第二章聚合物之间的相容性
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聚合物的相容性高莉丽PB02206235摘要:从共混来研究聚合物的基本特点,相容性的表征方法和测定方法。
关键词:相容,共聚,溶度参数,Huggins-Flory相互作用参数。
聚合物共混物是指两种或两种以上聚合物的混合物,正如合金一样,共混高聚物可以使材料得到单一的等聚物所不具有的性能,因此其合成具有很重要的意义。
聚合物之间的相容性是选择适宜共混方法的重要依据,也是决定共混物形态结构和性能的关键因素。
以下就聚合物之间相容性的基本特点,相容性的表征参数和测定方法进行简单的阐述。
从热力学角度来看,聚合物的相容性就是聚合物之间的相互溶解性,是指两种聚合物形成均相体系的能力。
若两种聚合物可以任意比例形成分子水平均匀的均相体系,则是完全相容;如硝基纤维素-聚丙烯酸的甲脂体系。
若是两种聚合物仅在一定的组成范围内才能形成稳定的均相体系,则是部分相容。
如部分相容性很小,则为不相容,如聚苯乙烯-聚丁二烯体系。
相容与否决定于混合物的混合过程中的自由能变化是否小于0。
即要求△G=△H-T△S<0.对于聚合物的混合,由于高分子的分子量很大,混合时熵的变化很小,而高分子-高分子混合过程一般都是吸热过程,即△H为正值,因此要满足△G<0是困难的。
△G往往是正的,因而绝大多数共混高聚物都不能达到分子水平的混合,或者是不相容的,形成非均相体系。
但共混高聚物在某一温度范围内能相容,像高分子溶液一样,有溶解度曲线,具有最高临界相容温度(UCST)和最低临界相容温度(LCST),这与小分子共存体系存在最低沸点和最高沸点类似。
大部分聚合物共混体系具有最低临界相容温度,这是聚合物之间相容性的一个重要特点。
还应指出,聚合物之间的相容性还与分子量的分布有关。
一般,平均分子量越大,聚合物之间的相容性就越小。
以上定性地描述了影响相容性的一些因素,那么在实际中如何判断聚合物之间的相容性呢?最常用的判据是溶度参数和Huggins-Flory相互作用参数。
聚合物共混物的相容性原则聚合物组分之间的共混改性,为达到改善性能的相应效果,往往需要加入相容体系。
一般来说,不同聚合物组分之间的共混需要的是相适应的相容性,从而制得相相之间结合力较强的多相结构的共混物。
了解与应用共混物体系之间的更好相容性,应考虑如下几个原则。
(1)溶解度参数相近原则聚合物之间的共混过程,实际上是分子链间相互扩散的过程,并受分子链之间作用的制约。
分子链间相互作用的大小,可以用溶解度参数来表示。
溶解度参数的符号为δ,其数值为单位体积内聚能密度的平方根。
不同组分之间的相容性好坏,也可以用溶解度参数δ之差来衡量,即δ越接近,其相容性越好。
如两种聚合物溶解度参数相近,其差值通常要<0.2,而两种聚合物溶解度参数之差>0.5时,不能以任意比例相容。
例如:PVC/NBR共混体系,PVC的溶解度参数δA为9.4~9.7,而NBR的溶解度参数δB为9.3~9.5,所以PVC与NBR 相容性良好;又如PS/PB共混体系,他们的溶解度参数之差>0.7,所以两者的相容性差。
PVC与PS的溶解度参数之差>1,所以两者基本不相容。
(2)极性相近原则聚合物之间共混体系的极性越相近,其相容性越好,即极性组分与极性组分、非极性组分与非极性组分都具有良好的相容性。
例如:PVC/EVA、PVC/NBR、PVC/ABS之间极性相近,所以其相容性好。
在考虑共混改性配方设计时,要了解聚合物之间相容性的基本原则:极性/极性≥非极性/非极性≥极性/非极性。
极性组分与非极性组分之间一般不相容,例如:PVC/PC、PVC/PS、PC/PS等。
极性相近原则也有些例外,例如:PVC/氯丁橡胶(CR)共混体系,其极性相近,但不相容;而PPO/PS两种极性不同的组分,相容性反而很好。
(3)结构相近原则聚合物共混体系中各组分的结构相似,则相容性就好,即两聚合物的结构越接近,其相容性越好。
所谓结构相近,是指各组分分子链中含有相同或相近的结构单元,例如:PA6与PA66分子链中都含有—CH2—、—CO—NH—,故有较好的相容性。
聚合物的分散性与相容性研究探讨在材料科学的广袤领域中,聚合物扮演着举足轻重的角色。
聚合物的性能不仅取决于其化学组成,还受到分散性与相容性等因素的显著影响。
深入研究聚合物的分散性与相容性,对于开发高性能的聚合物材料、优化生产工艺以及拓展其应用范围具有至关重要的意义。
首先,让我们来理解一下什么是聚合物的分散性。
简单来说,分散性指的是聚合物在特定介质或体系中的分布均匀程度。
想象一下,把聚合物颗粒投入到一种溶剂中,如果这些颗粒能够均匀地散布在溶剂中,形成一个稳定且均一的混合物,我们就说这种聚合物具有良好的分散性。
反之,如果聚合物颗粒出现团聚、沉淀或者分布不均的现象,那么其分散性就较差。
聚合物分散性的好坏对材料的性能有着直接的影响。
以聚合物复合材料为例,如果增强相(如纤维、颗粒等)在聚合物基体中的分散不均匀,就会导致局部应力集中,从而降低材料的整体强度和韧性。
在涂料和胶粘剂中,聚合物的分散性不佳可能会导致涂层不均匀、附着力下降等问题,严重影响产品的质量和性能。
那么,影响聚合物分散性的因素有哪些呢?首先是聚合物的分子量和分子量分布。
一般来说,分子量较小且分子量分布较窄的聚合物更容易分散。
这是因为分子量小的聚合物分子间作用力相对较弱,更容易在介质中运动和分散。
其次,介质的性质也起着关键作用。
包括介质的极性、粘度、表面张力等。
例如,极性聚合物在极性介质中往往具有更好的分散性,而在非极性介质中则可能出现分散困难的情况。
此外,加工条件如搅拌速度、温度、时间等也会对聚合物的分散性产生影响。
接下来,我们谈谈聚合物的相容性。
相容性是指两种或多种聚合物在混合时能够形成均相体系的能力。
当不同的聚合物能够相互溶解、均匀混合,并且在微观层面上没有明显的相分离,我们就认为它们具有良好的相容性。
相容性对于聚合物共混物的性能至关重要。
如果两种聚合物相容性好,共混物能够展现出单一聚合物所不具备的优异性能,如综合的力学性能、耐热性、耐化学腐蚀性等。
聚合物的相容性与性能优化研究探讨在材料科学领域,聚合物的相容性和性能优化一直是研究的重点和热点。
聚合物材料因其独特的性能和广泛的应用,在我们的日常生活和工业生产中发挥着至关重要的作用。
从塑料制品到高性能纤维,从胶粘剂到生物医用材料,聚合物无处不在。
然而,要实现聚合物材料的高性能和广泛应用,就必须深入研究其相容性以及如何通过各种方法进行性能优化。
聚合物的相容性,简单来说,就是指两种或多种聚合物在混合时能否形成均匀、稳定的体系。
如果相容性良好,聚合物之间能够相互渗透、相互作用,形成性能优异的共混物;反之,如果相容性差,就会出现相分离,导致材料性能下降。
影响聚合物相容性的因素众多,包括聚合物的化学结构、分子量、分子链的柔性、极性等。
化学结构是决定聚合物相容性的关键因素之一。
具有相似化学结构的聚合物通常更容易相容,例如聚乙烯和聚丙烯,它们的分子结构中都只有碳和氢元素,因此在一定条件下可以较好地混合。
而对于化学结构差异较大的聚合物,如聚乙烯和聚苯乙烯,由于聚苯乙烯分子中含有苯环,其化学性质与聚乙烯有很大不同,所以相容性较差。
分子量也会对聚合物的相容性产生影响。
一般来说,分子量较低的聚合物更容易相容,因为分子链较短,运动能力较强,容易相互穿插和扩散。
而高分子量的聚合物分子链较长,运动受到限制,相容性相对较差。
分子链的柔性也是一个重要因素。
柔性分子链能够更容易地弯曲和变形,从而有利于聚合物之间的相互渗透和混合,提高相容性。
相比之下,刚性分子链的运动能力较弱,相容性往往较差。
极性同样对聚合物相容性起着重要作用。
极性相似的聚合物更容易相互吸引和溶解,从而提高相容性。
例如,极性较强的聚酰胺(尼龙)和聚酯能够较好地相容,而极性较弱的聚乙烯和极性较强的聚氯乙烯相容性则较差。
了解了聚合物相容性的影响因素,我们就可以通过各种方法来优化聚合物的性能。
其中,共混改性是一种常用且有效的方法。
通过将两种或多种聚合物进行共混,可以综合各自的优点,获得性能更优异的材料。
聚合物共混及性能的基本原理聚合物共混物的相容性背景•当今合成聚合物己成为实际应用中不可缺少的一类重要材料。
但是,社会发展对聚合物材料提出了日益广泛和苛刻的要求。
例如,既耐高温又易于加工成型,既有卓越的韧性又有较高的硬度,不仅性能良好而且价格低廉等。
单一的聚合物往往难以满足多种多样的要求。
•为获得综合性能优异的聚合物材料,除了继续研制合成新型聚合物外,已有聚合物的共混改性已成为发展聚合物材料的一种卓有成效的途径,近年来越来越引起兴趣和重视。
•新型聚合物的研发成本往往达到聚合物共混物的近百倍,而且一些聚合物共混物的性能也远非单一聚合物可比拟。
聚合物共混物概念聚合物共混物(Polymer blend)是指两种或两种以上均聚物或共聚物的混合物,聚合物共混物中各聚合物组分之间主要是物理结合,因此聚合物共混物与共聚高分子是有区别的。
但是,在聚合物共混物中,不同聚合物链之间难免有少量化学键存在。
例如在强剪切力作用下使得聚合物链断裂,产生大分子自由基,从而形成少量嵌段或接枝共聚物。
此外,为强化参与共混的聚合物组分之间的界面粘接而采用的反应增容措施,也必然会在组分之间引入化学键。
聚合物共混物的研究开始于1912年的橡胶增韧聚苯乙烯。
此后,有关聚合物共混物的研究取得许多重大成果,可以认为是该领域发展的里程碑。
•以高抗冲聚苯乙烯(HIPS)为代表的增韧塑料的生产及其增韧机理的阐明;•以三元乙丙橡胶(EPDM)/PP为代表的热塑性弹性体的开发;•微相分离理论的成功以及对于相容高分子合金体系中特殊相互作用和分子内相互排斥作用的研究进展。
•聚合物共混物的研究呈现出在共混过程中对材料的相形态进行控制的趋势,因为决定新材料性能的关键因素是共混物中的形态结构。
•聚合物共混物的形态控制主要由热力学和动力学两方面的因素决定。
•作为热力学因素的聚合物共混物中各组分之间的相容性是关键因素。
•相容性是聚合物共混体系相行为研究的首要的基本问题,不同聚合物相容性的热力学原因是聚合物物理学者探索的目标之一。