聚醚改性氨基硅油的合成及应用

格式：pdf
大小：451.87 KB
文档页数：9

下载文档原格式

聚醚改性硅油的制备及其在棉织物舒适性整理中的应用

浙江理工大学学报,第26卷,第2期,2009年3月Journal of Zhejiang Sc-i Tech U niv ersityVol.26,N o.2,M ar.2009文章编号:1673-3851(2009)02-0189-05聚醚改性硅油的制备及其在棉织物舒适性整理中的应用任新华,吴眀华(浙江理工大学先进纺织材料与制备技术教育部重点实验室,杭州310018)摘要:以甲基含氢硅油、烯丙基聚醚(F6)为原料,通过硅氢加成反应制备聚醚改性硅油。

研究了硅氢加成反应因素对聚醚改性硅油产率的影响,优化了硅氢加成反应的条件,测定了聚醚改性硅油整理棉织物的柔软度、亲水性和抗静电性。

结果表明,硅氢加成反应优化条件为:催化剂氯铂酸用量为25mg/kg,n C=C B n SiH为1.20B1,反应温度93e,反应时间3.25h,溶剂为异丙醇。

所合成的聚醚改性硅油具有一定的表面活性。

相对未整理织物,聚醚改性硅油整理棉织物的柔软性、亲水性和抗静电性得到明显的改善;相对氨基硅油整理的棉织物,其柔软性相当,但其亲水性和抗静电性能具有明显优势。

研究表明所合成的聚醚改性硅油不失为高档棉织物理想的舒适性整理剂。

关键词:聚醚改性硅油;硅氢加成反应;棉织物;舒适性整理剂中图分类号:T Q314.24文献标识码:A0引言棉织物虽然具有天然良好的亲水性,但其手感往往发涩、板硬,影响其舒适性,因此对棉织物进行柔软整理是非常必要的。

常用的氨基硅油柔软整理剂虽然较大程度上提高了棉织物的柔软度,改善其手感;但由于氨基硅油封闭了部分棉纤维本身具有的羟基,使得棉织物本身固有的亲水性有所下降,从而影响其服用舒适性。

聚醚改性硅油是一种含有聚硅氧烷和聚醚结构的高分子化合物,用其整理的棉织物不仅使织物具有良好的手感,而且还会保持织物的亲水性,从而使棉织物具有良好的服用舒适性能[1]。

本文通过单因素试验优化了聚醚改性硅油的合成工艺条件,并测定了聚醚改性硅油处理棉织物的亲水性、抗静电性和柔软度。

聚醚改性氨基硅油织物整理剂的制备及应用 (1)

的氨基硅整理剂，疏水较性裂剐，在储运和应用过程中经常出现“破乳漂油”现象，在浸轧使用过程中有
黏辊现象［３－５），而且，所含氨基，特别是伯氨基容易被氧化而导致整理后的白色及浅色织物泛黄，影响织物的整理效果和服饰的美观性Ｉ］－２］。１．４聚醚改性氨基硅油的性能特点在聚醚和氨基聚硅氧烷二者之间取长补短，研制并生产既有良好的柔软性，又能提供良好吸湿性、并能防止黏辊的亲水性多功能柔软剂有着重要的实际意义。
异丙醇（１ＰＡ）
型号
ＤＺＴＷ
ＪＪ—ｌＮＤＪ．１ＧＺＸ．９１４０１０１Ａ—ｌ８００
产地北京市永光明江苏金坛市中大仪器厂上海精密科学仪器有限公司上海博迅实业有限公司医疗设备厂佛山市石湾区宏信佳机械设备厂上海悦丰仪器仪表有限公司宁波市鄞州恒立仪器厂佛山市罔崎机械厂深圳市惠波工贸有限公司上海挺威真空设备有有限公司
０００
ｒ／ｒａｉｎ下离一ｔＭ５ｒａｉｎ，目测乳液是否分层。
定织物吸收完一滴所用的时间，以５次测试的平均值为最终结裂¨】。
２．６产品的乳化及应用２．６．１氨基硅油的乳化在２５０ｍＬ烧杯中加入２０ｇ氨基硅油，１０ｇ乳化剂，开动搅拌，混合均匀后加入０．３ｇ兑６ｇ去离子水的冰醋酸，继续搅拌均匀，慢慢滴加７０ｇ去离子水，得到了外观为透明带有蓝光，含固量为３０％的乳液。２．６．２聚醚改性氨基硅油的乳化１．４氨值、１．２氨值、０．９氨值聚醚改性硅油可按照单纯聚醚改性硅油乳化方法直接用去离子水进行乳化。０．６氨值聚醚改性硅油可按照氨基硅油的乳化方法乳化。２．６．３产品的应用以纯棉布为整理布料，将含固量为３０％的聚醚改性氨基硅油乳液与水配成１５ｇ／Ｌ的浴液，二浸二轧，烘干（１３０℃，３ｍｉｎ），焙烘（１５０℃，４０３结果与讨论３．１硅油氨值对产品性能的影响经过理论推算，合成０．６、０．９、１．２、１．４四种氨值的硅油投料比如表３。

聚醚改性硅油的合成与应用

聚醚改性硅油的合成与应用【摘要】本文主要介绍了聚醚改性硅油的合成与应用。

在背景介绍了聚醚改性硅油的基本情况，研究意义和目的。

在详细介绍了聚醚改性硅油的合成方法、性质和特点，以及在润滑油、化妆品和涂料中的应用。

结论部分讨论了聚醚改性硅油的市场前景，未来研究方向，并进行了总结。

通过本文的阐述，读者可以了解到聚醚改性硅油在不同领域的应用情况，以及其在未来的发展潜力和研究方向。

本文内容全面，可为相关研究者和技术工作者提供参考和借鉴。

【关键词】聚醚改性硅油、合成方法、性质、特点、润滑油、化妆品、涂料、市场前景、未来研究方向。

1. 引言1.1 背景介绍引言在过去的几十年里，聚醚改性硅油的合成技术和应用研究已取得了长足的进展，其在润滑、涂料、化妆品等领域的应用逐渐扩大。

聚醚改性硅油凭借其优异的耐高温、低温性能、化学稳定性和生物兼容性，已经成为润滑油、表面处理剂、发泡剂等多个领域的重要材料。

其在化妆品中的应用也备受关注，可用作化妆品的基础油或功能性添加剂，具有良好的渗透性和保湿性能。

本文将重点介绍聚醚改性硅油的合成方法、性质和特点，以及其在润滑油、化妆品和涂料等领域的应用情况，旨在探讨聚醚改性硅油的发展现状和市场前景，为其未来的研究和应用提供参考。

1.2 研究意义聚醚改性硅油的研究可以促进有机硅化合物在化工领域的应用和推广，拓展有机硅化合物的产业链。

其合成方法和性质研究可以为新型有机硅高分子材料的开发提供技术支持和重要参考，推动有机硅化合物在润滑油、化妆品、涂料等领域的应用和发展。

聚醚改性硅油的研究可以提高产品的性能和品质，降低生产成本，提高产品的市场竞争力。

在当前高效节能、环保经济的大背景下，研究开发聚醚改性硅油对于推动我国化工产业结构优化升级，提高化工产品的附加值和市场竞争力具有重要意义。

深入研究聚醚改性硅油的合成与应用对于推动有机硅化合物产业的发展和我国化工产业结构优化升级具有重要的研究意义和应用价值。

1.3 目的目的：本文旨在系统地介绍聚醚改性硅油的合成方法、性质特点以及在不同领域中的应用情况，旨在帮助读者深入了解聚醚改性硅油的研究现状和发展趋势。

氨基硅油

氨基硅油的制备及应用实验一、实验目的聚硅氧烷是一类有着特殊硅氧主链结构的半有机、半无机结构的高分子化合物，具有独特的低玻璃化温度、低表面张力特性，以及优良的耐热性、耐候性、憎水性、电绝缘性等性能。

典型的如聚二甲基硅氧烷（PDMS），其分子结构示意如下：CH3Si OnCH3氨基硅油，即氨基改性聚硅氧烷，是二甲基硅油中部分甲基被氨烃基取代后的产物。

氨基硅油除保留着二甲基硅油原有的疏水性、脱模性外，氨烃基的存在还可赋予其反应性、吸附性、润滑性及柔软性等性质，因而广泛应用于纺织、制革、日化等行业，尤其是纺织品的染整行业。

氨基硅油作为纺织品的柔软整理剂，可赋予织物柔软、滑爽、丰满等效果，以及良好的弹性手感。

近年来，国内对氨基硅油的研究仍在不断加强。

本实验的目的，就是通过探索优化的合成工艺条件，制备一定组成、结构的氨基硅油，并应用氨基硅油对羊毛或涤纶织物进行后整理研究。

二、实验反应机理氨基硅油中的氨基主要有伯氨基、仲氨基、叔氨基、芳氨基、季铵盐等，例如：NH2NHCH2CH2NH2NHC2H4NHC2H4NH2OC6H4NH2其中，不同的氨基赋予氨基硅油不同的应用性能。

本次实验用的是仲氨基改性。

氨基硅油的制备方法，主要有：（1）氨烃基硅烷与硅氧烷催化平衡；（2）氨烃基硅氧烷与硅氧烷催化平衡；（3）氨烃基硅烷与端羟基硅氧烷缩合；（4）含氢硅油与烯丙胺加成等。

本实验拟采用氨烃基硅烷与硅氧烷催化平衡法，以八甲基环四硅氧烷（D4）、N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷（602）、六甲基二硅氧烷（MM）为原料来制备氨值为0.1~0.9的氨基硅油，反应式示意如下：OOO O H 3CCH 3CH 3CH 3CH 3H 3CH 3C H 3CH 3CO Si OCH 3CH 3(CH 2)3NH(CH 2)2NH 2H 3CSiO SiCH 3CH 3CH 3CH 3CH 3++H 3CSi OSi O O Si CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3Si (CH 2)3NH (CH 2)2NH 2mnOH -三、实验试剂和仪器药品：八甲基环四硅氧烷（D4）、N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷（602）、八甲基三硅氧烷（MDM ）、氢氧化钾（KOH ）、氮气、乳化剂（如十二烷基硫酸钠）等。

氨基改性聚醚硅油的合成_结构表征及应用

1. 3. 4 N , N - 二甲基丙二胺改性聚醚硅油 AM2 PES - 3:将 12. 10g (环氧基含量为 0. 9632mmol)聚醚 /环氧硅油与 0. 3 l g ( 3. 0641mmol) N , N - 二甲基丙二胺用类似 1. 3. 2 方法反应 ,制得 N , N - 二甲基丙二胺改性聚醚硅油 AM PES - 3,氨值 = 0.
= 0. 0768mmol/ g,粘度 = 2. 460 Pa. s,折射率 nD20
= 1. 4509, M n = 16600、Mw = 38600。 IR 谱 ( cm - 1 ) : 3500 (w ) , 2980 ～2880 ( s) 、1640 ～1600 ( vw,残留 CH = CH2 ) , 1460 (w) , 1375～1340 (m ) , 1260 ( s) , 1150 ～1020 ( s) , 800 ( s) 。1 H - NMR 谱 , δH ( ppm ) : 0. 0 ( Si - CH3 , aH ) , 0. 4 ( Si - CH2 ,
1 实验
1. 1 原材料与试剂含氢硅油 PHM S (活性氢质量分数为 0. 01%
～0. 18% ,工业品 ) ;烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚 (平均相对分子质量 : 1250 ～1500g /mol,双键 ≥0. 5mgKOH / g,扬州晨化集团有限公司 ) ;烯丙基缩水甘油醚 (AGE,进口工业品 ) ;吗啉、乙二胺、N , N 二甲基丙二胺、N - 氨乙基哌嗪 , AP试剂 ,用前减压蒸馏进行精制。 1. 2 硅油性能测试与结构表征
乙烯聚氧丙烯醚 ,通 N2 搅拌 10m in,升温至 90℃,滴入铂催化剂溶液反应数小时 ,减压除低沸物 ,得透明液体 ,即聚醚 /环氧硅油中间体 PEESO,环氧基含量

硅油制备工艺与应用

因此，国内硅油的发展趋势一方面是形成规模化生产，增强竞争力；另一方面就是增加技术投入，提高硅油的产品质量，增加品种，逐步地占领高端产品市场。
参考文献
[1] 姜景勋. 一种二甲基羟基硅油的生产方法: 中国,101037505 [P]. 2007-09-19.
[2] 朱恩俊,朱德洪,王琴芳,等. 一种小分子羟基硅油的制备方法: 中国,101367940A[P]. 2009-02-18.
!"

!!!!!!"
2009 年第 16 卷第 6 期
!!!!!!"
综述
!"
化工生产与技术 Chemical Production and Technology
硅油制备工艺与应用
齐帆李美江（杭州师范大学，有机硅化学及材料技术教育部重点实验室，杭州 310012）
摘要概述了线型硅油的水解缩聚和平衡聚合制备工艺以及聚醚改性硅油、氨基改性硅
文献标识码 A
文章编号 1006-6829(2009)06-0037-03
·37·
硅油通常是指室温下保持液体状态的线型有机硅高分子材料，是最重要的有机硅产品之一，结构式如下：
′
。其中，R 为烷基、芳基，R′为烷基、芳基、氢、碳官能基及聚醚链等，X 为烷基、芳基、链烯基、氢、羟基、烷氧基、乙酰氧基、氯、碳官能基及聚醚链等；n、m= 0、1、2、3……。根据硅原子连接有机基团的不同，又分为线型硅油和改性硅油。以 Si—O—Si 为主链的线型硅油，由于分子间作用力小，分子呈螺旋状结构，有机基团可自由旋转，因而具有一系列特性，如无色透明液体，黏度范围宽、温黏系数小，膨胀系数大，低蒸汽压、高闪点，耐高温、耐低温、耐候、耐辐照，低表面张力，对材料无腐蚀及有生理惰性等，具有广泛的用途。改性硅油由于分子中引入了碳官能基或特定结构的有机基，相对线型硅油带来了新的物理及化学性能，如提高了对有机溶剂及有机聚合物的相容性及溶解性；可以和有机化合物反应，并形成稳定的化学键结构；进一步提高润滑性、光亮性、柔软性、憎水性、憎油性、防污性及脱模性等，同样具有重要的应用价值。近 10 a 来，随世界经济的高速发展，硅油的新

一种聚醚改性硅油的制备方法及其应用[发明专利]

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010653506.8(22)申请日 2020.07.08(71)申请人广东哈弗石油能源股份有限公司地址 523820 广东省东莞市大岭山镇连平村畔山工业园(72)发明人刘彬隆　(74)专利代理机构北京卓特专利代理事务所(普通合伙) 11572代理人陈变花(51)Int.Cl.C08G 77/46(2006.01)C09D 7/65(2018.01)B01F 17/42(2006.01)B01F 17/54(2006.01)(54)发明名称一种聚醚改性硅油的制备方法及其应用(57)摘要本发明公开了一种聚醚改性硅油的制备方法及其应用，该制备方法包括以下步骤：(1)称取脂肪酸和烯丙醇环氧基封端聚醚，在120-150℃下，反应2-5h；(2)反应完成后，将温度调至90-130℃，将装置改为冷凝回流条件，加入催化剂后滴加含氢硅油，反应3-12h；(3)反应完成后，将装置改为冷凝回收装置，脱除溶剂，得到黄色液体，即聚醚改性硅油。

本发明通过调节亲油基团配比含量，可以很好地控制聚醚改性硅油的亲水亲油平衡，有利于涂料等配方体系亲油性物质和亲水性物质之间的润湿分散。

权利要求书1页说明书3页CN 111690141 A 2020.09.22C N 111690141A1.一种聚醚改性硅油的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)称取脂肪酸和烯丙醇环氧基封端聚醚，在120-150℃下，反应2-5h；(2)反应完成后，将温度调至90-130℃，将装置改为冷凝回流条件，加入催化剂后滴加含氢硅油，反应3-12h；(3)反应完成后，将装置改为冷凝回收装置，脱除溶剂，得到黄色液体，即聚醚改性硅油。

2.根据权利要求1所述的聚醚改性硅油的制备方法，其特征在于，所述的脂肪酸和烯丙醇环氧基封端聚醚的环氧基团摩尔比在1:1～1:8。

一种非线性嵌段聚醚改性氨基硅油及其制备方法[发明专利]

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010756046.1(22)申请日 2020.07.31(71)申请人南京古田化工有限公司地址 211500 江苏省南京市建邺区嘉陵江东街18号06幢17层申请人南京正明观新材料有限公司(72)发明人杜颖　彭继东　张凯　朱广兴　(74)专利代理机构北京弘权知识产权代理事务所(普通合伙) 11363代理人逯长明　许伟群(51)Int.Cl.C08G 77/46(2006.01)(54)发明名称一种非线性嵌段聚醚改性氨基硅油及其制备方法(57)摘要本申请提供了一种非线性嵌段聚醚改性氨基硅油及其制备方法，其中，制备步骤包括：在装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的四口瓶中，先加入线性体氨基硅油，并加热到90℃～100℃，然后加入硅烷偶联剂和催化剂，升温至120℃～125℃，保温反应3～4h，合成得到反应性氨基硅油；将合成的反应性氨基硅油降温至90℃～100℃，依次加入冰醋酸、溶剂和端环氧聚醚，在85℃～95℃下保温反应3～4h，降温至45℃以下出料，得到非线性嵌段聚醚改性氨基硅油。

前述的方案中，采用具有反应型的端环氧聚醚进行改性，更易得到高分子量的嵌段硅油，提升了硅油的亲水性能，实现了硅油的自乳化，应用时可赋予纺织品尤其化纤织物较好的软滑松等手感，同时黄变影响较小。

权利要求书1页说明书7页附图1页CN 111763325 A 2020.10.13C N 111763325A1.一种非线性嵌段聚醚改性氨基硅油，其特征在于，其结构式包括：其中，A为：B为：C为：2.一种非线性嵌段聚醚改性氨基硅油的制备方法，其特征在于，所述制备方法用于制备权利要求1的非线性嵌段聚醚改性氨基硅油，所述制备方法包括：在装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的四口瓶中，先加入线性体氨基硅油，并加热到90℃～100℃，然后加入硅烷偶联剂和催化剂，升温至120℃～125℃，保温反应3～4h，合成得到反应性氨基硅油；将合成的反应性氨基硅油降温至90℃～100℃，依次加入冰醋酸、溶剂和端环氧聚醚，在85℃～95℃下保温反应3～4h，降温至45℃以下出料，得到非线性嵌段聚醚改性氨基硅油。

聚醚ff2改性硅油的合成、结构与性质研究

ST 增加的原因是引入聚醚的增加, 产物的分子间作用力
增加, 导致了 ST 的增加。
表 1 中含氢硅油 P HM S 的含氢量与链节比 n m 和聚合度 n+ m 的关系是根据数均相对分子质量关系 lgv = 1 39 lg
M - 3 279、n
m=
1-
74 ∀ H 60 ∀ H - 162/ M
摘要以聚醚( F F 2) 和含氢硅油( PH M S) 为原料, 制得兼有两者性能的聚醚改性硅油。对合成产物进行了红外表征, 测定了其黏度指数( V I) 、粘温系数( V T C) 和表面张力( ST ) , 讨论了 PH M S 含氢量和黏度对产物性质的影响。根据计算出的产物的链节比和聚合度, 研究了产物分子结构对其粘温系数和表面张力的影响。结果表明: 在考察范围内, 聚醚改性聚硅氧烷的黏度指数和表面张力都随链节比的增加而增加; 随着聚合度的增加, 产物黏度指数增加, 表面张力变小; 二元回归方程很好地预测了聚醚改性硅油的 V T C 和 ST , 误差绝对值分别控制在 0 0149 和 0 0650 内。
化工新型材料 N EW CH EM ICAL M A T ERIA L S
V ol 38 N o 7 89
聚醚 FF 2 改性硅油的合成、结构与性质研究
唐琼1 冯琦1 刘鹏举1 陆源1 张萍2 姚成1*
( 1 南京工业大学理学院, 南京 210009; 2 连云港职业技术学院教务处, 连云港 222006)
关键词聚醚, 改性硅油, 黏度指数, 粘温系数 , 表面张力, 回归分析
Study on synthesis , structure and properties of poly( methylsiloxane) modified by polyether FF 2

1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。

62M、 DL602 和 KOH，向装有搅拌器、回流冷凝管的三口烧瓶中，依次加入定量的 WS通 N2 气保护，搅拌升温，在 90 ℃ 下反应 5 h，得到无色透明黏稠液体．向其中加入环氧聚醚和适量溶剂，在一定温度下反应一段时间，减压脱除溶剂和低沸物，得无色透明溶液，即聚醚改性氨． 20% ．基硅油滴加去离子水制备成的乳液 1. 3 性能测试 1. 3. 1 环氧值测定通过盐酸滴定法测定环氧值，追踪合成反应，计算反应转化率．
第2期
史晨曦等：聚醚改性氨基硅油的合成及应用
37
1
1. 1
实验部分
试剂及仪器 1 ）织物： 160 cm， 30 tex × 30 tex， 524 根 /10 cm × 283 根 /10 cm 的丝光棉布． 2 ）试剂： α，ω62M， n = 40 ～ 44 ，二羟基聚二甲基硅氧烷（ WS平均分子质量 3 125 g / mol，黏
第2期
史晨曦等：聚醚改性氨基硅油的合成及应用
39ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
较大，在此条件下下进行聚醚改性，高分子链舒展性差、体系黏度大，无溶剂条件下反应活性中体系黏度进一步加大，这种碰撞几率更小，导致转化率低，加心接触几率小；随着反应的进行，入溶剂可起到稀释反应体系的作用，高分子链充分展开，有利于大分子之间反应活性中心的接［7 ］触，提高反应速率和转化率；另外，醇能促进环氧基团的开环反应，有利于反应朝产物方向进行．所以，反应时应加入适量异丙醇作为溶剂．
图1
不同温度条件下转化率随时间的变化曲线
图2
不同溶剂条件下反应转化率随时间变化曲线
2. 1. 3
最佳反应时间的确定 602 用量为 5% 、 n（ XO9 ） ∶ n （ DL602 ） = 3∶ 1 、 80 ℃ 下反以异丙醇为溶剂，控制偶联剂 DL应，考察反应时间对反应速率和转化率的影响，结果见表 1．
随着生活水平的提高，人们对衣饰的要求也开始提高，要求织物兼具柔软、吸湿和透气的［1 ］功能，因此纺织品的柔软整理日益引起人们的重视．目前，国际上中高档纺织品已普遍应用高品质有机硅柔软剂，包括亲水性有机硅柔软剂． 20 世纪 80 年代以来，国内外先后有许多科研人员对氨基硅油进行了大量的亲水性改性研究，他们对氨基聚硅氧烷进行聚醚改性，使其柔软性和亲水性都能达到令人满意的程度
O9 ）为主要原料， 602 ）、单端环氧聚醚（ X合成了一系列聚醚改性氨基聚硅氧烷，探讨了最佳改性 602 用量、 n（ XO9 ） ∶ n （ DL602 ）对聚醚改性氨基硅油乳液性能及其应用性能的条件，并考察了 DLn（ XO9 ） ∶ n （ DL602 ） = 3∶ 1 ， 80 ℃ 下反应 4 影响．结果表明：以异丙醇作溶剂，偶联剂用量为 10% ， h 为最佳反应条件；所制聚醚改性氨基硅油乳液稳定性好，用该乳液整理的织物其白度和亲水性均较氨基硅油有提高，与氨基硅油的摩擦系数相差不大，耐洗．关键词：聚醚改性氨基硅油；合成；乳液性能；应用性能中图分类号： TS195. 23 文献标志码： A 文章编号： 1001 － 0564 （ 2011 ） 02 － 0036 － 09
3 ）乳液放置稳定性：将制得的乳液与水以 1∶ 9 的比例混合后，放置 24 h，观察其液体是否分层、漂油； 4 ）乳液冰融稳定性：将制得的乳液放入冰箱冷藏室经（－ 5 ± 1 ） ℃ 冷冻后自然解冻，观察乳液是否均匀、透明； 5 ）乳液的耐酸、耐碱稳定性：乳液的耐酸、耐碱稳定性分别按 GB 5555 —85 和 GB / T 5556 —2003 测定，其中，耐酸稳定性测试中，按酸性依次增强共分为 3 个等级，分别以 Ⅰ、 Ⅱ、 Ⅲ表示；耐碱稳定性测试中，按碱性依次增强共分为 4 个等级，分别以①、 ②、 ③、 ④来表示． 1. 4 1. 4. 1 应用性能研究整理工艺
表2 x（ DL602） / % 乳液外观 5 偶联剂用量对乳液外观的影响 8 9 10 白色半透明，带蓝光
果如表 2 所示．
未呈乳液，呈白色块状未呈乳液，呈白色粒状白色半透明，略带蓝光
DL602 用量为 5% 与 8% 时， DL602 用量为 9% 、 10% 由表 2 可知，产品不能自行乳化，时，产品可自行乳化成均匀乳液，且 10% 的乳液外观蓝光较 9% 明显．将测得的 9% 与 10% 的乳液性能进行对比，结果见表 3．
［3 ］黏度大、颜色深、易交联现象．本文尝试以 α，ω二羟基聚二甲基硅氧烷、偶联剂和单端环氧聚醚为主要原料，通过调节
氨基和环氧基的物质的量比，将部分氨基封闭，进行复合改性，研制出了低黄变、具有良好亲水性和耐洗牢度的硅油．
收稿日期： 2010 － 10 － 10 * 基金项目：北京市服装材料研发与评价重点实验室开放课题资助项目（ 2010ZK11 ）作者简介：史晨曦（ 1985 －），女，硕士研究生． mail： vicky2080917@ yahoo． com． cn．＊＊通信联系人： E-
④ 3级 3级
1 ～2 级 1 ～2 级 1 ～2 级
1 ～2 级 1 ～2 级 1 ～2 级 1 ～2 级
乳液粒径大小及分布见图 3． 10% 乳液的透光度及由表 3 和图 3 可知，耐碱性均好于 9% 的乳液，且 10% 乳液粒径分布窄，稳定性好．这是因为随偶联剂用量的增大，由偶联剂的氨基引入聚醚的量也随之增大，［6 ］分子链段中亲水组分增加，水乳液的稳定性提高． 2. 2
表1 反应时间 / h 转化率 / % 1 66. 18 2 74. 20 反应转化率随反应时间的变化 3 80. 38 4 87. 42 5 88. 38 6 88. 45
由表 1 可看出，延长反应时间可有效提高反应转化率，在 4 h 时转化率即达到 87. 42% ，继续反应，转化率提高不明显，故将最佳反应时间定为 4 h．综上，得到该反应较佳的反应条件为：反应温度 80 ℃ ，异丙醇做溶剂，反应时间 4 h．在此 O9 与 DL602 比例对乳液稳定性和应用性能的影响．进一步研究偶联剂用量和 X基础上， 2. 1. 4 偶联剂用量对乳液外观、粒径分布的影响 n（ XO9 ） ∶ n （ DL602 ） = 3∶ 1 、 80 ℃ 下反应，以异丙醇为溶剂，偶联剂用量对乳液的影响结
38
北京服装学院学报（自然科学版）
2011 年
1. 3. 2
乳液稳定性测试 1 ）乳液的离心稳定性：将乳液样品放入离心机中以 3 000 r / min 的速度离心， 30 min 不分层、不漂油为乳液稳定性好； 2 ）乳液透光率：用蒸馏水将聚醚改性氨基硅油乳液按 9∶ 1 的质量比进行稀释，用可见分光光度计在 570 nm 波长下，以蒸馏水透光率为 100% 作为标准，测定所配溶液的透光率；
［2 ］
．
聚醚改性硅油具有良好的水溶性和自乳化性，无需外加乳化剂即可得到较稳定的乳液，使，；整理后的织物柔软舒适并有一定的抗静电性和防污性但国内此类产品仍存在产品稳定性整理织物泛黄、亲水性不佳等问题．此外，聚醚改性有机硅油属于非反应型有机硅产品，分差，子中反应基团较少，其整理的织物耐洗性较差．目前，以含氢硅油和不饱和聚醚为原料制备聚醚改性氨基硅油的研究较多，但其多采用含铂催化剂，成本较高，且反应难控制，容易出现产物
602 ，度为 100 mPa * s ）； Nβ氨乙基γ氨丙基甲基二甲氧基硅烷（ DL平均分子质量 206 g / mol）； AEO3、 AEO9 均为工业级， XO9 ，北京中纺海天染织技术有限公司提供；单端环氧聚醚， n = 3 ～ 6， KOH， CR，环氧值≥3 mmol / g，宜兴市高塍新兴化工有限公司；氢氧化钾，北京北化精 AR，细化学品有限责任公司；冰醋酸，北京化工厂． 3 ）仪器：旋转黏度计 DNJ5S，上海昌吉地质仪器有限公司；可见分光光度计 722 ，上海欣茂 2A， 9053A，仪器有限公司；离心机 LD4北京医用离心机厂；电热恒温鼓风干燥箱 DHG上海华连医疗器械有限公司；台式轧车 MU504A，北京纺织机械器材研究所；烘干小样机 MD，中外合 3C ，北京康光仪器有限公司；摩擦系数资广东精湛染整设备厂有限公司；全自动白度计 WSD01 ，济南兰光机电技术有限公司；激光粒度仪 Mastersizer 2000E ，英国马尔文仪器有限仪 MXD公司． 1. 2 聚醚改性氨基硅油的合成聚醚改性氨基硅油的合成路线如下：
40
北京服装学院学报（自然科学版）表3 602 用量的乳液性能比较不同 DL透光率 /% 81. 9 92. 8 Ⅰ 耐酸稳定性 Ⅱ Ⅲ ① 2级耐碱稳定性 ② 2级 2级 ③ 3级 3级
2011 年
x（ DL602 ） / % 9 10
放置
离心
冰融
稳定性稳定性稳定性稳定稳定稳定稳定稳定稳定
轧将乳液加水稀释成一定浓度的整理工作浴液．将棉织物采用 2 浸 2 轧工艺进行整理， 100 ℃ 烘干， 160 ℃ 定形 30 s．余率 70% ， 1. 4. 2 性能测试 1 ）平滑性：用 MXD01 型摩擦系数仪测定； 2 ）白度：用 WSD3C 型全自动白度计测定；
3 ）滴水法测定织物亲水性：用滴管从距织物 2 cm 高处向水平铺展的织物表面滴水，记录［4 － 5 ］．织物吸收完 1 滴水所用的时间 4 ）皂洗牢度测定：皂液质量浓度为 5 g / L，将织物在浴比为 1 ∶ 50 的皂液中常温浸洗 30 min，用去离子水冲洗 2 次后烘干，测定织物的摩擦系数．