物理化学(乙)2007
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物理化学(二)练习(化学动力学)2007级一、选择题 ( 共12题 24分 )1.对于气相基元反应,按过渡态理论,不正确的关系式是: C(A)E a =∆≠U m $+RT (B)E a =∆≠H m $+nRT (C)E a =E 0+ RT (D)E a =E 0+mRT2.在简单碰撞理论中,有效碰撞的定义是: C(A) 互撞分子的总动能超过E c(B) 互撞分子的相对总动能超过E c(C) 互撞分子联心线上的相对平动能超过E c(D) 互撞分子的内部动能超过E c3.溶液中扩散控制反应速率与溶剂粘度有关,当溶剂粘度增大时,反应速率应: B(A)提高 (B)降低 (C)相等 (D)不一定4.溶液中扩散控制反应速率常数的数量级以mol -1·dm 3·s -1计约为: C(A)1013 (B)105 (C)1010 (D)1085.在碰撞理论中校正因子P 小于1的主要因素是: B(A) 反应体系是非理想的(B) 空间的位阻效应(C) 分子碰撞的激烈程度不够(D) 分子间的作用力6.某反应具有一个有助于反应进行的活化熵,使反应速率常数比∆≠S m $= 0时大1000倍,则反应的实际∆≠S m $为: A(A) 57.43 J ·K -1·mol -1 (B) 25.34 J ·K -1·mol -1(C) 120.2 J ·K -1·mol -1 (D) 无法求解7.设气体A 和B 都是单原子分子,它们发生化合A + B = C ,已知一维平动配分函数f t = 108,一维转动配分函数 f r = 10。
按过渡态理论,在温度 T 时,反应的频率因子为: A(A) 10-22k B T /h (B) 10-21k B T /h (C) 10-23k B T /h (D) 1023k B T /h8.光化学反应A2+h ν →2A的反应历程为:A2+h ν →A2* A2*k 12A A2*+A2k 22A2可得:r =k 1I a /(k 1+k 2[A2])则该反应之量子产率Φ为 C(A) 1 (B) 2(C) k 1/(k 1+k 2[A2]) (D) k 2/(k 1+k 2[A2])·29.相同分子B 反应, 其单位时间, 单位体积内的碰撞数为: C(A) 2d B 2(πRT /M B )1/2 (B) 12d B 2(πRT /M B )1/2 (C) 2N B 2d B 2(πRT /M B )1/2 (D) 4LN B 2d B 2(πRT /M B )1/2式中L 是阿伏伽德罗常数,N B 是B 分子的数密度。
泰山学院课程考试专用泰山学院材料与化学工程系2007级(3+2)专升本化学工程与工艺专业本科2007~2008学年第一学期《物理化学》试卷A(试卷共10页,答题时间120分钟)一、选择题(每小题 2 分,共 40分。
请将答案填在下面的表格内)1、压力升高时,单组分系统的熔点将如何变化--------------------------------( )A、升高B、降低C、不变D、不一定2、硫酸与水可形成H2SO4·H2O(s)、H2SO4·2H2O(s)、H2SO4·4H2O(s)三种水合物,问在101325 Pa 的压力下,能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种----------------------------------------------------------------------------------( )A、3 种B、2 种C、1 种D、不可能有硫酸水合物与之平衡共存3、水蒸气蒸馏通常适用于某有机物与水组成的--------------------------------( )A、完全互溶双液系B、互不相溶双液系C、部分互溶双液系D、所有双液系:本试卷共10页第 1 页4、对恒沸混合物的描述,下列叙述哪一种是不正确的---------------------- ( )A、不具有确定的组成B、平衡时,气相和液相的组成相同C、其沸点随外压的改变而改变D、与化合物一样,具有确定的组成5、A与B是两种互不相溶的两种液体,A的正常沸点80℃,B的正常沸点120℃。
把A、B混合组成一个系统,那么这个混合物的正常沸点为----------------( )A、小于80℃B、大于120℃C、介于80℃与120℃之间D、无法确定范围下面关于6、如图,对于右边的步冷曲线对应是哪个物系点的冷却过程--------------( )A、a点物系点B、b点物系点C、c点物系点D、d点物系点7、如图,对于形成简单低共熔混合物的二元相图,当物系点的组成为x,冷却到t℃时,固液二相的重量之比是-------------------------------------------------( )A、w(s)∶w(l) = ac∶bcB、w(s)∶w(l) = ac∶abC、w(s)∶w(l) = bc∶abD、w(s)∶w(l) = bc∶ac8、如图A与B是两组分恒压下固相部分互溶凝聚系统相图,图中有几个两相区----------------- -------------- ( )A、1个B、2个C、3个D、4个9、H2O-KNO3-NaNO3物系的相图如下。
漫谈物理化学的发展及学科特点2007化教一班222007316011045 王祖龙摘要:经历漫长而艰难的发展,物理化学终以一门新的学科出现。
它具有自身独特的特点,并在化学中占有极重要位置。
随着人们不断的深入认识,越来越多地为人们服务。
关键词:物理化学形成发展学科特点前景世界的变化日新月异,尤其在当今,新兴学科层出不穷,但统而观之,它们有一个重要特点,即很多都是边缘学科(亦称交叉学科,1926年美国首次出现)——横跨两种或两种以上基础学科。
边缘学科的产生,是随着人们对物质运动形式及固有次序的逐步揭示,是当基础学科发展到一定阶段时的必然结果,是人们知识的深化。
化学,在其漫长的发展历程中,形成了自己独有的特色,并且一直以来对于人类文明的发展起到了很大的推动作用。
与此同时,一系列化学的分支学科也不断形成,大大的丰富了化学知识,拓展了人们的眼界。
在所有化学分支学科中,当属物理化学最为重要。
而物理化学,作为最早形成的第一门边缘学科,被称为交叉学科的典范,是现代化学的核心内容和理论基础,在基础化学课程体系中起着龙头作用。
它的形成与发展经历了较漫长而艰难的时期。
一、物理化学的形成与发展“物理化学”这个术语曾在十八世纪首先被罗蒙诺索夫创用,但是它的主要研究方向和基本内容却是在十九世纪下半叶才被确定下来。
至今其研究内容也都是在当时的基础上不断深入发展的。
对于物理化学的形成,不得不提到一个人——杰出的俄国一德国物理化学家奥斯特瓦尔德(Ostwald,W.F.,1853一1932),他为物理化学作出了最伟大的贡献,在1887年创办了第一份名副其实的专业性期刊:德文的《物理化学杂志》(Zeitschrift physikalische Chemie)121,标志着物理化学的形成.。
奥斯特瓦尔德因此被称为“物理化学之父”,也曾被列宁誉为“伟大的化学家和渺小的哲学家”。
在十九世纪下半叶以前的近代化学初期,化学家往往又是物理学家,他们研究的问题常常相互有关,相互渗透和相互补充。
目录Ⅰ历年真题试卷 (2)兰州大学2007年招收攻读硕士学位研究生考试试题 (2)兰州大学2008年招收攻读硕士学位研究生考试试题 (6)兰州大学2009年招收攻读硕士学位研究生考试试题 (10)兰州大学2010年招收攻读硕士学位研究生考试试题 (14)兰州大学2011年招收攻读硕士学位研究生考试试题 (18)Ⅱ历年真题答案解析 (22)兰州大学2007年招收攻读硕士学位研究生考试试题答案解析 (22)兰州大学2008年招收攻读硕士学位研究生考试试题答案解析 (34)兰州大学2009年招收攻读硕士学位研究生考试试题答案解析 (49)兰州大学2010年招收攻读硕士学位研究生考试试题答案解析 (61)兰州大学2011年招收攻读硕士学位研究生考试试题答案解析 (73)Ⅰ历年真题试卷兰州大学2007年招收攻读硕士学位研究生考试试题招生专业:化学化工学院无机化学、分析化学、有机化学、物理化学、高分子化学与物理、化学信息学、药物化学生物学考试科目:613分析化学和物理化学(分析化学占40%)注意:答案请一律写在答题纸上,写在试题上无效分析化学一、填空题(20分)1误差分为系统误差和偶然误差,为了减小系统误差,通常采用____________,____________和____________试验。
为了减小偶然误差,通常____________。
2滴定分析按操作方式可分为____________,____________,____________和____________。
3在配位滴定中常用EDTA为滴定剂,它是____元酸,在水中呈____种状态,只有___与金属配位,为了保证配位滴定的顺利进行,通常体系中加入_____维持EDTA形态。
4氧化还原滴定中,等当点电位的表达式是______________,在滴定结束前,利用_______计算体系的电位。
在滴定200%处,体系电位为______的电位。
5沉淀滴定通常是银量法,分为3种方式,分别为____________,____________,___________。
考生承诺:我知道并遵守学院有关考试的规章制度,且承担因考试违纪、作弊引起的一切后果――――――――――――――――――――――――――○―――――――――――――――――――――――――――――○―――――――――――――――――――――――――――――――――○―――――――――――――――――――――――――――――――――――2007-2008学年第1学期化学系化学专业《物理化学(2)》期末考试试卷(A )一、填空题(共10分,每空1分)1.298K 时,当H 2SO 4溶液的浓度从0.01 mol·kg -1增加到0.1 mol·kg -1时,其电导率κ将 ,摩尔电导率Λm _ 。
(填增加、减少或不变)2.固体能被液体润湿时,则 。
3.某化合物与水相作用时,该化合物初浓度为1 mol •dm -3,1 h 后其浓度为0.8 mol •dm -3,2 h 后其浓度为0.6 mol •dm -3,则此反应的反应级数为 ,此反应的反应速率系(常)数k =。
4.电导率κ的物理意义是: ________________________________。
5. 298 K 时,已知φθ(Fe 3+,Fe 2+)=0.77 V, φθ(Sn 4+,Sn 2+)=0.15 V,当这两个电极组成自发电池时, E ϑ为 V 。
6.在KI 溶液中加入稍过量AgNO 3溶液,得到溶胶的胶团结构可表示为:。
7.丁达尔现象是光的 所引起的,其强度I 与入射光波长λ 。
二、单项选择题(共40分,每小题2分,选项中只有一个答案是正确的,将其填入括号内)1.下列溶液中,摩尔电导率最大的是 ( ) (A) 0.001 mol·kg -1 KCl (B) 0.001 mol·kg -1 KOH (C) 0.001 mol·kg -1 HCl (D) 1.0 mol·kg -1 KCl2.某一反应在有限时间内可反应完全,所需时间为c 0/k ,该反应级数为:( )(A) 零级 (B) 一级 (C) 二级 (D) 三级3.一个化学体系吸收了光子之后,将引起下列哪种过程:( )(A) 引起化学反应 (B) 产生荧光 (C) 发生无辐射跃迁 (D) 过程不能确定4.在低于室温的温度下,在固体表面上的气体吸附一般是什么形式:( )(A) 形成表面化合物 (B) 化学吸附 (C) 液化 (D) 物理吸附 5.电极AgNO 3(m 1)|Ag(s)与ZnCl 2(m 2)|Zn(s)组成电池时,可作为盐桥的是: ( )(A) KCl (B) NaNO 3 (C) KNO 3 (D) NH 4Cl6.下图描述了原电池和电解池中电极的极化规律, 其中表示原电池阳极的是:( )(A) 曲线1 (B) 曲线2 (C) 曲线3 (D) 曲线47.雾属于分散体系,其分散相是:( )(A)液体 (B)气体 (C) 固体 (D) 气体或固体8.Tafel 公式 η =a+blg j 的适用范围是 : ( )(A) 仅限于氢超电势 (B) 仅限于j ≅ 0, 电极电势稍有偏差的情况(C) 仅限于阴极超电势, 可以是析出氢, 也可以是其他 (D) 可以是阴极超电势, 也可以是阳极超电势9.电解金属盐的水溶液时, 在阴极上 : ( )(A) 还原电势愈正的粒子愈容易析出 (B) 还原电势与其超电势之代数和愈正的粒子愈容易析出(C) 还原电势愈负的粒子愈容易析出(D) 还原电势与其超电势之和愈负的粒子愈容易析出10.有相同初始浓度的反应物在相同的温度下,经一级反应时,半衰期为t 1/2 ;若经二级反应,其半衰期为t 1/2',那么:( )(A) t 1/2 = t 1/2' (B) t 1/2 > t 1/2' (C) t 1/2 < t 1/2' (D) 两者大小无法确定考生承诺:我知道并遵守学院有关考试的规章制度,且承担因考试违纪、作弊引起的一切后果――――――――――――――――――――――――――○―――――――――――――――――――――――――――――○―――――――――――――――――――――――――――――――――○―――――――――――――――――――――――――――――――――――11.弯曲液面产生附加压力,凸面下的附加压力ΔP :( )(A) ΔP>0 (B) ΔP <0 (C) ΔP=0 (D) ΔP ≥012.纯液体温度升高时,表面张力 ( )(A) 随温度升高指数增大 (B) 随温度升高线性降低 (C) 随温度呈对数变化 (D) 不变13.憎液溶胶在热力学上是: ( )(A) 不稳定、可逆的体系 (B) 不稳定、不可逆体系 (C) 稳定、可逆体系 (D) 稳定、不可逆体系14.一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞,今用一金属片焊接在洞外面以堵漏,为了延长铁箱的寿命,选用哪种金属片为好? ( )(A) 铜片 (B) 铁片 (C) 镀锡铁片 (D) 锌片15.已知298K 下,电极反应所对应的标准电极电势如下:Sn 4++4e==Sn,φϑ1 =a ;Sn 2++2e== Sn, φϑ2=b ;Sn 4+ +2e==Sn 2+,φϑ3=c, 则:( )(A) c =a-b (B)c =a -2b (C)c =2a-b (D) c=2b-a16. 按碰撞理论,气相双分子反应的温度升高能使反应速率增加的主要原因是 ( )(A )碰撞频率增大 (B )活化分子数增加 (C )碰撞数增加 (D )活化能降低17.298 K 时, 0.005 mol ·kg -1 的 KCl 和 0.005 mol ·kg -1的 NaAc 溶液的离子平均活度系数分别为 γ ±,1和 γ ±,2,则有 ( )(A) γ ±,1= γ ±,2 (B) γ ±,1> γ ±,2 (C) γ ±,1< γ ±,2 (D) γ ±,1≥ γ ±,2 18.下列电池的电动势与氯离子活度无关的是:( )(A) Zn| ZnCl 2(aq)| Cl 2(p ),Pt (B) Zn| ZnCl 2(aq)| KCl (aq)| AgCl,Ag (C) Ag,AgCl| KCl(aq)| Cl 2(p ),Pt (D) Pt,H 2( p )| HCl (aq)| Cl 2(p ),Pt 19.铅蓄电池放电时,正极发生的电极反应是:( )(A) 2H + + 2e -→H 2 (B) Pb →Pb 2+ + 2e -(C) PbSO 4 + 2e -→Pb + SO 42- (D) PbO 2 + 4H + + SO 42- + 2e -→PbSO 4 + 2H 2O20. 科尔劳乌施(Kohlransch)从实验中总结出电解质溶液的摩尔电导率与其浓度成线性关系,c A m m -=∞ΛΛ,这一规律适用于:( )(A )弱电解质的稀溶液 (B )强电解质的稀溶液 (C )无限稀溶液 (D )浓度为1mol·dm -3的溶液三、多项选择题(共9分,每小题3分,选项中两个或两个以上答案是正确的,将其填入括号内,多选、少选均不得分)1.下列哪些电池的电池反应不是2Cu += Cu 2++ Cu(s) ( )(A) Pt|Cu 2+,Cu +||Cu +|Cu(s) (B) Pt|Cu 2+,Cu +||Cu 2+|Cu(s) (C) Cu(s)|Cu +||Cu 2+,Cu +|Pt(D) Cu(s)|Cu +||Cu 2+|Cu(s) (E) Cu(s)|Cu 2+||Cu +|Cu(s)2.酶催化的主要优点是: ( )(A) 选择性不高 (B) 极易受酶杂质影响 (C) 催化活性低 (D) 对温度反应迟钝 3.要使A + 与 B +两种离子共同在阴极析出,形成合金镀层,其条件是:( )(A)φ析出(A) > φ析出(B) (B) φ析出(A) < φ析出(B) (C) φ平衡(A) =φ平衡(B) (D)φ析出(A)≈φ析出(B) (E) φ平衡(A) - η(A) =φ平衡(B) - η(B)四、推导题(共10分)设乙醛热分解CH 3CHO →CH 4 + CO 是按下列历程进行的:CH 3CHO −→−1k CH 3· + CHO; CH 3· + CH 3CHO −→−2k CH 4 + CH 3CO·(放热反应) CH 3CO·−→−3k CH 3· + CO ; CH 3· + CH 3·−→−4k C 2H 6 。
物理化学动力学(一)练习2007级一、选择题1.反应 A + BC → AB + C 的焓变 ∆r H m > 0,A ,C 是自由基,ε AB ,ε BC 是分子 AB ,BC 的摩尔键焓。
以下哪个关系式可以近似估算该反应的活化能 E a ? ( B )(A) 0.055ε AB (B) 0.055ε AB + ∆r H m(C) 0.055ε BC (D) 0.055ε BC - ∆r H m2.反应 A k 1 B (I);A k 2 D (II),已知反应 I 的活化能 E 1大于反应 II 的活化能 E 2,以下措施中哪一种不能改变获得 B 和 D 的比例? ( B )(A) 提高反应温度 (B) 延长反应时间(C) 加入适当催化剂 (D) 降低反应温度3.某二级反应,反应物消耗 1/3 需时间 10 min ,若再消耗 1/3 还需时间为: ( C )(A) 10 min (B) 20 min (C) 30 min (D) 40 min4.两个活化能不相同的反应,如 E 2> E 1,且都在相同的升温度区间内升温,则:( A )(A )21d ln d ln d d k k T T > (B) 21d ln d ln d d k k T T< (C )21d ln d ln d d k k T T = (D) 21d d d d k k T T > 5. 对于反应 2NO 2= 2NO + O 2,当选用不同的反应物和产物来表示反应速率时,其相互关系为: ( D )(A) -2d[NO 2]/d t = 2d[NO]/d t = d[O 2]/d t(B) - d[NO 2]/2d t = d[NO]/2d t = d[O 2]/d t = d ξ /d t(C) - d[NO 2]/d t = d[NO]/d t = d[O 2]/d t(D) - d[NO 2]/2d t = d[NO]/2d t = d[O 2]/d t = 1/V d ξ /d t6.反应 A →产物 为一级反应,2B → 产物 为二级反应,t 12(A) 和 t 12(B) 分别表示两反应的半衰期,设 A 和 B 的初始浓度相等,当两反应分别进行的时间为 t = 2t 12(A) 和 t =2t 12(B) 时,A ,B 物质的浓度 c A ,c B 的大小关系为: ( C )(A) c A > c B (B) c A = c B (C) c A < c B (D) 两者无一定关系7.当一反应物的初始浓度为 0.04 mol ·dm -3时,反应的半衰期为 360 s ,初始浓度为 0.024mol ·dm -3时,半衰期为 600 s ,此反应为: ( C )(A) 0 级反应 (B) 1.5 级反应 (C) 2 级反应 (D) 1 级反应8. [X]0 [Y]0 [Z] 增加 0.0050 mol ·dm -3 所需的时间/ s0.10 mol ·dm -3 0.10 mol ·dm -3 720.20 mol ·dm -3 0.10 mol ·dm -3 180.20 mol ·dm -3 0.05 mol ·dm -3 36对于反应 X + 2Y → 3Z ,[Z] 增加的初始速率为: ( C )(A) 对 X 和 Y 均为一级(B) 对 X 一级,对 Y 零级(C) 对 X 二级,对 Y 为一级(D) 对 X 四级,对 Y 为二级设 r = k [X]0 n [Y]0 m r 2/r 1= k (0.2 mol ·dm -3/0.1 mol ·dm -3)(0.1 mol ·dm -3/0.1 mol ·dm -3) =72/18 = 4 2 n = 4 n = 2 同理:2 m = 2 m = 19. 连串反应 A k 1B k 2 C 其中 k 1= 0.1 min -1, k 2= 0.2 min -1,假定反应开始时只有 A ,且浓度为 1 mol ·dm -3 ,则 B 浓度达最大的时间为: ( C )(A) 0.3 min (B) 5.0 min(C) 6.93 min (D) ∞10. 在反应 A k 1B k 2C ,A k 3 D 中,活化能 E 1> E 2> E 3,C 是所需要的产物,从动力学角度考虑,为了提高 C 的产量,选择反应温度时,应选择: ( A )(A) 较高反应温度 (B) 较低反应温度(C) 适中反应温度 (D) 任意反应温度11. 某气相 1-1 级平行反应 M k 1R ;M k 2S ,其指前因子 A 1= A 2,活化能 E 1≠E 2,但均与温度无关,现测得 298 K 时 ,k 1/ k 2= 100,则 754 K 时 k 1/k 2为: ( C )(A) 2500 (B) 2.5(C) 6.2 (D) 缺活化能数据,无法解k 1/k 2= exp[-(E 1-E 2)/RT ] 将数据代入即得12. 根据常识, 试确定238U 的半衰期近似为:(a 表示年) ( D )(A) 0.3×10-6 s (B) 2.5 min(C) 5580 a (D) 4.5×109 a13. 1-1 级对峙反应 12A B k k 由纯 A 开始反应,当进行到 A 和 B 浓度相等的时间为: (正、逆向反应速率常数分别为 k 1 ,k 2) ( C )(A) t = ln 12k k (B) t = 11221ln k k k k - (C) t = 1121212ln k k k k k +- (D) 112121ln k t k k k k =+- 14. 如果某反应的 △r H m = 100kJ ·mol -1,那么活化能 E a 将: (B)(A) E a ≠ 100kJ ·mol -1 (B) E a ≥ 100kJ ·mol -1(C) E a ≤ 100kJ ·mol -1 (D) 都可以15. A ,B 构成 1-1 级对峙反应,用 H + 催化可构成 2-2 级对峙反应,314++A B A+H B+H k k k k 则 k 1, k 2, k 3, k 4的关系为: (D)(A) k 1= k 3, k 2= k 4(B) k 1. k 3= k 2. k 4(C) k 1+ k 3= k 2+ k 4(D) k 4. k 1= k 2. k 3 16. 若反应 A + B k k +- C +D 正逆向均为二级反应, 则平衡常数 K 与正逆向速率常数k + , k - 间的关系为: (D)(A) K > k +/ k - (B) K < k +/ k -(C) K = k +/ k - (D) K 与 k +/ k - 关系不定17. 已知二级反应半衰期 t 12 为 1/(k 2c 0),则反应掉1/4所需时间 t 14应为: (B)(A) 2/(k 2c 0) (B) 1/(3k 2c 0)(C) 3/(k 2c 0) (D) 4/(k 2c 0)根据 10120()1(1)n n c c t n k c ---=- 18. 实验测得反应 3H 2+ N 2→ 2NH 3 的数据如下:实验 p H 2/kPa p N 2/kPa (-d p 总/d t ) / (Pa ·h -1) 1 13.3 0.133 1.332 26.6 0.133 5.323 53.2 0.0665 10.64由此可推知该反应的速率方程 d p (NH 3)/2d t 等于: (B)(A) kp H 23 p N 2 (B) kp H 22p N 2 (C) kp H 2 p N 2 (D) kp H 2 p N 2219. 某具有简单级数的反应,k = 0.1 dm 3·mol -1·s -1,起始浓度为 0.1 mol ·dm -3,当反应速率降至起始速率 1/4 时,所需时间为: (D)(A) 0.1 s (B) 333 s (C) 30 s (D) 100 s20. 均相反应 A + B k 1 C + D , A + B k 2 E + F 在反应过程中具有 ∆[C]/∆[E] = k 1/k 2的关系, ∆[C],∆[E] 为反应前后的浓差,k 1,k 2是反应 (1),(2)的速率常数。
物理化学(二)练习(化学动力学)2007级一、选择题 ( 共12题 24分 ) 1.对于气相基元反应,按过渡态理论,不正确的关系式是:(A)E a =∆≠U m +RT (B)E a =∆≠H m +nRT(C)E a =E 0+ RT (D)E a =E 0+mRT 2. 在简单碰撞理论中,有效碰撞的定义是: (A) 互撞分子的总动能超过E c (B) 互撞分子的相对总动能超过E c (C) 互撞分子联心线上的相对平动能超过E c (D) 互撞分子的内部动能超过E c 3. 溶液中扩散控制反应速率与溶剂粘度有关,当溶剂粘度增大时,反应速率应: (A)提高 (B)降低 (C)相等 (D)不一定 4. 溶液中扩散控制反应速率常数的数量级以mol -1·dm 3·s -1计约为: (A)1013 (B)105 (C)1010 (D)108 5. 在碰撞理论中校正因子P 小于1的主要因素是: (A) 反应体系是非理想的 (B) 空间的位阻效应(C) 分子碰撞的激烈程度不够 (D) 分子间的作用力 6.某反应具有一个有助于反应进行的活化熵,使反应速率常数比∆≠S m = 0时大1000倍,则反应的实际∆≠S m 为:(A) 57.43 J ·K -1·mol -1 (B) 25.34 J ·K -1·mol -1 (C) 120.2 J ·K -1·mol -1 (D) 无法求解7.设气体A 和B 都是单原子分子,它们发生化合A + B = C ,已知一维平动配分函数 f t = 108,一维转动配分函数 f r = 10。
按过渡态理论,在温度 T 时,反应的频率因子为: (A) 10-22k B T /h (B) 10-21k B T /h (C) 10-23k B T /h (D) 1023k B T /h 8. 光化学反应A2+h ν →2A的反应历程为: A2+h ν →A2* A2*k 12AA2*+A2k 22A2可得:r =k 1I a /(k 1+k 2[A2])则该反应之量子产率Φ为(A) 1 (B) 2(C) k 1/(k 1+k 2[A2]) (D) k 2/(k 1+k 2[A2])·2 9. 相同分子B 反应, 其单位时间, 单位体积内的碰撞数为: (A) 2d B 2(πRT /M B )1/2 (B)12d B 2(πRT /M B )1/2(C) 2N B 2d B 2(πRT /M B )1/2 (D) 4LN B 2d B 2(πRT /M B )1/2 式中L 是阿伏伽德罗常数,N B 是B 分子的数密度。
2007年中科院福建物质结构研究所物理化学(乙)试题
一、是非题(每小题1分,共10分)(判断下列各题是否正确,正确用“√”表示,错误用“×”表示)
1. 由理想气体混合物组成的体系属于独立子体系。
2. 若电池反应)()()(21)(212222−+−++=+ClHHHaClaHpClpH的标准电动势为Eθ,则电池反应的标准电动势为2Eθ。
)(2)(2)()(2222−+−++=+ClHHHaClaHpClpH
3. 反应级数一定是简单的正整数。
4. 体系的同一状态不能具有不同的体积。
5. 某理想气体进行绝热自由膨胀,其热力学能的变化ΔU = 0, ΔH = 0。
6. 在封闭体系内发生任何绝热过程的ΔS一定大于零。
7. 多相多组分系统达到相平衡时,每个组分在各相的化学势相等。
8. 对于一理想溶液,。
μμAA<*
9. )OHHC(H)l,OHHC(H)g,OHHC(H52mvap52mC52mCθθθΔ+Δ=Δ
10. 粒子的半径大于入射光波长时可观察到丁铎尔效应。
二、选择题(60分)(1-24题为单选题,每小题2分,共48分;25-28题为多选题,每小题3分,共12分)
1. “封闭系统恒压过程中系统吸收的热量Qp等于其焓的增量ΔH”,这种说法
(A)正确;(B)需加无非体积功的条件;
(C)需加可逆过程的条件;(D)需加可逆过程和无非体积功的条件;
2. 下列过程中系统的ΔG≠0的是:
(A) 水在0℃、常压下结成冰; (B) 水在其正常沸点汽化
(C) NH4Cl(s) → NH3(g)+HCl(g)
(D)
100℃、大气压下液态水向真空蒸发为同温同压下的气态水
3. 理想气体从同一始态出发,分别经(1)绝热可逆膨胀,(2)多方膨胀,达到同一终态体积V2,则熵变ΔS(1)和ΔS(2)之间的关系为
(A) ΔS(1) > ΔS(2) (B) ΔS(1)<ΔS(2)
(C) ΔS(1)=ΔS(2) (D) ΔS(1)与ΔS(2)无确定关系
4. 对于反应物和生成物都是理想气体的化学反应,其△H与△U的关系如何?
(A) △H>△U (B) △H<△U (C) △H=△U (D) 不能确定
5. 质量分数为0.58%的 NaCl水溶液的沸点接近于下列哪个溶液的沸点?
(A) mB=0.2 mol·kg-1的蔗糖水溶液; (B) 0.58%的萄糖水溶液
(C) mB=0.01 mol·kg-1的葡萄糖水溶液; (D) 0.58%的蔗糖水溶液
6. 气体反应 CO + H2O=CO2 + H2 ,设各气体皆为实际气体,此反应的和与体系总压有何关系?
mrGΔθΔmrG
(A) 和皆与体系总压无关 (B) 和皆与体系总压有关mrGΔθΔmrGmrGΔθΔmrG
(C) 与体系总压有关,与总压无关mrGΔθΔmrG
(D) 与体系总压无关,与总压有关mrGΔθΔmrG
7. 在732 K时,反应NH4Cl(s)=NH3(g)+HCl(g)的为-20.8 kJ/mol , 为154 kJ/mol, 则反应的为: θΔmrGθΔmrHθΔmrS
(A) 239 J·K-1 (B) 0.239 J·K-1 (C) 182 J·K-1 (D) 0.182 J·K-1
8. 下列说法中,哪一种比较准确?
相律可应用于。