第十二章 硝基化合物
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颜渊篇第十二
1、颜渊问仁。子曰:‚克己复礼为仁。一日克己复礼,天下归仁焉。为仁由己,而由人乎哉?‛颜渊曰:‚请问其目。‛子曰:‚非礼勿视,非礼勿听,非礼勿言,非礼勿动。‛颜渊曰:‚回虽不敏,请事斯语矣。‛
2、仲弓问仁。子曰:‚出门如见大宾,使民如承大祭。已所不欲,勿施于人。在邦无怨,在家无怨。‛仲弓曰:‚雍虽不敏,请事斯语矣。‛
3、司马牛问仁。子曰:‚仁者其言也仞。‛曰:‚其言也仞,斯谓之仁已乎?‛子曰:‚为之难,言之无忍乎?‛司马牛问君子。子曰:‚君子不忧不惧。‛曰:‚不忧不惧,斯谓之君子已乎?‛子曰:‚内省不疚,夫何忧何惧?‛
4、司马牛忧曰:‚人皆有兄弟,我独亡。‛子夏曰:‚商闻之矣:生死有命,富贵在天。君子敬而无失,与人恭而有礼,四海之内,皆兄弟也。君子何患无兄弟也?‛
5、子张问明。子曰:‚浸润之谮,肤受之愬,不行焉,可谓明也矣。浸润之谮,肤受之愬,不行焉可谓远也矣。‛
6、自贡问政。子曰:‚足食,足兵,民信之矣。‛自贡曰:‚必不得已而去,于斯三者何先?‛曰:‚去兵。‛自贡曰:‚必不得已而去,于斯二者何先?‛曰:‚去食。自古皆有死,民无信不立。‛
7、棘子成曰:‚君子质而已矣,何以文为?‛子贡曰:‚惜乎!夫子之说,君子也。驷不及舌。文犹质也,质犹文也。虎豹之鞟犹犬羊之蒋。‛
8、哀公问于有若曰:‚年饥,用不足,如之何?‛有若对曰:‚盍彻乎?‛曰:‚二,吾犹不足,如之何其彻也?‛对曰:‚百姓足,君孰与不足?百姓不足,君孰与足?‛
9、季康子问政于孔子。孔子对曰:‚政者,正也,子帅以正,孰敢不正?‛季康子患盗,问于孔子。孔子对:曰:‚苟子之不欲,虽赏之不窃。‛季康子问政于孔子曰:‚如杀无道,以就有道,如何?‛孔子对曰:‚子为政,焉用杀?子欲善,而民善矣。君子之德风,小人之德草。草上之风,必偃。‛
10、子张问:‚士何如,斯可谓之达矣?‛子曰:‚何哉,尔所谓达者?‛子张对曰:‚在邦必闻,在家必闻。‛子曰:‚是闻也,非达也。夫达也者,质直而好义,察言而观色,虑以下人。在邦必达,在家必达。夫闻也者,色取仁而行违,居之不疑。在邦必闻,在家必闻。‛
第十五章 硝基化合物和胺
1. 三甲胺的分子量虽比二甲胺的大,但其沸点却比二甲胺的低,说明原因。
解答:由于三甲胺分子间不能形成氢键,而二甲胺分子间能形成氢键,破坏氢键需要能量,所以二甲胺的沸点比三甲胺的高。
2. 丁胺的分子量与丁醇相近,但丁胺的沸点(77.8℃)比丁醇的沸点(117℃)低得多,但丁胺的碱性却比丁醇强许多,说明原因。
解答:这是因为N的电负性不如O强,所以胺的氢键不如醇的氢键强,因此胺的沸点比同分子量的醇低。同样原因,N对未共用电子对的束缚能力比O小,因此胺的碱性比醇强。
3.苯胺N,N-二甲基化后,其碱性增至3倍,而2,4,6-三硝基苯胺N,N-二甲基化后,其碱性增至40000倍,说明原因。
解答:这是因为在苯胺和N,N-二甲苯胺NCH3CH3中,氮上的孤对电子都跟苯环发生共轭,氮上甲基的供电子诱导效应增加了氮上的电子云密度,因此,N,N-二甲苯胺的碱性比苯胺有一定程度的增加;而在N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺O2NNNO2NO2CH3CH3中,两个邻位硝基使-NMe2基不能和芳香环共平面,阻止了氮上孤对电子与芳环的共轭,使硝基不能通过共轭效应吸引氮上的电子,跟2,4,6-三硝基苯胺相比,N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺的碱性大大增加。
4. 用简单的化学方法鉴别:
a. NH2 b. NH2 c. N(CH3)2 d. NHCH3
解答:用NaNO2/HCl分别反应,a.在低温时反应可见有氮气放出;b.低温时反应生成重氮盐,加入-萘酚后得红色偶氮化合物;c.生成黄色对亚硝基N,N-二甲基苯胺盐酸盐,中和后成为绿色固体;d.生成黄色油状物。
5. 如何用化学方法分离环己基甲酸、三丁胺和辛烷的混合物,并将每一组分以相当的纯度回收?
解答:用NaOH水溶液萃取、分液,水相用盐酸中和,析出沉淀,抽滤得环己基甲酸;油相再用盐酸萃取,分出油相——辛烷,水相用NaOH中和,有油状物析出,分液,油相为三丁胺。
·· 162 第十四章 含氮有机化合物
学习要求:
1、掌握芳香族硝基化合物的制法,性质。理解硝基对苯环邻对位取代基(X、OH)性质的影响。
2、掌握胺的分类、命名和制法。
3、熟练掌握胺的性质及胺的碱性强弱次序,理解影响胺的碱性强弱的因素。
4、掌握区别伯、仲、叔胺的方法及氨基保护在有机合成中的应用。
5、掌握重氮盐的反应和偶联反应在有机合成中的应用。
6、了解季铵盐、季铵碱的性质和应用,初步了解偶氮染料。
7、学习、掌握重要的分子重排反应。
分子中含有C-N键的有机化合物称为含氮有机化合物。含氮有机化合物种类很多,本章简单讨论硝基化合物,重点讨论胺、重氮盐和分子重排反应。
§14-1 硝基化合物
硝基化合物一般写为R-NO2 ,Ar-NO2 ,不能写成R-ONO(R-ONO表示硝酸酯)。
一、分类、命名、结构
1、分类 (略)
2、命名 (与卤代烃相次似)
3、硝基的结构
一般表示为 (由一个N=O和一个N→O配位键组成)
物理测试表明,两个N—O键键长相等,这说明硝基为一P-π共轭体系(N原子是以sp2杂化成键的,其结构表示如下:
二、硝基化合物的制备 见P430。
1、卤代烃与亚硝酸盐反应。
2、芳烃的硝化。
三、硝基化合物的性质
1、物理性质 (略)
2、脂肪族硝基化合物的化学性质
1)还原 硝基化合物可在酸性还原系统中(Fe、Zn、Sn和盐酸)或催化氢化为胺。
2)酸性
硝基为强吸电子基,能活泼α- H,所以有α- H的硝基化合物能产生假酸式-酸式互变异构,从而具有一定的酸性。
例如硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷的pKa值分别为:10.2、8.5、7.8 。
NOORNOORNOORNOORCH2NOORCHNOHONaOHRCHNOONa假酸式酸式(主)(较少)实用标准文案
普通遗传学(试题)
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一、
名词解释(本大题共5小题,共10分)
1. 遗传工程
2. 限制性内切核酸酶
3. 反转录酶
4. 载体
5. 质粒
二、单项选择题(本大题共11小题,共11分)
6. 转化通常指 ( )
A.噬菌体感染
B.基因的转位
C.摄取外来DNA,引起细胞生物学类型的改变
D.产生移码突变
7. 如果基因重组过程是非人工的,且是在病毒的作用下,将一宿主细胞的DNA片断携带到另一宿主细胞进行整合,这种作用叫做 ( )
A.转化 B.转导 C.转位 D.转换
8. 致癌病毒的癌基因可能是通过转导而从宿主细胞获得的,因为 ( )
A.致癌病毒含有癌基因
B.切除病毒的癌基因后,病毒即不具有感染力和繁殖力
C.在正常细胞内存在各种原癌基因
D.正常细胞中不存在癌基因
9. 作为目的基因载体的基本条件是 ( )
A.可以独立复制 B.有多个切口
C.分子量大 D.不能与细菌共存
10. 限制性内切核酸酶 ( )
A.可将单链DNA任意切断
B.可将双链DNA序列特异地切开
C.可将两个DNA分子连接起来
D.不受DNA甲基化影响
普通遗传学(试题)
第 2 页 / 共 3 页 11. DNA经限制性内切核酸酶切割后,断端易于首尾相接,自行成环。
这是因为存在着 ( )
A.钝性末端 B.粘性末端 C.平头(端) D.5'端
12. cDNA文库包括该种生物 ( )
A.某些蛋白质的结构基因
B.几乎所有蛋白质的结构基因
C.所有结构基因
D.结构基因与不表达的调控区
13. 基因工程的操作程序可简单地概括为 ( )
A.载体和目的基因的分离、提纯与鉴定
B.分、切、接、转、筛
C.将重组体导入宿主细胞,筛出含目的基因的菌株