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质谱esi 裂解原理质谱（Mass Spectrometry，MS）技术是一种用于分析化合物的重要方法，可以提供关于化合物的相对分子质量和结构信息。
其中，电喷雾离子化（Electrospray Ionization，ESI）是质谱中常用的一种离子化方式。
本文将逐步介绍质谱ESI裂解原理。
第一部分：质谱基本原理与质谱仪构成1.1 质谱基本原理质谱利用电离过程将待测样品分子转化为带电离子，然后基于质量和电荷的差异对其进行分离和检测。
质谱原理包括样品离子化、离子加速、离子分离和离子检测四个基本环节。
1.2 质谱仪构成质谱仪主要由离子源、质量分析器和检测器三部分组成。
其中离子源负责将待测样品离子化，质量分析器用于分离不同质量的离子，检测器用于检测并记录离子的信号。
第二部分：ESI离子源原理2.1 ESI基本原理ESI是一种软离子化技术，适用于大部分有机化合物、生物大分子以及高沸点物质等。
在ESI过程中，待测样品通过毛细管等载流体进入电荷分离区，在高电压下形成带电液滴，随后由于溶剂的蒸发和蒸发效应，形成带电的高电荷多原子离子。
2.2 ESI离子源工作原理ESI离子源主要由电荷分离区、中和区和离子传输区组成。
其中，电荷分离区的高电压使得待测样品形成带电滴，并进一步产生带电离子。
中和区则用于中和离子中的多余电荷，以避免离子之间的相互作用和碎裂。
第三部分：质谱ESI裂解原理3.1 质谱ESI裂解简介质谱ESI裂解是在质谱仪中使用ESI离子源，利用碰撞诱导解离（Collision Induced Dissociation，CID）等技术将离子进一步裂解，从而获得更多结构信息。
3.2 ESI裂解过程ESI裂解主要通过在离子的轨道上提供一定的能量，使其与气体靶标发生碰撞，促使离子断裂并形成离子片段。
这些离子片段的质荷比与原始离子有所不同，从而可以得到该化合物的结构信息。
3.3 ESI裂解机理ESI离子在碰撞过程中会发生多种离子反应，如碰撞激发、电子转移、质子转移等，导致离子的断裂和重新组合。
丹参多化学成分的UPLC-LTQ Orbitrap MS快速表征解析张驰;王学勇;张彩娟;邱敏懿;晋小雁;邵远洋;刘莉;王敏;卢彦冰;王春国【摘要】目的:建立超高效液相色谱-线性离子阱/静电场轨道阱组合式高分辨质谱联用(UHPLC-LTQ Orbitrap MS)技术快速鉴别分析中药丹参中的化学成分.方法:采用电喷雾(ESI)正、负离子电离模式对中药丹参化学成分进行数据采集,根据高分辨数据及二级质谱信息对丹参化学成分进行快速鉴定.结果:归纳总结了丹参酮IIA、丹酚酸B等标准品的特征碎片及质谱裂解规律,并根据高分辨数据及二级质谱信息对丹参化学成分进行快速鉴定,在丹参提取物中共鉴定出70种化合物,包括二萜类、酚酸类、醌类等.结论:该方法可快速对丹参中的化学成分进行定性分析,能够为丹参质量控制及药效学研究提供技术支持,同时也为复杂中药成分的全面表征提供一定借鉴.%Objective:To establish a quick identification method of UPLC-LTQ Orbitrap MS ( ultra-high performance liquid chromatography-lineartrap/orbitrap high resolution mass spectrometry) for the identification of chemical constit-uents in Danshen( Radix et Rhizoma Salviae Miltiorrhizae) . Methods:The negative and positive ion model was used for Orbitrap MS scanning, the components were identified by high resolution data and the secondary mass spectrum informa-tion. Results:Debris features and mass spectrum cracking rule were concluded in the standard substance of tanshinone IIA and Dan phenolic acid B. 70 components including diterpenes, phenolic acids, and quinones were discovered from extract of Radix et Rhizoma Salviae Miltiorrhizae. Conclusion: This method could provide rapid qualitative analysis for the chemical components of Radix et Rhizoma Salviae Miltiorrhizae, thus to provide technical support for thequality con-trol of it and its pharmacodynamics research. It can also provide reference for comprehensive characterization of complex chemical constituents of Chinese herbs.【期刊名称】《中医药学报》【年(卷),期】2018(046)003【总页数】8页(P14-21)【关键词】超高效液相色谱-线性离子阱/静电场轨道阱组合式高分辨质谱(UPLC-LTQOrbitrapMS);丹参;萜类;酚酸【作者】张驰;王学勇;张彩娟;邱敏懿;晋小雁;邵远洋;刘莉;王敏;卢彦冰;王春国【作者单位】北京中医药大学,北京100029;北京中医药大学,北京100029;北京中医药大学,北京100029;北京中医药大学,北京100029;北京中医药大学,北京100029;北京中医药大学,北京100029;贵阳德昌祥药业有限公司,贵州贵阳550002;北京中医药大学,北京100029;北京中医药大学,北京100029;北京中医药大学,北京100029【正文语种】中文【中图分类】R284.1丹参(Salvia miltiorrhiza Bge.)为唇形科植物丹参的干燥根及根茎，始载于《神农本草经》，具有行气止痛，温肾散寒的功效[1]，有“一味丹参，功同四物”之誉。
高效液相色谱—质谱联用技术在中药研究中的应用进展高效液相色谱一质谱联用（LC-MS）将高效液相色谱的高分离效能与质谱的强大结构测定功能组合起来，不仅实现对复杂混合物更准确的定量和定性分析，而且简化了样品的前处理过程，样品分析更简便，为中药组分的分析及结构的鉴定提供了一个重要和全新的技术支撑。
该技术对中药化学成分的分析及鉴定，中药指纹图谱的研究，中药药代动力学的研究有应用价值。
论述了高效液相色谱-质谱联用（LC-MS）在中药领域的应用进展，阐述了各方法的特点、应用范围及研究现状，旨在为中药研究者提高参考依据。
促进中药研究向现代化的发展。
标签：高效液相色谱质谱联用；中药；指纹图谱；药代动力学作为一种新的现代技术分析手段，高效液相色谱-质谱（LC-MS）联用技术在分离效能、灵敏度和专属性等方面都有着巨大的优势，展现出强大的定性、定量分析能力，从而在药物分析特别是中药分析得到广泛的运用。
本文就近年来HPLC-MS联用技术在中药成分分析及结构的鉴定、中药指纹图谱研究、中药药代动力学研究3个方面的应用作一论述。
1高效液相色谱-质谱（LC-MS）联用技术有独到的优势和特点当用传统的高效液相色谱（HPLC）测定样品时，样品中的杂质对主成分有较大的干扰，主峰不易分离，峰型也不好，准确性有影响但却找不到好的办法时，高效液相色谱一质谱（LC-MS）可以排除其他杂质的干扰，即使主成分在色谱上没有完全分离开，但通过MS的特征离子质量色谱图也能给出它的色谱图来进行定性定量。
采用高效液相色谱-质谱（LC-MS）分析时其流动相主份相对于传统高效液相色谱（HPLC）法更少更简单，色谱柱更短更小（常用规格是2.1mm×50mm，1.8μm），出峰时间大大缩短，却可以得到很好的分离效果，短时间内可完成对一个样品的分析，操作简单、重复性好。
更适合于大批量样品的测定。
高效液相色谱一质谱（LC-MS）还可以用相对简单的色谱条件对中药中多种成分的定性、定量分析，比如分析西青果中的诃子酸、诃黎勒酸、鞣云实精、原诃子酸等化合物，方法简便，分析时间短。
高效液相色谱-质谱法在中药的应用研究摘要：液质联用技术将液相色谱(HPLC)的高分离效能与质谱(MS)的强大结构鉴定功能结合起来，逐渐成为中药现代化研究的强有力手段。
本文对我国科学工作者应用液质联用技术在中药化学成分分析、中药质量控制、中药体内代谢、药代动力学、药效学、中药材指纹图谱及在复方中成药分析的方面进行的研究工作作一综述。
关键字：HPLC-MS 质量控制药代动力学药效学指纹图谱中成药分析HPLC是目前分离复杂体系最为有效的分析工具，由于其仪器自动化、普及化程度愈来愈高，已成为中药分析最常用的仪器之一。
但目前中药分析中运用的HPLC仪器绝大多数与UV或DAD检测器相联接，对于单个色谱峰仅能提供保留时间及紫外图谱等信号，而对未知成分所能提供的结构信息相当有限，对中药等复杂体系的定性结果可能给出错误的结论[1]。
MS是一种高灵敏度的检测器，且不同化合物的特征性强，可用于部分解析未知化合物的结构。
中草药是一个非常复杂的化学体系，其中含有大量的次生代谢产物，其结构复杂，性质相似，有的化合物还不稳定。
HPLC-MS将HPLC的高分离效能与MS的强大结构测定功能组合起来，为中药化学成分的快速分析提供了一个重要的新技术。
一、中药化学成分研究中药化学成分是其发挥药效作用的物质基础，它的深入研究是中药现代化的关键和核心。
以往中药成分研究主要采用传统提取分离方法，从复杂体系中分离提取单一化学物质，再通过光谱和质谱等分析技术进行鉴定。
而且对环境极不友好。
HPLC-MS在使化学成分达到有效分离的基础上，提供丰富的化合物结构信息，在中药化学成分分析中发挥了重要作用。
中药中某些常见的化学成分已经有对照品，通过与对照品的色谱和质谱特征进行对照可以快速、准确地对化学成分进行鉴定。
刘瑞等[2]采用HPLC-MS2鉴定大青叶水提液中的5种化学成分，通过与对照品的保留时间、色谱增益、紫外光谱图和特征离子碎片进行比较，鉴定出大青叶水提液图谱中的5个色谱峰分别为胞苷、尿苷、鸟苷、黄嘌呤和次黄嘌呤。
酸乙醇溶液,水溶性部位采用5%香草醛浓硫酸溶液作为显色剂。
水溶性部位的薄层与液相色谱图谱相比,前者在特征表达和直观辨认等方面更具优势。
3.3 高效液相色谱条件的选择:据文献报道[5～7]和通过色谱条件的优化,最后确定了本实验的流动相条件,即甲醇-水和乙腈-甲醇-0.2%磷酸梯度洗脱。
通过对6个品牌色谱柱的比较,最后选用了Zorbax SB C18色谱柱,其分离效果相对较好。
3.4 “白化”丹参成因考察:通过河南栾川“白化”丹参与产自河南伊川、四川中江的丹参产地的土壤样本分析,生长“白化”丹参的地区的土壤中Mg、Zn 元素量较高(“白化”丹参M g 5.2%,伊川M g 2.7%,四川中江M g 3.4%;“白化”丹参Zn 0.02%,其他两种不含有Zn元素),土壤的pH值也较高(“白化”7.01,伊川6.70,四川中江6.45),这是否是丹参“白化”的直接因素,待进一步证实。
丹参的“白化”说明在特殊生长环境下具有邻醌结构的丹参酮类成分的醌式很可能发生变化,或者不能形成邻醌,因而不显红色,文献报道,邻醌结构是丹参酮类成分的活性中心[8],由此推断丹参“白化”后对功效肯定有直接影响。
3.5 “白化”丹参成分分析:T LC图谱试验结果表明,“白化”丹参的二萜醌类脂溶性有效成分量很低,以致于主要的成分如丹参酮ⅡA、隐丹参酮、二氢丹酮等均难以检出,所以根的表皮及断面均不见红色。
而酚酸类水溶性有效成分量较高,与正常丹参样品无异。
这种野生丹参“白化”现象是值得野生变栽培的GAP管理中注意的问题。
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高分辨质谱技术在中药分析中的应用发布时间：2023-02-28T01:38:44.102Z 来源：《中国医学人文》2022年33期作者：樊苹[导读] 在对中药化学成分进行研究时，要针对中药的基础物质进行研究，除此之外还要考虑到药物代谢等方面的研究樊苹连云港康乐药业有限公司江苏省连云港市222100摘要：在对中药化学成分进行研究时，要针对中药的基础物质进行研究，除此之外还要考虑到药物代谢等方面的研究，是中药现代化研究的基础。
现代分析技术的不断进步，使中药的分析方法有了长足的进步。
由于中药成分复杂，代谢过程复杂，目标物浓度低，因此，高分辨率质谱技术以其高质量数、高分辨率、高灵敏度等特点，在中药检测领域有着突出的优越性。
关键词：高分辨质谱技术；中药分析；应用引言中药成分分析是研究中药药理作用的重要依据，是保证中药质量的重要保证。
它在中药研发、临床监测等方面的应用越来越广泛。
但由于中药的成分比较复杂，含有很多化学成份，而且大部分是不知名的。
同时，中药具有多种成分、多靶点和多途径的作用机理。
所以如何快速高效地阐明中药的药效物质基础及其作用机理，一直是中医药领域的一个难点。
1 高分辨质谱法鉴别中药化学成分1.1基于特征片的离子筛选技术同一类别的中药成分通常含有一种或多种母核结构，其二级质谱中含有一个或若干个特征的次级片段。
利用该特征二级片段，并与其质谱裂解规律相结合，可以快速地对中药成分进行鉴别。
这是目前最常用的一种快速鉴别中药化学成分的方法，大大提高了工作效率。
1.2前体离子靶向定性分析由于中药中含有大量的化学成分，因此，基于数据相关性的质谱分析方法不能得到全部化合物的二级谱。
在对中药成分进行定性分析时，往往会忽视某些成分。
同一种中药的化学组成，其分子结构特征、分子量范围等都存在着明显的特征。
利用高分辨质谱法进行分子式特征筛选，找到具有潜在靶标的前驱物，并与靶向性、二次性质谱相结合，可以推断出其结构。
同时，中药中大量的次生代谢物是由机体的生化酶催化而产生的，包括羟基、糖基化等。
天然产物质谱裂解规律及解析方法研究天然产物质谱裂解规律及解析方法研究天然产物是指从动植物体内提取得到的有机化合物，具有多样性和复杂性。
天然产物在药物开发、农药研究、石油勘探和食品安全等领域中具有重要的应用价值。
质谱是一种常用的分析技术，可以通过质谱裂解规律和解析方法来研究天然产物的结构和性质。
质谱裂解规律是指质谱仪将样品分子通过高能电子轰击或离子注入等方式裂解成离子碎片的规律。
天然产物常用的质谱技术包括电子离化质谱（EI-MS）、化学电离质谱（CI-MS）、电喷雾离子化质谱（ESI-MS）和飞行时间质谱（TOF-MS）等。
不同的质谱技术对分析持有不同的信息，因此需要根据具体的研究目标选择合适的技术。
质谱裂解规律可以分为碎片化学规律和碎片排列规律两个方面。
碎片化学规律是指质谱离子对分子中的键进行裂解的趋势性。
常见的裂解方式包括α-断裂、β-断裂、氧化分裂、脱水裂解、脱羧裂解、脱醛裂解等。
这些裂解方式受到多种因素的影响，如分子结构、官能团、碳原子数量等。
碎片排列规律是指碎片之间的排列顺序和化学性质的规律。
通过研究质谱裂解规律，可以推测出分子中的官能团、碳原子的连接方式和一些特定的结构信息。
除了质谱裂解规律以外，解析方法是天然产物质谱研究的另一个重要方面。
解析方法包括质谱图解析和结构鉴定。
质谱图解析是指通过分析质谱图中的质荷比（m/z）和相对丰度来推测出分子的结构和性质。
常见的质谱图解析方法有质荷比表、同分异构体分析、碎片化学规律和碎片排列规律的应用等。
结构鉴定是在质谱图解析的基础上，通过与已知物质的质谱图对比和借助其他分析技术，如核磁共振（NMR）和红外光谱（IR）等，来确定分子的结构和性质。
在天然产物质谱研究中，还可以利用质谱数据库来辅助分析。
质谱数据库是一种储存、管理和查询质谱数据的工具，包括谱图信息、物质名称、分子结构和化学性质等。
通过将已知物质的质谱数据与数据库中的数据进行比对，可以辅助分析出未知物质的结构和性质。
ESI-MS技术在中药分析中的应用及裂解规律S0820349成小兰S0820350弓贞S0820356魏焕莉S0820360李英S0820361马江S0820364杨华S0820370刘慧S0820374刘朋S0820383黄洁S0820386鲍泽浪S0820389马荣华S0820391王怀友摘要：近年来，电喷雾质谱（ESI-MS）因其离子化条件温和，谱图简单等特点，正被广泛应用于天然产物的分析研究。
本文介绍了它在中药成分的定性定量分析，体内代谢分析及中药配伍规律等方面的应用，并分析了其未来发展方向，同时针对不同化合物类型在ESI-MS下的裂解规律进行了总结。
关键词：电喷雾质谱，液质联用，串联质谱，碰撞诱导解离，应用，裂解规律中药是一个极其复杂的化学物质体系，其发挥作用的物质基础是其有效成分。
利用先进的科学技术阐明中药有效成分是中药质量控制的基础与核心，是中药材及其产品安全、有效和质量稳定、可控的保障，是中药走向现代化的关键。
但中药成分复杂，难于进行分析，一直是中药研究中的难点。
目前，质谱在对中药有效成分的简便、快速分析过程中起着越来越重要的作用。
早期的质谱主要为电子轰击质谱（EI-MS）和快原子轰击质谱（FAB-MS）。
随着软电离技术的出现，电喷雾质谱（ESI-MS）被广泛应用于天然产物的分析研究。
电喷雾质谱离子化条件温和，谱图简单，特别适用于极性和热不稳定天然化合物分析，其一级质谱主要产生准分子离子峰，而多级质谱能提供化合物的结构信息，是研究复杂体系的灵敏、快捷和有效的现代分析方法[1~4]。
ESI是一种离子化技术，它是在高静电梯度（约3kv/cm）下，使样品溶液发生静电喷雾，在干燥气流中，形成带电雾滴，随着溶剂的蒸发，通过离子蒸发等机制，生成气态离子，以进行质谱分析。
ESI使溶液离子化主要经历三个步骤：①在喷雾毛细管尖端产生带电雾滴；②通过溶剂蒸发和雾滴分裂使带电雾滴变小，这一过程反复进行，直至生成很小的带点雾滴；③由很小的带电雾滴产生气相离子。
与快原子轰击（FBA）和等离子解吸（PD）相比，ESI在相对比较低的温度下，逐步去溶剂化，是迄今最软的质谱离子化技术。
液相色谱-质谱联用技术（LC-MS）是以高效液相色谱为分离手段，以质谱为鉴定工具的一种分离分析技术。
它将高效液相色谱对复杂样品的高分离能力与质谱具有的高选择性、高灵敏度以及能够提供分子量与结构信息的优点结合起来，成为一种强有力的分离分析工具。
自从20世纪80年代末ESI-MS商品化以来，LC/ESI-MS已经迅速成为应用最广泛的联用技术[5]。
本文综述了ESI-MS在中药成分的结构鉴定、定性定量分析、中药代谢产物鉴定以及中药配伍规律研究等方面的应用，并分析了其存在的问题及应用前景。
此外，在文章后半部分，还总结了几大类型化合物的ESI-MS裂解规律，对日后的化合物质谱解析有一定的指导意义。
一、ESI-MS在中药分析中的应用1.中药成分的定性定量分析研究待测样品经预处理后，可以在少量样品的条件下，采用LC-ESI-MS或者LC-ESI-MS n结合LC-DAD-UV技术进行分析，得到UV图谱、总离子流图及各个组分的各级质谱图，并与标准化合物的保留时间、紫外吸收光谱和质谱中的准分子离子峰[M+H]+，[M+Na]+及特征碎片峰等对比或直接参考文献，可以快速鉴定中药的化学成分，并进行定量分析。
皂苷类成分的分析方法有HPLC-UV和HPLC-ELSD法等，但该类化合物没有共轭结构，仅在低波长端有紫外吸收，易受杂质和溶剂背景吸收的影响；而ELSD 检测器虽然对皂苷类化合物有较好的响应，但是在分析成分复杂的中药体系时，只依靠保留时间作为定性指标，难以确证色谱峰的纯度，使定量结果存在误差。
而ESI-MS为化合物定性提供了快速准确的鉴定手段。
Lai等人[6]采用HPLC-ESI-MS/MS联用技术，通过保留时间、分子量和二级质谱的信息，对中药复方血塞通注射液中的27种皂苷成分进行了定性分析，同时还对其中的9种皂苷，包括三七皂苷R1，人参皂苷Rb1, Rb2，Rb3，Rc，Rd，Re，Rf 和Rg1进行了定量分析。
王铎等[7]应用高效液相色谱-电喷雾/飞行时间质谱联用技术(HPLC-ESI/TOF-MS)采用人参皂苷Rg1作为内标物,以目标化合物加钠离子[M+Na]+为检测离子,测定了步长脑心通中8种黄芪皂苷类成分的含量。
各黄芪皂苷的检测限为0.10～0.22 ng,定量限为0.22～0.52 ng；峰面积之比(As/ Ai)的日间精密度(RSD)和日内精密度(RSD)均小于2.86%，回收率大于94.9%。
李忠红等[8]采用HPLC-ESI-MS/MS对小续命汤抗脑缺血有效成分的醇溶性成分进行分析，鉴定了生物碱类、黄酮类和苷类成分，并探讨了它们的质谱裂解规律，研究发现在电喷雾离子化过程中生物碱类成分易质子化成为正离子，而黄酮和苷类易失去质子成为负离子。
宋越等[9]采用LC-ESI/TOF-MS技术分析了中药复方当归补血汤中的化学成分，确定了27个化合物的准确分子量，经文献检索或与标准品对照正确鉴定了15个化合物。
TOF-MS鉴定化合物的依据是测得的化合物准确分子量，以及由此计算得到的元素组成、不饱和度和同位素丰度比。
王颖等[10]采用LC-ESI-MS技术建立了中药复方三七注射液和三七药材、中间体的UV 指纹图谱和总离子流指纹图谱。
实验发现，峰浓度较低的成分在UV图谱中出峰较弱，但由于在电喷雾接口中有较高的离子化效率，因而产生较强的质谱信号。
由此可见，质谱检测器对于UV检测器是较好的补充，可提供更多化合物的信息，为三七药材、中间体和成品的鉴别提供更加全面可靠的依据。
Fang等[11]采用电喷雾串联质谱(ESI-MS n)技术对从白蒺藜中分离得到的两种甾体皂苷进行了研究，根据多级串联质谱实验数据,证实其中一种皂苷是tribulosin，并且推断了另一种未知的皂苷部分化学结构。
同时，观察到许多甾体皂苷的特征碎片离子峰，根据碎片离子峰的裂解规律发现了有关糖基连接位点的信息。
江英桥[12]采用高效液相色谱-电喷雾电离-质谱分析法（HPLC-ESI-MS）对蛇床子中香豆素类成分进行分析，鉴定了3个香豆素类化合物，包括佛手柑内酯，欧前胡素和蛇床子素，并推断了7个香豆素化合物可能的结构。
2.ESI-MS在中药体内代谢研究中的应用中药体内代谢研究是目前探讨体内过程和阐明效应物质基础及作用机制的前沿热点课题。
中药复杂的化学成分吸收进入体内后会发生一系列的生物转化。
由于代谢产物在体内含量低微，且受复杂基质干扰，使得认识药物在体内的代谢过程更为困难。
LC-ESI-MS技术结合液相色谱的高分离能力和质谱的高灵敏度和极强的定性专属性，为中药效应物质基础在体内的分布、转运以及体内代谢产物的定性定量分析等提供有效手段。
韦英杰等[13]采用HPLC-ESI-MS法鉴定了复方丹参方在家兔血浆、尿和粪便中的47个代谢产物，包括18个原形成分及29个转化成分；同法鉴定了复方丹参方在大鼠血浆、尿和粪便中的55个代谢产物，包括32个原形成分及23个转化成分。
并对复方丹参方中三七皂苷类、丹参酚酸类和二萜醌类活性成分在大鼠体内的代谢机制进行推测比较。
陈怀侠等[14]给大鼠灌胃樟柳碱，收集粪样，经预处理后采用LC-MS n联用技术，选择ESI离子源，检测原药及其代谢产物。
通过和空白粪样及樟柳碱相比较，根据代谢物相对分子量变化及其多级质谱数据，鉴定并阐述了5种代谢产物的结构，分别为莨菪品、去甲基莨菪品、去甲基樟柳碱、羟基樟柳碱以及章柳酸。
Yu等[15]通过LC-ESI-MS联用技术，以四氢小檗碱为内标，对大鼠血浆中的5种原小檗碱类生物碱（小檗碱，巴马丁，黄连碱，表小檗碱，药根碱）进行了定性和定量分析。
结果5种分析物在0.31～20ng﹒mL-1间线性良好，日间日内精密度均小于15%，准确度在95%～105%范围内。
Zhang等[16]以ESI为离子源，采用HPLC-MS技术分析了注射丹参注射液后，小鼠血清中原儿茶酸、丹参素、紫草酸、丹参缩酚酸A、丹参缩酚酸B和丹参缩酚酸D等主要活性成分的含量变化过程，建立了丹参注射液的代谢指纹图谱。
同时，Zhang等还将HPLC-UV和HPLC-MS联用，建立了丹参注射液及药材的化学指纹图谱。
化学指纹图谱和代谢指纹图谱相结合，为中药的质量控制和作用机制的阐明提供了有效的方法。
3.ESI-MS应用于中药配伍规律的研究中药复方是中医临床用药的优势和特色。
将中药按君臣佐使原则并按一定比例进行配伍可以达到增效减毒的目的。
中药所含化学成分复杂，配伍后其在煎制过程中又发生一系列的物理化学变化，使得复方的物质基础更加复杂化。
这给复方效应物质基础及配伍规律研究带来很大的困难。
通过应用LC-ESI-MS可以对中药配伍前后的化学成分变化进行分离并鉴定，从而揭示中药配伍规律和作用关系。
张宪臣等人[17]采用HPLC-ESI-MS技术研究了红参与五味子配伍过程中人参皂苷类化合物的变化机制。
当红参与五味子质量比为5:2时，人参皂苷Rg1，Re，Rb1，Rc，Rb2，Rd全部消失，人参皂苷R0的量也有所减少，与此同时有少量次级人参皂苷F2出现。
随着五味子质量的进一步增加，人参皂苷R0的量进一步减少，而次级人参皂苷F2的量显著增加。
红参与五味子所产生的特殊药效可能与人参皂苷F2的量显著增加有关。
随着五味子质量的增加，合煎液的pH值呈下降趋势。
推测红参中的人参皂苷Rg1，Re，Rb1，Rc，Rb2，Rd的消失，是因为在酸性条件下水解生成了小分子皂苷，人参皂苷F2可能就是相对分子量较大的二醇型皂苷的水解产物。
王勇等[18]利用电喷雾质谱分析生附子及其复方中的生物碱类成分，从化学角度探讨附子配伍规律和禁忌原则。
甘草是与附子配伍的常用中药，生附子与甘草共煎后，双酯型生物碱进一步水解,次乌头碱等的相对含量明显减少。
半夏是与附子配伍禁忌的中药之一，半夏与生附子共煎，乌头碱、中乌头碱、次乌头碱等双酯型生物碱仍是共煎液中的主要生物碱，而苯甲酰中乌头原碱等水解产物对应的质谱峰丰度降低。
这说明半夏与生附子共煎液中双酯型生物碱的水解受到了抑制,为揭示中药配伍规律的科学性提供了化学依据和方法。
4.展望目前，由于ESI-MS技术具有高特异性、高灵敏度以及多级质谱（MS n）等特点，它与LC的联用技术（LC-ESI-MS）在中药有效成分分析中主要用于已知化合物的定性、定量分析或已知类型化合物如黄酮类、皂苷类等化合物的裂解规律研究，以及已知化合物的体内代谢产物鉴定等研究，对于未知成分尚不能有效地研究。
这主要有两方面的制约因素：⑴液质联用谱图解析困难，仅靠质谱解析不能准确鉴定未知成分；⑵由于谱图滞后，其谱图化学信息的解析需要对照品的对比或加入来确认，但目前中药研究极其缺乏对照品。
