SDL=Sb +k1 sb
S
sb
测定次数,n
仪器噪音及方法检出限
K1=3时,可以认为仪器检出的最小信号值SDL可能性为95%
Sb:空白信号的平均值, sb空白信号的标准差
检出限如何计算呢?
测定空白样品(或浓度接近空白值)20-30次,求其
平均值 Sb 及其标准偏差 sb,则可分辨的最小信号
SDL= Sb+k1sb
1.2 1.0
0.8
S 0.6
0.4
0.2
0.0 0.0
S1 5
Sx
S3
S2
20 cx 30
浓度,c
S4 40
标准曲线法的准确性与否与两个因素有关:标准物浓 度配制的准确性;标准基体与样品基体的一致性。
相关系数(-1<r<1)
标准加入法(Standard addition method)
具体做法: l 将一系列已知量待测物分别加入到几等份的样品中,配制 成浓度为(cx+0),(cx+c1), (cx+c2), (cx+c3)……..,得到和样品 有相同基体的标准系列(加标,spiking); l 通过仪器分别测量以上系列的响应值 S0,S1,S2,S3, S4……; l 以浓度c对响应信号与S作图,再将直线外推与浓度轴相交 于一点(下图),求得样品中待测物浓度cx。 优点:基体(matrix)相近,或者说基体干扰相同; 缺点:麻烦,适于小数量的样品分析。
标准曲线法; 标准加入法; 内标法。
标准曲线法(Calibration curve,Working curve, Analytical curve)
具体做法: l 准确配制已知待测物浓度的系列: 0(空白),c1,c2 ,c3,c4……..; l 通过仪器分别测量以上各待测物的响应值S0,S1 ,S2,S3,S4……及待测物的响应值Sx; l 以浓度c对响应信号与S作图得到标准曲线,然后 通过测得的Sx从下图中求得cx;或者通过最小二乘 法获得其线性方程再直接进行计算。