解：（1）因为乙醇可以与金属钠反应生成乙醇钠。
（2）因为水会分解格氏试剂，乙醇中羟基上的质子具有酸性，也会分解格氏试剂。
