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07第七章 配位化合物

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配位化合物的结构

配位化合物的结构

阴离子多基配体与阳离子 中心形成的中性配位单元，称 为内盐。
H2N－CH2－COO－ 和 Cu2+ 可形成内盐
7. 2 配位化合物的命名方法 与异构现象
7. 2. 1 配位化合物的命名 1. 命名的基本原则
通过下面两个简单的例子，对 命名的基本原则进行说明。
[ Co（NH3）5 H2O ] Cl3 命名为
Cu2 [ SiF6 ] 六氟合硅（IV）酸亚铜
中心后面加（ ），内写罗 马数字表示中心的化合价。
2. 配体的命名
配体的种类很多，必须有统一 的名称。
最常见的配体列在下面
F－ 氟 OH－ 羟
Cl－ 氯 CN－ 氰
O2－ 氧 SO42－ 硫酸根
－ NO2－ － ONO－
O22－ 过氧根 N3－ 叠氮
顺式的 [ PtCl（2 NH3）2 ] 称 为顺铂，是抗癌药物。
反式的则无药效。
[ PtCl（2 NH3）2 ] 可以抽 象成 MA2B2 型配位单元。
其中 M 表示中心， A，B 表示不同种类的 配体。
本节中 A，B，C，D 等均表示 前面涉及到的简单配体。
可以说 MA2B2 型正方形 配位单元有顺反异构。
互为键合异构
键合异构以及后面要介绍的 配位体异构、空间异构，其实质 均为配位单元的异构。
（4） 配位体异构
如果两个配位体互为异构体， 那么由它们分别形成的相应的配位 化合物互为配位体异构。
1，2 — 二氨基丙烷
NH2CH2CHNH2CH3 和 1，3 — 二氨基丙烷
NH2CH2CH2CH2NH2 互为异构体
Cu2 [ SiF6 ] 六氟合硅（IV）酸亚铜
阴阳离子之间加‘ 化’ 字或 ‘ 酸’字，配阴离子看成是酸根。

无机化学7配位化合物

无机化学7配位化合物

第七章 配位化合物
二、配位化合物的组成 1．配合物的内界和外界 配合物根据其化学键特点和在水溶液中的离解方式不同 而分成两大部分：内界和外界。内界是配位键结合的配离子 部分，通常用方括号括起。外界是与配离子以离子键结合的 带相反电荷的离子，写在方括号外面。配位分子是只有内界 没有外界的反离子，内界配离子部分是由中心离子和配位体 组成。
第七章 配位化合物
2．中心离子（或中心原子） 中心离子是在配位个体中提供空轨道的金属离子或原子， 是配合物的核心部分，是孤对电子的接受体，如［Cu(NH3)4］ 2+中的Cu2+就是中心离子。常见的中心离子多是过渡元素金属 离子如Fe2+、Cu2+、Zn2+等，这些离子的半径小，电荷多，吸 引孤对电子能力强。少数金属原子和少数高氧化态的非金属 元素也可作配合物的形成体，如Fe(CO)5]、Ni(CO)4中的Fe、 Ni及[SiF6]2-、[BF4]-中的Si（Ⅳ）、B（Ⅲ）等。
第七章 配位化合物
4．配位数 配合物中直接与中心离子配位键结合的配位原子的总数 称为该中心离子的配位数，即中心离子与配体形成配位键的 数目。中心离子的配位数取决于配离子所含配体的种类和数 目。 单齿配体形成配位键的数目等于配体的个数，多齿配体 形成配位键的数目等于配体数乘以配体中所含配位原子的数 目。如［Co(en)2(NH3)2］3+ 中的Co3+ 的配位数是6而不是4， 因为每个乙二胺配体含有两个N配位原子。通常中心离子的 配位数是2、4、6。有些中心离子在特定条件下具有一定的 特征配位数。
第七章 配位化合物
根据配位体中所含有配位原子的数目和与中心离子配位情况，配位体 还可分为以下几种。 单啮配位体：在一个配位体中，能与金属离子配位的点称为配位点， 只有一个配位点的配位体叫单啮配位体，如NH3，H2O，配位后阻碍了正 负离子间的吸引而使溶解度增大。 非螯合多啮配位体：配位体有多个配位点，但由于空间位阻使同一配 位体的几个配位点不能直接与同一个金属离子配位，例如PO43-，一般情况 下，每个配位体要和一个以上金属离子配位，而每个金属离子为了满足配 位要求又要与若干个这样的配位体配位，这样形成的多核配位化合物，往 往是不溶性的沉淀，所以非螯合多啮配位体在化学中常作沉淀剂。 螯合配位体：一个配位体中的几个配位点能直接相同一个金属离子配 位，称为螯合配位体，如EDTA。不带电的单核螯合分子一般在水中的溶 解度很小，但能溶于有机溶剂中，这种配位体在水溶液中是一种沉淀剂， 在有机溶液中能起萃取络合剂的作用，如乙酰丙酮。带电的单核螯合离子 一般很难从水溶液中沉淀出来，这种配位体可作掩蔽剂，如酒石酸盐、 EDTA。

配位化合物

配位化合物
配位平衡与沉淀平衡 若配体、沉淀剂都可以和Mn+结合，生成配 合物或沉淀物，那么两种平衡之间的关系的实质 就是配体和沉淀剂争夺，其结果与KSP,K稳大小有 关。

• 配位反应与氧化还原反应的关系 配位离解平衡与氧化还原平衡的关系，主 要体现在配位化合物的生成对电极电势的影 响。
根据能斯特方程： 若氧化型生成配位化合物，浓度减小，则E减小； 若还原型生成配位化合物，浓度减小，则E增大。
中心原子(阳离子或原子)与一定数目的配体(离子或 中性分子) ，通过配位键结合，并按一定组成和空间 构型形成的复杂离子称为配离子
例如， [Cu(H2O)4] 2+
含有配离子的化合物以及中性配位分子统称为 配合物。 例如, H[AuCl4] 、[Co(NH3)Cl3]
配位键 配体 中心原子
[Cu （NH3）4]SO4 [Cu （NH3）4]2+
• 当配位体接近中心离子时，为了增强成键 的能力，中心离子用能量相近的空轨道进 行杂化，形成数目相同，能量相等的具有 一定方向性的杂化空轨道，以容纳配位体 提供的电子形成配位键。配离子的空间构 型、配位数及稳定性等主要取决于杂化轨 道的数目和类型。 • M :L(L代表配位体)
第三节 配位化合物的离解平衡
中 心 离 子 配 位 配 体 位 原 子 配 位 数 离 子 电 荷
内界（配离子）
外界 SO42-
内界
在配合物化学式中用方括号表示内界。 配合物的内界能稳定地存在于晶体及水溶液中。 它是配合物的特征部分，它的结构和性质与其他离 子不同。 如： [ Cu (NH3) 4 ]2+
外界
不在内界的其他离子，如SO42－ 构成配合物的外界。 写在方括号外，
单齿配体：一个配体中只有一个配位原子 例如： Ag+ 与NH3 结合

第七章_配位化合物

第七章_配位化合物

第七章 配位化合物第一节 配合物的组成及命名一、配合物的组成 一、配合物配离子：由两种不同离子或一种离子与一种分子形成的复杂离子称之。

如：[]+23)(NH Ag 、[]+243)(NH Cu 、[]-36)(CN Fe 、[]-46)(CN Fe配合物：含配离子的化合物。

如：[]Cl NH Ag 23)(、[]443)(SO NH Cu 、[]63)(CN Fe K 、[]64)(CN Fe K 有时也把配离子笼统称为配合物。

二、配合物的组成配合物结构较复杂，但一样都有一个成份作为配合物的核心，其它部份围绕这一核心有规那么地排列。

（1）中心离子（配合物的形成体）：位于配合物中心的离子或原子。

多为具有空轨道的过渡元素的金属离子（d 区、s d 区）。

少数为高氧化数非金属原子，如：[]-26SiF 、[]-6PF 。

个别为中性原子，如：[]4)(CO Ni 、[]5)(CO Fe 。

（2）配位体★含义：与中心原子结合的分子或离子。

多为含孤对电子的分子或离子。

如3NH 、O H 2、-Cl 、-CN 、-SCN 等。

★分类：依照一个配体中所含配位原子数量的不同，可将配体分为单齿配体和多齿配体。

单齿配体：一个配位体只含一个配位原子。

多齿配体：一个配位体只含两个或两个以上的配位原子。

（3）配位原子：配位体中直接与中心离子结合的原子。

配位原子大多为电负性较大的非金属原子，如：N 、O 、F 、C 、S 、x 等。

（4）配位数：★含义：直接与中心原子结合的配位原子数。

单齿配体：配位数=配位体数。

多齿配体：配位数=配位体数×一个配位体所含配位原子的个数（齿数）。

如：[]+22)(en Pt★阻碍因素中心离子正电荷：电荷数↑，配位数↑ 半径：中心离子半径↑，配位数↑配体半径↑，配位数↓外界因素：浓度，配体浓度高有利于形成高配位数。

温度，温度低有利于形成高配位数。

★体会：中心离子 +1 +2 +3 +4 配位数 2 4（6） 6（4） 6（8）（5）内界：即配离子，用“[ ]”括起。

第七章 配位化合物

第七章 配位化合物

1 1.73
2 2.83
3 3.87
4 4.90
5 5.92
如：实验测出 [FeF6]3﹣的µ= 5.9 → n = 5 可知它是外轨型配合物 再如： 再如：实验测出 [Fe(CN)6]3﹣的µ= 1.9 → n = 1 可知它是内轨型配合物 外轨型，中心离子电子结构未变， 外轨型，中心离子电子结构未变，单电子数未变 内轨型，中心离子电子结构改变， 内轨型，中心离子电子结构改变，单电子个数改变
配
配
4
7.1.2 配位化合物的组成
[Cu(N 配 [Cu(NH3)4] SO4
中 心 离 子 配 位 原 子 界 位 体
配 离 子 电 荷
2+
配 位 数
外 界
配位化合物
5
中心离子（原子） ① 中心离子（原子）：位于配位化合物的中心位置的离子 或原子，是配合物的核心， 或原子，是配合物的核心， 通常是某些金属阳离子或金属原子以及高 氧化态的非金属元素
和中心离子配合的负离子或分子， ② 配位体： 和中心离子配合的负离子或分子，简称配体
③ 配位原子：直接与中心原子配位的原子。配位原子上均 配位原子：直接与中心原子配位的原子。
有孤对电子， 有孤对电子，N、O、S、Cl、C、F、Br、I等 Cl、 Br、 直接与中心离子（或原子） ④配位数：直接与中心离子（或原子）结合成键的配位原子 数目，常见的为2 数目，常见的为2、4、6。
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§7.2 配合物的化学键理论
中心离子和配位体之间是怎样结合的？ 中心离子和配位体之间是怎样结合的？ 关于配合物的化学键理论主要有： 关于配合物的化学键理论主要有： 价键理论√ 晶体场理论 配位场理论 分子轨道理论
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高中化学竞赛辅导-第七章配位化合物

高中化学竞赛辅导-第七章配位化合物

7、 配合物的异构现象
异构体(isomers) 分子式相同，性质不同
结构异构体 化学键不同
立体异构体 化学键相同，排列不同
配位异构体 电离异构体
水合异构体 连接构：
(1) 配位异构
[Co(en)3][Cr(ox)3] (2) 水合异构
[Cr(en)3][Co(ox)3]
不稳定
其它可能形成连接异构体的配体 SCN-, CN-, 2,2-bipyridine
2.立体异构： (1)几何异构
例：平面四边形的二氯•二氨合铂(II)
顺式，淡黄色
反式，深黄色
例：八面体型化合物的二氯•四氨合钴(II)
4d
4p
4s
3d7
Co(CN)64 –氧化成Co(CN)63–
激发 3d6
d2 sp3杂化 3d
4p 4s
4d
4d
d2 sp3杂化轨道
CN - CN- CN- CN - CN- CN -
(3).磁性——可通过磁矩来判断内轨型配合物或外轨型的 配合物
形成外轨型的配合物，中心离子电子结构未发生变化,单电子数 与原来自由离子相同; 而形成内轨型的配合物，中心离子的成单电 子数一般会减少,比自由离子的磁矩相应降低，所以可通过磁矩来 判断内、外轨型配合物。.
这样Fe3+腾出内层2个d轨道，与4s4p杂化，即采取d2sp3杂化。 6离个子C。N-的象6这对类电中子心填离入子F构e3+型的发六生个变d2化sp3，杂利化用轨内道层中轨，道形参成与[F杂eC化N，6]3形成的配合物叫内轨型配合物。 中心离子采取d2sp3杂化，配离子构型为八面体 。
配位数 杂化类型 空间构型
[CrCl2(NH3)4]·Cl·2H2O 二水合一氯化二氯四氨合铬(III)

大学化学 第七章 配位化合物''


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3.配体类型相同，按配位原子元素符号英文字母顺 序排列；[Co(H2O)(NH3)5]Cl3 三氯化五氨·一水合钴（Ⅲ） 4.配体类型、配原子都相同，原子数少的在前；
[Pt(Py)2(en)2]Cl2 氯化二吡啶·二乙二胺合铂(Ⅱ)
第七章 配位化合物
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（二）螯合物(chelate)
多齿配体与中心离子形成的具有环状结构的 配合物。 最常见的螯合剂：en，EDTA
第七章 配位化合物
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五个五元环
第七章 配位化合物
大 根据成环原子数目，可以分成四元环、五元 学 环、六元环、七元环，其中五元环和六元环最稳 化 定，而且环数越多越稳定。[Cu(en)2]2＋中有两个五 学 2－
元环， [CaY] 有五个五元环。分析中常用 EDTA 来做配位滴定。 大多数螯合物都有特征颜色，难溶于水。
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第七章 配位化合物
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(三)金属有机化合物: 金属原子与有机配体中的C原子结合而形成的 配合物。
1973 年 慕 尼 黑 大 学 的 恩 斯 特 ·奥 托 ·菲舍尔及伦敦帝国学院的杰弗 里 ·威尔金森爵士被授予诺贝尔化 学奖，以表彰他们在有机金属化学 领域的杰出贡献。
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反过来，根据配离子的电荷数和配体的电荷 数，也可以推算出中心离子的电荷数。
第七章 配位化合物
大 配合物的种类非常多，主要有两大类： 学 化 （一）简单配合物(complex) 学
单齿配体与中心离子形成的配合物。
三、配合物的类型
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第七章 配位化合物

第七章 配位化合物 配位化合物是一类由中心金属原子 （离子）和配位体组成的化合物。第一 个配合物是1704年普鲁士人在染料作坊 中为寻找蓝色染料，而将兽皮、兽血同 碳酸钠在铁锅中强烈煮沸而得到的，即 KFe[Fe(CN)6]。1798年Co[(NH3)6]Cl3BE 被发现。1893年瑞士无机化学家维尔纳 首先提出配合物正确化学式和成键本质。
sp 3d 2杂杂 sp3d 2杂杂杂杂
3d
3d 7
NH3 NH3 NH3 NH 3 NH 3 NH 3
8
外轨型配合物，高自旋 µ = 3.87B.M. 八面体构型
说明 Co(CN)64–不稳定，易被氧化
4d 4p 4s 3d 7
激激 3d6
d 2 sp 杂杂 3d
CN
-
Co(CN)64 –氧化成Co(CN)63–
(3).多核配合物 一个配位原子与二个中心离子结合所成的配合物称多核 配合物，例如:
(4).金属有机配合物 有机基团与金属原子 之间生成碳—金属键 的化合物。A）金属与 碳直接以σ键合的配合 物；B）金属与碳形成 不定域配键的配合物。
7-2 配合物的化学键理论
用来解解释配合物化学键的本质，配合物的结构、稳定性以及一 般特性（如磁性、光譜等）的主要理论有①价键理论、②晶体场理 论、③分子轨道理论。 一，价键理论
4d 4p 4s
4d
CN CN - CN
-
-
CN - CN -
(3).磁性——可通过磁矩来判断内轨型配合物或外轨型的 配合物
形成外轨型的配合物，中心离子电子结构未发生变化,单电子数 与原来自由离子相同; 而形成内轨型的配合物，中心离子的成单电 子数一般会减少,比自由离子的磁矩相应降低，所以可通过磁矩来判 断内、外轨型配合物。. 物质的永磁矩主要是电子的自旋造成的，永磁矩µ与原子或分子中 未成对电子数n有如下关系式：

化学试题07 配位化合物

第七章配位化合物（一）选择题1.历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是( )A.硫酸六氨合钴(II)B.普鲁士蓝C.硫酸四氨合铜(II)D.氯化二氨合银(I)2.配位化学的奠基人是( )A.阿仑尼乌斯B.路易斯C.鲍林D.维尔纳3.下列说法中错误的是( )A 配合物的形成体通常是过渡金属元素B 配键是稳定的化学键C 配键的强度可以和氢键相比较D 四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象4.下列说法中正确的是( )A 配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强B 电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强C CH3-C-OH配体是双齿配体D 在[Cu(en)2]2+中,Cu2+的配位数是45.下列说法中错误的是（）A.一般说来内轨型配合物较外轨型配合物稳定B.IIB元素形成为四的配离子几乎都是四面体形-和CO作为配体时力图形成内轨型配合物D.金属原子不能作配合物的形成体6.在下列说法正确的是（）A 配合物的内界与外界之间主要以共价键结合B 内界中有配键，也可能形成共价键C 由多齿配体形成的配合物，可称为螯合物D 在螯合物中没有离子键7.NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]的正确名称是（）A 顺一二（三苯基膦）.二氯合铂（ⅱ）B 反一二（三苯基膦）.二氯合铂（ⅱ）C 反一二氯.二（三苯基膦）合铂（ⅱ）D顺一二氯.二（三苯基膦）合铂（ⅱ）8.NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]的正确名称是（）A 四（硫氰酸根）.二氨全铬（ⅲ）酸铵B 四（异硫氰酸根）.二氨全铬（ⅲ）酸铵C 四（异硫氰酸根）.二氨全铬酸（1-）铵 D.四（硫氰酸）.二氨全铬（ⅲ）酸铵9.下列说法中错误的是（）A.对于Ni2+来说，当配位数为6时，无论是强声或弱声配体本位，只能采用SP3d2杂化B.对Ni2+来说，当本位数为4时，随配体的不同可采取dsp2或SP3杂化C.无论中心离子杂化轨道是d2sp2或SP3d2，其构型均为八面体形D.配合物中，由于存在配键，所以配合物都是弱电解质10.下列说法中错误的是（）A.配位平衡指溶液中配合物离解为内界和外界的离解平衡B.本位平衡是指溶液中配离子或配位分子或多或少离解为形成体和配体的离解平衡C.配离子在溶液中的行为象弱电解质D.对配位平衡来说，K稳.K不稳=111.解释在FeCl3溶液中滴加KCNS试剂，溶液变红的原因是（）A FeCl3溶液被稀释放B 生成了[Fe（CNS）6]3-C 没有反应D 生成了Fe(CNS)3沉淀12.下列试剂能溶解Zn(OH)2,AgBr,Cr(OH)3和Fe(OH)3四种沉淀的是（）A 氨水B 氰化钾溶液C 硝酸D 盐酸13.下列配体的本位能力的强弱次序为（）->NH3>NCS->H2O>X-->NH3>NCS->H2O>X-C.X->H2O>CH->NH3>NCS-D.X->CN->H2O>NH3>NCS-14.在配位分子3KNO2.Co(NO3)2中，配位数为（）A 3B 4C 5D 615.内轨型配离子[Cu(CN)4]2-的磁距等于2.0B.M.判断其空间构型和中心离子的杂化轨道分别为（）A 四面体形和SP3B 正方形和dsp2 C.八面体形和SP3d2 D 八面体形和d2sp316.下列配离子都具有相同的强场配体（CN-）其中属于外轨型配合物的是（）A [Zn(CN)4]2- B.[Cu(CN)4]2- C.[Ni(CN)4]2- D.[Co(CN)6]3-17.以CN-和CO作配体时较之以F-和H2O作配体时形成的配合物多为内轨型，其原因是（）A.在CN-和CO中的C较之F和O更易提供电子对B.C比O和F的原子半径大，极化率大，易变形，所提供的电子对易进入中心体的内层空轨道C.C的原子量较之F和O小-和CO的式量较之F和O的原子量大18.配位酸或配位碱比相应的普通酸或普通碱的酸性或碱性强，其原因是（）A 配位酸碱较稳定B 配位酸、碱较不稳定C H+或OH-为配位酸或碱的外界D 配位后极性增强19.[Co（NO2）6]3-显黄色（吸收紫光），而[Co（NH3）6]3-显橙色（吸收蓝光），根据它们颜色（或所吸收光的波长）判断出Co3+在这两种配离子中分裂能（△）的大小为（）A 相等B 不能判断 C. △[Co(NO2)6]3->△[Co(NH3)6]3+ D. △[Co(NO2)6]3-<△[Co(NH3)6]3+20.已知电子的成对能（P）与d轨道的分裂能（△）的相对大小会影响八面体构型的配离子成为高自旋或低自旋的配离子。

普通化学第七章 配位化合物


间是以配位键结合的。这种特殊的结合方式使得配合
物具有特殊的稳定性和空间构型。下面我们就来介绍
一下配合物的价键理论如何来解释配位键和配离子的
空间构型。 中心离子——提供空轨道：电子对接受体 Lewis酸
配位体——提供孤对电子：电子对给予体 Lewis碱
§ 7.2 配合物的结构 ——价键理论和空间构型
构的配合物。 （ © 螯合物） 最常见的螯合剂：en、EDTA
（三）金属有机化合物：金属原子直接与有机配体中的 碳原子结合的配合物。
如：二茂铁 [Fe(C5H5)2]
根据成环原子数目，可以分成四元环、五元环、 六元环、七元环，其中五元环和六元环最稳定，而且，
环的数目越多越稳定，[Cu(en)2]2＋中有两个五元环，
一般来说，内轨型配合物因为有内层d轨道参与杂化，
能量较低，所以比结构相似的外轨型配合物要稳定。 稳定性：内轨型 > 外轨型 配离子的稳定性可以用稳定常数来衡量。在配离子 中，中心离子和配体通过配位键紧密结合在一起，但在 溶液中，并不是完全以配离子形式存在的，仍然有少部 分发生了解离：
[Cu(NH3)4](OH)2
[Co (NH3)5Cl]Cl2 氯化一氯· 五氨合钴（Ⅲ） c、中性配合物 [Pt(NH3)2Cl2] 二氯· 二氨合铂（Ⅱ） 四羰基合镍
[Ni(CO)4]
(4) 某些配位体具有相同的化学式，但由于配位原子不 同而有不同的命名，使用时要加以注意: -NO2-(以氮原子为配位原子) -ONO-(以氧原子为配位原子) 硝基 亚硝酸根
习惯上，配合物和配离子没有严格区分， 配离子也可以叫配合物。
二、组成
（ © 配位化合物的组成）
内界是整个配合物的中心，由中心离子（或原子） 和配体构成。它们在溶液中不以简单离子存在，而是一 个整体。 （一）中心离子： 配离子的核心，一般是带正电荷的金属离子， 也有的是原子。过渡金属的离子最适合做中心离 子（ⅢB～ⅡB）：Fe2+、Fe3+、Co2+、Ni2+、Cu2+、 Zn2+、Ag+；也有少数高氧化态的非金属元素离子： Si（Ⅳ）、P（Ⅴ）。
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四硝基二氨合钴(Ⅲ)酸钾
NH4[Cr(NCS)4 (NH3)2] 四(异硫氰酸根) 二氨合铬(Ⅲ)酸铵 K2[Pb(SNC)2Cl4] [Ni(CO)4 ] H2[PtCl6 ] [PtNH2(NO2)(NH3)2]
四氯二(硫氰酸根)合铅(Ⅳ)酸钾
四羰基合镍(0) 六氯合铂(Ⅳ)酸 氯基硝基二氨合铂(Ⅱ)
Ksp Cu(OH)2 =2.210-20
Cu(OH)2
[Cu(NH3)4]2+ + H2S CuS (黑）
Ksp CuS =810-34
CuSO4
Cu(NH3)4]2+
一、什么是配位化合物

1、 [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜（）中含
有配位质点： [Cu(NH3)4]2+。配位质点较为稳 定，在水溶液中离解度较少
Chloride ion
Ammonia
多齿配体：含有两个或两个以上配位原子的配体
2HN-CH2-CH2-NH2
H N
H CH2 CH2 H
N N N Co N N N
N H
Ethylenediamine (en) 乙二胺
[Co(en)3]3+
HOOCCH2 HOOCCH2
NCH2CH2N
CH2COOH CH2COOH
三、配合物的命名
1. 对于内、外层的命名，阴离子在前，阳离子在后 某化某： [Cu(NH3)4]Cl2、 [Ag(NH3)2]OH 某酸某： [Cu(NH3)4]SO4
某酸：
H2[PtCl6]
2. 配离子或配位分子的命名顺序 配体数（汉）、配体、“ 合”、中心原子、氧
化数（罗马）、
例如：[Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜（）
3. 多种不同配体的命名顺序
不同配体用 分开 先无机、后有机
先负离子、后中性分子
若同为分子或离子则按配位原子的元素符号 的英文字母顺序 例如
K [ Pt (NH3)Cl3]
三氯氨合铂()酸钾
[Fe(en)3]Cl3 [Ag(NH3)2]OH
三氯化三(乙二胺)合铁(Ⅲ)
氢氧化二氨合银(Ⅰ)
[Co(ONO)(NH3)5]SO4 硫酸亚硝酸根五氨合钴(Ⅲ) K[Co(NO2)4 (NH3)2]
含有孤电子对的中性分子或负离子 中心原子与配位体之间以配位键相结合 配位体中提供孤电子对的原子称为配位原子，
如： NH3、H2O、CN常见的配位原子为：X和O、S、N、C共8种 元素的原子
单齿配位和多齿配位
单齿配体：含有一个配位原子的配位体
H2O NH3 Cl-
O H H
Water
H
N H H
Cl
Cu2+ + 4NH3 +
4H+ 4NH4+
[Cu(NH3)4]2+
溶液的酸度越强，配离子越不稳定； 保持溶液的酸度不变，配体的碱性越强，配离子 越不稳定； 配离子的Ks越大，抗酸能力越强
配位平衡与溶液酸度的关系
水解效应：因[OH-]浓度增加，金属离子与OH结合致使配离子解离的作用
在不产生氢氧化物沉淀的前提下，适当提高溶液的pH 以保证配离子的稳定性
[Cu(NH 3 )2 ]2 K a2 [Cu(NH 3 )][ NH3 ] [Cu(NH 3 )3 ]2 K a3 [Cu(NH 3 )2 ][ NH3 ] [Cu(NH 3 )3 ]2 K a4 [Cu(NH 3 )2 ][ NH3 ]
[Cu(NH 3 )4 ]2 Ks [Cu 2 ][ NH 3 ]4
第三节 螯合物和生物配体 一、螯合效应
EN
EDTA
由中心原子与多齿配体形成的具有环状结构配合物 称为螯合物 由于生成螯和物而使配合物稳定性大大增加的作用 称为螯合效应 能与中心原子形成螯和物的多齿配体成为螯合剂
螯合剂的条件 1. 必须是具有两个或两个以上 配位原子的配体（多齿配体） 2. 两个 配位原子之间应相隔两个 或两个以上其他原子，这样才 可以形成稳定的五元环或六元 环配合物
乙二胺四乙酸，EDTA
O
-
O NCH2CH2N CH2 C O CH2C O O
-
O CCH2 O
O CCH2
乙二胺四乙酸根，EDTA4-，Y4-
乙二胺en；
N N N Co N N N
乙二胺四乙酸EDTA
O O O O
N Co N
（三）配位数 配位原子的数目
直接与中心原子以配位键结合的
单齿配体：配位数=配位体个数， [Cu(NH3)4]2+
二、影响螯和物稳定性的因素 （一）螯合环的大小： 正n边形的每个内角=180º （n-1）/n，越接近越稳定 五元环（108º ）----SP3杂化109º 28´张力小，最稳定。 六元环 ， 较稳定。
（二）螯合环的数目： 配位原子越多，环数目越多，配位键越多，越稳定。
三、生物配体
重要的生物配体：卟啉类化合物、蛋白质、聚核苷酸

2、配位质点中的核心离子或原子的价电子层
有空轨道，围绕其周围的中性分子或负离子含
有孤电子对，两者以配位键相结合。
如： [Cu(NH3)4]2+中Cu2+有空轨道，NH3中的 N有孤对电子。 含有配离子的化合物或配位分子统称为配合物
二、配合物的组成 [Cu
中心原子
(NH3)4]
配位体
SO4
K [ Pt (NH3)Cl3] 配阴离子 配阳离子
AgCl
Ag(NH3)2
+
KSP=[Ag+][Cl-]=1.810-10 K
S
K
S
（四）配位平衡之间的相互关系
Zn
2+
+
4NH3 + Cu2+
Ks3
Ks1
[Zn(NH3)4]2+
+ 4CNKs2
[Zn(CN)4]2- [Cu(NH3)4]2+
配位平衡之间的移动总是向生成配离子稳定性大的 方向进行
内 层
外 层
配合物
注：内外层靠离子键结合，相当于盐。当向 [Cu(NH3)4]SO4溶液加入BaCl２时，有BaSO4 白色沉淀生成
பைடு நூலகம்
（一）中心原子 离子—— 原子—— （二）配体和配位原子 中性分子—— 负离子——
Cu2+、Ni2+、Zn2+ Ni
中心离子或原子的价电子层有空轨道
NH3 、CO、H2O CN-、Cl-、EDTA2-
[Cu(NH3)2]2+ +
NH3
Ka3
[Cu(NH3)3]2+
[Cu(NH3)3]2+ +
NH3
Ka4
[Cu(NH3)4]2+
Cu2+
+
4NH3
Ks
[Cu(NH3)4]2+
Ks＝Ka1 × Ka2 × Ka3 × Ka4
二、配位平衡的移动
（一）配位平衡与溶液酸度的关系
酸效应: 增大溶液[H+]浓度，导致平衡移动，配离子 稳定性降低
（二）配位平衡与沉淀平衡的关系
Ag+
Cl-
AgCl
NH3
[Ag(NH3)2]+
Br-
AgBr
CN-
[Ag(CN)2]-
反应朝哪个方向移动，取决于沉淀剂与配体争夺金属 离子的能力 Ks越大，Ksp也越大，反应朝配位平衡方向移动
Ks越小，Ksp也越小，反应朝沉淀平衡方向移动
沉淀平衡转化为配位平衡
[Cu(en)2]2+：[Cu2+]=6.3×10-8mol· L-1 CuY2-：[Cu2+]=1.4×10-10mol· L-1
Cu2+ +
NH3
Ka1
[Cu(NH3)]2+
[Cu(NH 3 )]2 K a1 [Cu 2 ][ NH 3 ]
[Cu(NH3)]2+ +
NH3
Ka2
[Cu(NH3)2]2+
多齿配体：配位数=配位体个数， [Cu(en)2]2+
中心原子最常见的配位数是 2 4 Ag+、Cu+、Au+ Cu2+、Zn2+、Cd2+、 Hg2+、 Sn2+、 Pb2+、 Co2+、 Ni2+、 Pt2+、 Fe2+、 Fe3+ 6 Cr3+、 Al3+、 Pt4+、 Co3+、 Co2+、 Ni2+、 Pb2+
第七章 配位化合物 Coordination Compound
第一节 配合物的基本概念
Cu2+ + NH4OH (少量） Cu(OH)2 白色 + NH4+ Cu(OH)2 + NH4OH（过量） [Cu(NH3)4]2+(深兰色溶液） [Cu(NH3)4]2+ + NaOH 没有 Cu(OH)2
第三节 配位平衡
一、配位平衡常数
M +
nL
MLn
[MLn ] Ks [M ][L]n
Ks称为配位化合物稳定常数
讨
论
Ks 的大小反映了配合物的稳定性
根据Ks 可以直接比较相同类型（配体数相同）配离 子的稳定性 配体数不同时，必须通过计算才能判断配离子的稳 定性
Ks 与温度有关，与浓度无关 Ks 是一个积累稳定常数
（一）卟啉类化合物
（二）蛋白质
R1 H2N R2 R3 C H C R4 N C C H O O H C C N C C N H O H H O H