仿古砖钙钡复合无光釉的研究与开发（Ⅰ）

无光釉有什么特点?人们的爱好和需要是多方面的,在某些场合,釉表面的光泽度高,不能适应人们的要求,例如某些建筑物里使用的釉面砖,不希望它反射光线强烈,以便造成一个宁静、柔和、舒适的环境。

而同时又期望保持釉在其它方面的一些优良性能,于是人们又制造出一种新型装饰釉――无光釉。

无光釉是一种微晶釉,其结晶体是如此的小和无数的多,一般用肉眼是看不见的。

无光釉也并不是绝对没有光,而是与普通相比较,光洁度较差罢了。

一般来说,人们的爱好和需要是多方面的,在某些场合,釉表面的光泽度高,不能适应人们的要求,例如某些建筑物里使用的釉面砖,不希望它反射光线强烈,以便造成一个宁静、柔和、舒适的环境。

而同时又期望保持釉在其它方面的一些优良性能,于是人们又制造出一种新型装饰釉――无光釉。

无光釉是一种微晶釉,其结晶体是如此的小和无数的多,一般用肉眼是看不见的。

无光釉也并不是绝对没有光,而是与普通相比较,光洁度较差罢了。

一般来说,无光釉没有普通那种类似玻璃的光泽,但仍有类似丝绒一类物质的光泽。

这种釉的瞬时结晶是在熔融时或者在缓慢冷却过程中发生。

这种在缓慢冷却时能变为无光釉的同一釉料若在快速冷却时则变成有光泽的釉。

一种好的无光釉应该具有光滑的表面,触及时就感到愉快并易于清洗。

通过适当地增加氧化物含量和降低其他成分配制成的釉能够达到这些要求。

常用釉通过加入10-15%的钛即可变为无光。

虽然这种釉烧成范围比较宽,但应该注意不要过烧,否则会变成有光泽。

钛的不利条件之一是会把人们不喜欢的新的纹理,钛也引起轻微不理想的不透明性。

含有过量的钙和镁的釉料在某种条件下也会产生出无光釉。

能产生无光泽度的金属氧化物还有氧化铝和钡的化合物。

现介绍英国两种较典型的无光釉配方如下:①钙无光釉②钡无光釉长石45%长石37%白云石7%白垩14%双硅酸铅13%碳酸钡27%白垩20%瓷土13%燧石15%燧石9%烧成温度1060℃烧成温度1230℃。

系列无光釉的研制沈华荣 洪 琛 曹春娥 陈云霞（景德镇陶瓷学院，景德镇：333001）摘 要通过对光泽度、白度及抗热震稳定性等多种性能的测试分析，探讨了硅铝比、无光剂种类、釉料细度及冷却方式对无光釉釉面 质量的影响，并确定了其最佳配方和制备工艺。

结果表明：钙质、镁质的最佳 S i O 2/A l 2O 3 范围分别为 4～6、5，钡质、复合无光釉的最 佳 S i O 2/A l 2O 3 为 5，锌质的最佳 S i O 2/A l 2O 3 范围为 4～9；在高温阶段适当保温和缓慢冷却所得样品效果较好。

关键词 无光釉，无光剂，硅铝比，冷却方式 中图分类号：TQ174.4 文献标识码：A2.1 原料组成本研究釉用矿物原料有平 江长石、平江石英、 石灰石、烧滑石、高岭土等；化工原料(均为工业纯)： 氧化锌、碳酸 钡 、硝 酸 钾 、硼 砂 等 。

坯用原料为广东 东鹏陶瓷有限公司素烧坯体 。

具体矿物原料组成详 见表 1。

2.2 工艺流程与烧成制度本实验采用熔块加部分生料制备，使其在烧成冷 却时析晶。

熔块的工艺流程：配料→混合→熔制→水 淬→球磨→烘干待用。

釉料制备流程为：熔块 + 部分 生料→球磨→过筛 （过 250 目筛）→施釉→干燥→烧 成。

烧成制度为：预热阶段 30～500℃升温速率为 15℃ /min ，氧化分解阶段 500 ～700℃ 升 温 速 率 为 10℃/min ，高温阶段 700～1100- 1200℃升温速率为1 引 言近年来，无光釉[1- 5]在建筑卫生陶瓷中应用极其 广泛，因为外墙砖的光泽不能太强，否则会导致强烈 反光会影响交通，所以城市建筑外墙装饰多用无光釉 陶瓷产品。

本研究主要以石灰石、烧滑石、碳酸钡和氧 化锌等为无光剂，通过研究无光釉的形成机理和相关 工艺，成功研制出了 1100～1200℃温度范围内的效 果多样、釉面质量较好的系列无光釉。

2 实 验表 1 原料的化学组成Tab.1 The chemical composition of crude materials收稿日期：2009- 10- 08通讯联系人：沈华荣，E- m a il : s **************化学组成(%) S i O 2 Al 2O 3 C a O MgO K 2O N a 2O F e 2O 3 灼减 平江长石 65.99 18.47 0.510.0210.38 3.940.04 0.52 平江石英 99.48 0.360.030.100.03 石灰石 0.25 0.15 55.39 0.100.210.04 43.81 高岭土 44.8 36.20.5 0.3 0.3 0.2 0.4 17.3 烧滑石62.064.1432.230.070.810.040.01锆英砂 ZrO 266.25% S i O 232.5%表 2 釉的配方及其硅铝比Tab.2 The SiO 2/Al 2O 3 ratio and batch formula of glazes表 3 C2～C6 样品的熔块配方Tab.3 Frit batch formula of samples C2～C616℃/min ，保温 10 分钟。

河北理工大学本科生毕业论文题目：钙质无光釉的研制英文题目：Development Of Calcium Matte Glaze学院：材料学院专业：无机非金属材料工程班级：06材3姓名：乔晓阳学号：200608010307指导教师：徐研2010年6月15日摘要摘要无光釉的形成是由釉的组成、制备工艺、烧成条件等诸多因素决定的。

其中釉的组成是关键因素。

通过对釉组成的调整以及工艺控制，以使其能在所规定的工艺条件形成微晶而使釉面产生无光效果。

无光釉在日用陶瓷、艺术陶瓷等方面都有广泛应用。

随着建筑陶瓷业的发展，无光釉在建筑陶瓷上的应用也日益增加。

而当前的无光釉仍以熔块釉为主，工艺复杂，成本昂贵，无法得到广泛的生产和应用。

所以，本次试验以生料釉为基础，研究钙无光釉的配方，减少原料消耗，能源消耗，从而达到降低生产成本，节能减排的目的，符合国家的“绿色工业”的长远规划。

关键词：钙质无光釉，生料，陶瓷坯体AbstractMatte glaze formed by the enamel composition, preparation, firing conditions, and many other factors. Decisions of the glazes were critical factor. Through the glaze of adjustment and processes to control to enable them to the provisions in the process conditions form a unit that produces light glaze effect . The glaze in the daily porcelain, art, and ceramics are widely used. With the development of ceramics in the building, ceramic glazes in building applications are increasing. But in the ceramic production in the low temperatures on the new process, under such circumstances, order forms for the glaze on the effect is difficult. The research aims through the glaze of the development of quality and temperatures magnesium the glazes and reduces material consumption and energy costs, which is to reduce production costs, for the purpose of the reduction in the country's "green industries" long-term planning.Keywords: calcium mat glaze, raw materials, pottery-body stain目录第一章综述 (4)1.1 课题来源 (4)1.2陶瓷及釉的发展史................................... 错误！未定义书签。

专利名称：一种无光釉料及无光釉面的制备方法专利类型：发明专利
发明人：温晓炜,马云龙
申请号：CN202111465834.6
申请日：20211203
公开号：CN114057398A
公开日：
20220218
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供一种无光釉料及无光釉面的制备方法，所述无光釉料包括：无光干粒釉、纳米碳和主体釉；所述无光干粒釉的组分包括：氧化锌、三氧化二铝、氧化钡、二氧化硅和二氧化锆；所述主体釉包括氧化锌、碳酸钡、氧化硼、滑石粉、硼砂、氧化硅和氧化铝。

所述无光釉面的制备方法通过乙烯基硅烷在无光干粒釉表面形成有机层，减少了无光干粒釉对主体釉的影响，在烧成过程中能够保持无光干粒釉的微晶和均匀的主体釉面，纳米碳的形成能够吸收大量光，与微晶的漫反射互相配合，降低了光反射的情况。

申请人：亚细亚建筑材料股份有限公司
地址：200333 上海市普陀区曹杨路2088号408室
国籍：CN
代理机构：北京品源专利代理有限公司
代理人：陈小龙
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随着瓷砖装饰技术的发展，瓷质仿古砖近几年逐渐在国内外市场风行起来。

所谓仿古砖，国外泛指低吸水率，装饰质感古朴的有釉瓷砖。

国内对仿古砖的定义比较模糊，仅以色彩来分辨，但通常将吸水率划分为三个范围，即小于0.5%、0.5％~3％、3％~8％，并以此区分高、中、低档次。

仿古砖的诸多特点，如自然、惬意、灵气等，加上赋予各种风格的文化内涵，使之成为当今都市人追捧的潮流，其市场生命力与竞争力都得到了迅猛提升。

借助于成功的经验，三元相图CaO-Al2O3-SiO2或者是K2O-Al2O3-SiO2，利用釉的组成-温度图，还可以参考测温锥的组成进行配方，一般常用的方法是采用釉料的系统调试法或者是正交实验法，制定因素水平表从而不断的调试出比较好的配方。

即是高岭土+长石+石英，高岭土+方解石+石英。

本课题的设计思路：产品表面吸污主要是由于釉料的始熔点过高或过低，釉料的高温粘度过大，表面张力过小，坯、釉料在高温时仍有气体放出，釉料组合不当导致釉层结构不致密，表面出现明显的大小针孔或碟型凹坑等，从而造成吸附污渍。

提高产品表面的光洁度及其润湿角，减少表面的凹凸、针孔或微裂纹等缺陷，是污染物失去立足之地的根本，使其能够在较小外力作用下脱离其表面。

针对上述分析原因，选择合适的釉用原料是解决问题的关键。

依据窑炉的烧成温度和周期、坯体的烧结温度、釉料的始熔点、熔融范围、膨胀系数、高温粘度等指标，确定一系列配方，在科研开发中心进行筛选试验，最后选定了一配方。

经过多次重复验证，一致认为该配方组分合理，坯釉结合牢固，釉面白度好、亮度高，表面光亮柔和、平滑致密，采用碳素墨水检验，表面无污渍，不吸污。

原料的选择：尽量减少气泡和针孔措施对原料有以下要求：2.2.1原料的选择１)原料中含有的有机物和碳素过多，如果这些有机物和碳素由于升温过快、氧化温度过低、氧化气氛不足等原因，在氧化分解阶段没有完全反应，而在高温阶段，釉已经熔融时再反应放出气体，就可能使制品产生釉面针孔或气泡。

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201811193662.X(22)申请日 2018.10.15(71)申请人 广东新润成陶瓷有限公司地址 528211 广东省佛山市南海区西樵太平开发区(72)发明人 关润启　关润淡　关伟洪　关伟铿　梁耀联　辛肖桃　段锦霞　廉光　张庆刚　陈启新　黄建忠　何锦成　谢平　李焰红　梁文勇　(74)专利代理机构 北京申翔知识产权代理有限公司 11214代理人 杨辰(51)Int.Cl.C03C 8/00(2006.01)(54)发明名称一种仿古砖透明釉的制造方法(57)摘要一种仿古砖透明釉的制造方法，工艺流程：选料→调试配方→配料→球磨→除铁→过筛去杂质→釉浆料陈腐→拉釉上釉线→调节釉浆工艺参数→釉柜施透明釉→喷墨打印→釉柜施透明釉(或干粒)→窑前干燥→高温烧成→半成品工艺处理→分选→包装→入库；其主要原料的重量百分比：钾钠石粉30～45％石英砂0～8％氧化铝5～12％消光剂10～15％高岭土5～10％氧化锌3～5％硅灰8～12％烧滑石3～8％三聚磷酸钠0.5％～0.8％羟甲基纤维素钠(CMC )0.1～0.5％；其化学组分：灼减(LOSS)10～15％三氧化二铝AL 2O 315～18％二氧化硅SiO 240～50％三氧化二铁Fe 2O 3＜0.45％氧化钙CaO 1～6％氧化镁MgO 1～6％氧化钾K 2O 1～4％氧化钠Na 2O 1～5％二氧化钛TiO 2＜0.35％二氧化锆ZrO 2＜0.015％氧化钡BaO 10～20％氧化锌ZnO 0～6％氧化锶SrO 0～2.5％五氧化二磷P 2O 50～2.5％。

本发明釉料与坯体结合浑然一体，质感通透、温润柔和。

权利要求书2页 说明书7页CN 109384389 A 2019.02.26C N 109384389A1.一种仿古砖透明釉的制造方法，该制造方法的工艺流程包括：选料→调试配方→配料→球磨→除铁→过筛去杂质→釉浆料陈腐→拉釉上釉线→调节釉浆工艺参数→喷墨打印→窑前干燥→高温烧成→半成品工艺处理→分选→包装→入库；其特征在于：所述调节釉浆工艺参数工序与喷墨打印工序之间增设釉柜施透明釉工序；所述喷墨打印工序与窑前干燥工序之间增设釉柜二次施透明釉工序；所述仿古砖透明釉主要原料的重量百分比为：钾钠石粉 30～45％ 石英砂 0～8％ 氧化铝 5～12％ 消光剂 10～15％ 高岭土 5～10％ 氧化锌 3～5％ 硅灰石 8～12％ 烧滑石 3～8％ 三聚磷酸钠 0.5％～0.8％ 羟甲基纤维素钠(CMC)0.1～0.5％；所述仿古砖透明釉主要原料的化学组分的质量百分比为：灼减(LOSS)10～15％ 三氧化二铝AL2O3 15～18％ 二氧化硅SiO2 40～50％ 三氧化二铁Fe2O3 ＜0.45％ 氧化钙CaO 1～6％ 氧化镁MgO 1～6％ 氧化钾K2O 1～4％ 氧化钠Na2O 1～5％ 二氧化钛TiO2 ＜0.35％ 二氧化锆ZrO2 ＜0.015％ 氧化钡BaO 10～20％ 氧化锌ZnO 0～6％ 氧化锶SrO 0～2.5％ 五氧化二磷P2O5 0～2.5％。

仿古砖钙钡复合无光釉的研究与开发(Ⅱ)朱敬贤;黄秋立;董军乐;梁超成;黄玲艳;杨倩【期刊名称】《陶瓷》【年(卷),期】2015(000)009【总页数】4页(P24-27)【作者】朱敬贤;黄秋立;董军乐;梁超成;黄玲艳;杨倩【作者单位】广东蒙娜丽莎新型材料集团有限公司广东佛山 528211;广东蒙娜丽莎新型材料集团有限公司广东佛山 528211;广东蒙娜丽莎新型材料集团有限公司广东佛山 528211;广东蒙娜丽莎新型材料集团有限公司广东佛山 528211;广东蒙娜丽莎新型材料集团有限公司广东佛山 528211;广东蒙娜丽莎新型材料集团有限公司广东佛山 528211【正文语种】中文项目：省部产学研结合项目(项目编号：2060403)专项资金资助。

(续上期)从表2可知，A4和K相比，随着烧成温度的提高，釉的膨胀系数减小；O和A 相比随施釉量的增加，釉的膨胀系数减小；O与A4光滑度相当，但O光泽度比A4更高，这是因为烧成温度高，石英熔融得更充分，光泽度会明显提高。

A比O 亮很多，但由于A所施的釉浆太少，无法形成光滑釉面。

4.2.2 ZnO对釉面的影响钾长石：36%,石灰石：12%,烧滑石：12%,碳酸钡：10%,氧化锌：4%,烧高岭土：16%,生高岭土：8%,氧化铝：2%。

表3为ZnO对釉面效果的影响。

从表3可知，A1和A3相比，ZnO含量增加，可降低膨胀系数；A1光泽度比A3高，但没有A3光滑；A1光泽度比O高，但没有O光滑。

所以，ZnO可降低釉的烧成温度，增加光泽度。

4.2.3 BaO对釉面的影响钾长石：36%,石灰石：14%,烧滑石：12%,碳酸钡：10%,氧化锌：2%,烧高岭土：16%,生高岭土：8%,氧化铝：2%。

表4为BaO对釉面效果的影响。

从表4可知，A3与O相比，A3光泽度较低，B2O3降低膨胀系数的能力比BaO 大。

A2和A3光滑度相近，但A2光泽度较低。

所以，降低烧成温度也是获得无光釉的一个途径。