仪器分析课件第12章 极谱与伏安法2

hx cx cs hs
(2)标准曲线法
(3) 标准加入法 hX Kcs V X c X Vs cs H K( ) V X VS VS cS hX cX (VS V X ) H V X hX
三、经典直流极谱法的应用
applications of polarography
quantitative methods of polarography polarographic titration
四、极谱分析应用
applications of polarography
一、极谱定性方法
qualitative methods of polarography
由极谱波方程式：
RT i E E1 / 2 ln nF id i
二、极谱定量分析方法 quantitative methods of polarography
依据公式： id =K c 可进行 定量计算。 极限扩散电流 由极谱图上量 出(2) 切线法
2.定量分析方法
(1) 比较法(完全相同条件) cs; hs 标准溶液的浓度和波高;
第12章 极谱与伏安分析法
polarography and Voltammetry
一、极谱定性方法
qualitative methods of polarography
二、极谱定量方法 三、极谱滴定
第二节 极谱定性定量分析 方法与应用
qualitative quantitative methods and applications of polarography
讨论
1. 同一离子在不同溶液中，半波电位不同。金属络离子比简 单金属离子的半波电位要负，稳定常数越大，半波电位越负； 2. 两离子的半波电位接近或重 叠时，选用不同底液，可有效分 离，如 Cd2+ 和 Tl+ 在 NH3 和 NH4Cl 溶液中可分离（ Cd2+ 生成络离 子）；
3. 极谱分析的半波电位范围较 窄（2V），采用半波电位定性的 实际应用价值不大； 可逆极谱波：电极反应极快，扩 散控制； 非可逆极谱波：同时还受电极反 应速度控制。氧化波与还原波具 有不同半波电位（超电位影响）。
类、偶氮类 在药物和生物化学方面：维生素、抗生素、生物碱
经典直流极谱的缺点
(1) 速度慢 一般的分析过程需要5～15分钟。这是由于滴汞周期需要保 持在2～5秒，电压扫描速度一般为5～15分钟/伏。获得一条 极谱曲线一般需要几十滴到一百多滴汞。
(2)方法灵敏度较低
检测下限一般在10-4～10-5mol/L范围内。这主要是受干扰 电流的影响所致。
当i=id/2时的电位即为半波电位，极谱 波中点。
E1 / 2
RT a K M E ln 常数 nF M K a
O
一般情况下，不同金属离子具有不同的 半波电位，且不随浓度改变，分解电压则 随浓度改变而有所不同（如右图所示）， 故可利用半波电位进行定性分析。
在1mol/L KCl底液中， 不同浓度的Cd2+极谱波
无机分析方面：特别适合于金属、合金、矿物及化学试剂 中微量杂质的测定，如金属锌中的微量 Cu、Pb、Cd、Pb、 Cd；钢铁中的微量Cu、Ni、Co、Mn、Cr；铝镁合金中的微 量 Cu、Pb、Cd、Zn、Mn；矿石中的微量 Cu、Pb、Cd、Zn 、W、Mo、V、Se、Te等的测定。
有机分析方面：醛类、酮类、糖类、醌类、硝基、亚硝基