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无机化学 砷、锑、铋(1) PPT课件

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大一无机化学砷锑铋共31页

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大一无机化学砷锑铋
36、如果我们国家的法律中只有某种 神灵， 而不是 殚精竭 虑将神 灵揉进 宪法， 总体上 来说， 法律就 会更好 。—— 马克·吐 温 37、纲纪废弃之日，便是暴政兴起之 时。— —威·皮 物特
38、若是没有公众舆论的支持，法律 是丝毫 没有力 量的。 ——菲 力普斯 39、一个判例造出另一个判例，它们 迅速累பைடு நூலகம்聚，进 而变成 法律。 ——朱 尼厄斯
40、人类法律，事物有规律，这是不 容忽视 的。— —爱献 生
谢谢你的阅读
❖ 知识就是财富 ❖ 丰富你的人生
71、既然我已经踏上这条道路，那么，任何东西都不应妨碍我沿着这条路走下去。——康德 72、家庭成为快乐的种子在外也不致成为障碍物但在旅行之际却是夜间的伴侣。——西塞罗 73、坚持意志伟大的事业需要始终不渝的精神。——伏尔泰 74、路漫漫其修道远，吾将上下而求索。——屈原 75、内外相应，言行相称。——韩非

无机化学 (28)

无机化学 (28)

☐价层电子构型为n s 2n p 3☐阳离子为18电子或18+2电子构型，具有较强的极化能力和较大的变形性☐主要以硫化物存在于自然界☐砷、锑具有两性和准金属性质，而铋则呈金属性☐熔点较低且易挥发。

在气态时以多原子分子形式存在，如有As 4、As 2、Sb 4、Sb 2、Bi 2。

1砷、锑、铋单质1砷、锑、铋单质合金☐为具有金属特性的多种金属元素混合物☐形成：金属在熔化状态互相溶解或混合而成☐优点：机械、物理和化学性能优于纯金属☐种类：繁多。

举例如下合金钢——如不锈钢低熔合金——如含铟低熔合金硬质合金——如WC、TiC、CrN、FeB形状记忆合金——如Ni-Ti合金1砷、锑、铋单质合金化合物☐为合金的一种☐形成：金属在熔化状态互相溶解或混合而成形成：电负性、电子构型和原子半径相差较大的两种金属易形成金属化合物As、Sb、Bi可与许多金属形成金属化合物☐种类：正常金属化合物——组成固定电子化合物——组成可变☐举例：GaAs——重要的半导体材料伍德合金(含一定比例Bi、Sn、Cd 、Pb的合金)——适用于制造子弹和轴承2砷、锑、铋的氧化物及其水合物+3As2O3(白)Sb2O3(白)Bi2O3(黄)H3AsO3Sb(OH)3Bi(OH)3两性偏酸两性弱碱性+5As2O5(白)Sb2O5(淡红)Bi2O5(红棕)H3AsO4H[Sb(OH)6]极不稳定中强酸两性偏酸弱酸性2砷、锑、铋的氧化物及其水合物+3As2O3(白)Sb2O3(白)Bi2O3(黄)H3AsO3Sb(OH)3Bi(OH)3两性偏酸两性弱碱性+5As2O5(白)Sb2O5(淡红)Bi2O5(红棕)H3AsO4H[Sb(OH)6]极不稳定中强酸两性偏酸弱酸性俗称砒霜，有剧毒,微溶主要用于制造杀虫剂、除草剂、含砷药物2砷、锑、铋的氧化物及其水合物+3As2O3(白)Sb2O3(白)Bi2O3(黄)H3AsO3Sb(OH)3Bi(OH)3两性偏酸两性弱碱性+5As2O5(白)Sb2O5(淡红)Bi2O5(红棕)H3AsO4H[Sb(OH)6]极不稳定中强酸两性偏酸弱酸性☐微溶于水，热水中溶解度稍大☐溶于碱As2O3+6NaOH →2Na3AsO3+3H2O☐溶于浓酸As2O3+6HCl→2AsCl3+3H2O2砷、锑、铋的氧化物及其水合物+3As2O3(白)Sb2O3(白)Bi2O3(黄)H3AsO3Sb(OH)3Bi(OH)3两性偏酸两性弱碱性+5As2O5(白)Sb2O5(淡红)Bi2O5(红棕)H3AsO4H[Sb(OH)6]极不稳定中强酸两性偏酸弱酸性难溶于水2砷、锑、铋的氧化物及其水合物+3As2O3(白)Sb2O3(白)Bi2O3(黄)H3AsO3Sb(OH)3Bi(OH)3两性偏酸两性弱碱性+5As2O5(白)Sb2O5(淡红)Bi2O5(红棕)H3AsO4H[Sb(OH)6]极不稳定中强酸两性偏酸弱酸性难溶于水2砷、锑、铋的氧化物及其水合物+3As2O3(白)Sb2O3(白)Bi2O3(黄)H3AsO3Sb(OH)3Bi(OH)3两性偏酸两性弱碱性+5As2O5(白)Sb2O5(淡红)Bi2O5(红棕)H3AsO4H[Sb(OH)6]极不稳定中强酸两性偏酸弱酸性碱性增强2砷、锑、铋的氧化物及其水合物+3As2O3(白)Sb2O3(白)Bi2O3(黄)H3AsO3Sb(OH)3Bi(OH)3两性偏酸两性弱碱性+5As2O5(白)Sb2O5(淡红)Bi2O5(红棕)H3AsO4H[Sb(OH)6]极不稳定中强酸两性偏酸弱酸性碱性增强H3AsO3在碱性介质中还原性较强如AsO3+I2+2OH-→AsO4 +2I-+H2OBi(OH)3在碱性介质中被强氧化剂氧化如Bi(OH)3+Cl2+3NaOH →NaBiO3+2NaCl+3H2O3-3-还原性减弱2砷、锑、铋的氧化物及其水合物+3As2O3(白)Sb2O3(白)Bi2O3(黄)H3AsO3Sb(OH)3Bi(OH)3两性偏酸两性弱碱性+5As2O5(白)Sb2O5(淡红)Bi2O5(红棕)H3AsO4H[Sb(OH)6]极不稳定中强酸两性偏酸弱酸性碱性增强还原性减弱AsO4 、SbO4 在强酸性介质中有氧化性如H3AsO4+2I-+2H+→H3AsO3+I2+H2O铋酸盐在酸性介质中是强氧化剂如5NaBiO3+2Mn2++14H+→5Bi3++2MnO4-+ 5Na++7H2O3-3-2砷、锑、铋的氧化物及其水合物+3As2O3(白)Sb2O3(白)Bi2O3(黄)H3AsO3Sb(OH)3Bi(OH)3两性偏酸两性弱碱性+5As2O5(白)Sb2O5(淡红)Bi2O5(红棕)H3AsO4H[Sb(OH)6]极不稳定中强酸两性偏酸弱酸性碱性增强还原性减弱AsO4 、SbO4 在强酸性介质中有氧化性如H3AsO4+2I-+2H+→H3AsO3+I2+H2O铋酸盐在酸性介质中是强氧化剂如5NaBiO3+2Mn2++14H+→5Bi3++2MnO4-+ 5Na++7H2O3-3-用于鉴定Mn2+离子多数无色，易水解☐阳离子盐: M 3+、M 5+、As 3+、As 5+、Sb 3+、Sb 5+铋主要形成Bi 3+盐☐含氧酸盐: MO 3 、MO 4、AsO 3 、AsO 4 、SbO 3 、SbO 4、NaBiO 3(黄色)3-3-3-3-3-3砷、锑、铋的盐3-3砷、锑、铋的盐氯化物、硝酸盐水解AsCl3+ 3H2O →H3AsO3+ 3HClSbCl3+H2O →SbOCl+ 2HClBiCl3+ H2O →BiOCl+ 2HClSb(NO3)3+H2O →SbONO3+ 2HNO3Bi(NO3)3+ H2O →BiONO3+ 2HNO3配制以上盐溶液，应加入酸, 抑制水解+3As 2S 3(黄)Sb 2S 3(橙红)Bi 2S 3(黑)两性两性碱性溶于A 溶于A 、B 溶于B +5As 2S 5(黄)Sb 2S 5(橙红)////////两性偏酸两性溶于A溶于AA —Na S 、(NH )S 、强碱B —浓HClM 3+, M 5+溶液中加H 2S, 生成硫化物4砷、锑、铋的硫化物+3As 2S 3(黄)Sb 2S 3(橙红)Bi 2S 3(黑)两性两性碱性溶于A 溶于A 、B 溶于B +5As 2S 5(黄)Sb 2S 5(橙红)////////两性偏酸两性溶于A 溶于AA —Na S 、(NH )S 、强碱B —浓HClM 3+, M 5+溶液中加H 2S, 生成硫化物4砷、锑、铋的硫化物酸性增强碱性增强+3As 2S 3(黄)Sb 2S 3(橙红)Bi 2S 3(黑)两性两性碱性溶于A 溶于A 、B 溶于B +5As 2S 5(黄)Sb 2S 5(橙红)////////两性偏酸两性溶于A 溶于A A —Na S 、(NH )S 、强碱B —浓HClM 3+, M 5+溶液中加H 2S, 生成硫化物4砷、锑、铋的硫化物酸性增强碱性增强与Na 2S 、(NH 4)2S 反应As 2S 3+ 3S 2-→ 2AsS 3 硫代亚砷酸根Sb 2S 3+ 3S 2-→ 2SbS 3 硫代亚锑酸根As 2S 5+ 3S 2-→ 2AsS 4 硫代砷酸根Sb 2S 5+ 3S 2-→ 2SbS 4 硫代锑酸根Bi 2S 3+ S 2-→×硫代酸根3-3-3-3-+3As 2S 3(黄)Sb 2S 3(橙红)Bi 2S 3(黑)两性两性碱性溶于A 溶于A 、B 溶于B +5As 2S 5(黄)Sb 2S 5(橙红)////////两性偏酸两性溶于A 溶于AA —Na S 、(NH )S 、强碱B —浓HClM 3+, M 5+溶液中加H 2S, 生成硫化物4砷、锑、铋的硫化物酸性增强碱性增强+3As 2S 3(黄)Sb 2S 3(橙红)Bi 2S 3(黑)两性两性碱性溶于A 溶于A 、B 溶于B +5As 2S 5(黄)Sb 2S 5(橙红)////////两性偏酸两性溶于A 溶于AA —Na S 、(NH )S 、强碱B —浓HClM 3+, M 5+溶液中加H 2S, 生成硫化物4砷、锑、铋的硫化物酸性增强碱性增强与NaOH 反应，如As 2S 3+ 6OH -→ AsO 3 +AsS 3 +3H 2O 3-3-+3As 2S 3(黄)Sb 2S 3(橙红)Bi 2S 3(黑)两性两性碱性溶于A 溶于A 、B 溶于B +5As 2S 5(黄)Sb 2S 5(橙红)////////两性偏酸两性溶于A 溶于A A —Na S 、(NH )S 、强碱B —浓HClM 3+, M 5+溶液中加H 2S, 生成硫化物4砷、锑、铋的硫化物酸性增强碱性增强与浓HCl 反应Sb 2S 3+12HCl → 2H 3[SbCl 6]+3H 2SBi 2S 3+ 8HCl → 2H[BiCl4]+ 3H 2S第十二章氮族、碳族和硼族元素硫代酸根均无色，在碱中稳定硫代酸不稳定，立即分解As 2S 5+3S 2-→2AsS 42H 3AsS 4→As 2S 5 +3H 2S As 2S 3+3S 2-→2AsS 32H 3AsS 3→As 2S 3 +3H 2S 6H +Sb 2S 3+3S 2-→2SbS 32H 3SbS 3→Sb 2S 3 +3H 2S Sb 2S 5+3S 2-→2SbS 42H 3SbS 4→Sb 2S 5 +3H 2S4砷、锑、铋的硫化物12.1.6砷、锑、铋及其重要化合物3-3-3-3-6H +6H +6H +。

5.5砷锑铋及其化合物的性质

5.5砷锑铋及其化合物的性质
1
含硫化砷的矿物
辉锑矿
2
砷、锑、铋的化合物
1. 砷、锑、铋的氢化物
熔沸点 ↑
稳定性 ↓
熔点 / ℃
沸点/ ℃ 分解温度/ ℃ 密度/(g·cm-3)
溶解性
NH3
-77.7
-33.3 -
0.688 易溶
PH3
-133.8
-87.8 -
0.746 微溶
碱性 ↓
AsH3
-116.3
-62.5 250~300
15
Thanks
16
1.640 微溶
SbH3
-88
-17 ~25 2.204 微溶
BiH3
-67
17 > - 45
-
3
1.砷、锑、铋的氢化物
化学性质：
强还原性：
2AsH3 2MnO4 4H 2Mn2+ +As2O3 5H2O
空气中自燃：
2AsH3 3O2 As2O3 3H2O
缺氧条件下分解：
2AsH3 2As 3H2
11
小结：
酸 性 增 强
还原性增强 碱性增强
As(Ⅲ)
As(Ⅴ)
Sb(Ⅲ) Bi(Ⅲ)
Sb(Ⅴ) Bi(Ⅴ)
酸性增强 氧化性增强
碱 性 增 强
12
4.砷、锑、铋的盐
•盐类水解
As3 3H 2O H3AsO3 3H M3 Cl- H 2O M OCl(s,白) 2H M (Sb, Bi)
7
2. 砷、锑、铋的氧化物及其水合物
两性：
M2O3 6H 2M3 3H2O
M2O3
6OH-
2MO33-
3H2O M
As、Sb

无机化学教学15章氮族元素PPT课件

无机化学教学15章氮族元素PPT课件

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应；而一氧化氮与氢气反应生成氨气，氮元素从+2价降低到-3价，发
生还原反应。
氮族元素的配位反应
01
02
03
配位键的形成
氮族元素可以与配位体形 成配位键，如氮元素与氢 离子形成配位键。
配位反应的规律
配位反应遵循电子配对原 则，即电子总数为偶数的 电子对。
配位反应的实例
硫酸铵与氢氧化钡反应生 成硫酸钡沉淀和氨气，其 中硫酸根离子中的硫与氢 离子形成配位键。
砷在历史上曾用于制造杀 虫剂、防腐剂和颜料等， 但现在已被禁止或限制使 用，因为其具有剧毒性和 致癌性。
无机化学教学15章氮族元 素ppt课件
02 氮族元素的物理性质
氮族元素的原子结构
氮族元素位于元素周期表第VA 族，包括氮（N）、磷（P）、
砷（As）、锑（Sb）和铋 （Bi）。
氮族元素的原子结构特点是价电 子数为5，最外层电子排布为 ns²np³。
总结
磷的含氧酸和含氧酸盐是无机化学中重要的化合物，它们在自然界 中广泛存在，并具有多种应用，如磷肥可用于农业生产。
砷的含氧酸和含氧酸盐
含氧酸
砷酸、亚砷酸、次砷酸等。
含氧酸盐
砷酸盐、亚砷酸盐、次砷酸盐等。
总结
砷的含氧酸和含氧酸盐在无机化学中具有一定的研究价值， 它们在自然界中广泛存在，并具有潜在的应用前景，如砷 化合物在药物和农药等领域的应用。
由于价电子数相同，氮族元素的 原子半径相近，具有相似的电子
结构和性质。
氮族元素的单质和化合物
氮族元素的单质包括氮气、磷 单质、砷单质等。
氮族元素的化合物种类繁多， 包括氧化物、氢化物、含氧酸 及其盐等。

主族金属元素二铝锡铅砷锑铋共66页文档

主族金属元素二铝锡铅砷锑铋共66页文档
主族金属元素二铝锡铅砷锑铋
46、法律有权打破平静。——马·格林 47、在一千磅法。——托·富 勒 49、犯罪总是以惩罚相补偿；只有处 罚才能 使犯罪 得到偿 还。— —达雷 尔
50、弱者比强者更能得到法律的保护 。—— 威·厄尔
56、书不仅是生活，而且是现在、过 去和未 来文化 生活的 源泉。 ——库 法耶夫 57、生命不可能有两次，但许多人连一 次也不 善于度 过。— —吕凯 特 58、问渠哪得清如许，为有源头活水来 。—— 朱熹 59、我的努力求学没有得到别的好处， 只不过 是愈来 愈发觉 自己的 无知。 ——笛 卡儿
拉
60、生活的道路一旦选定，就要勇敢地 走到底 ，决不 回头。 ——左

《化学选修课砷锑》课件

《化学选修课砷锑》课件
《化学选修课砷锑》PPT 课件
本课件介绍了化学选修课砷锑的相关知识，包括砷和锑的简介、化学性质和 应用，砷锑的毒性和防治，以及砷锑的意义和未来发展。让我们一起来探索 这个精彩的化学领域！
砷和锑的简介
什么是砷和锑？
介绍砷和锑的基本特征和性质。
砷和锑的历史和用途
探索砷和锑在人类历史中的应用和意义。
砷和锑在环境中的存在形式和危害
了解砷和锑在环境中的不同存在形式及其对人类和生态的危害。
砷的化学性质和应用
砷的物理性质
探索砷的物理性质，如颜色、熔 点和沸点。
砷的化学性质
了解砷的化学性质，包括反应性 和化合物的形成。
砷的应用
探索砷化氢、氧化砷和三氧化二 砷等砷的重要应用。
锑的化学性质和应用
锑的物理性质
了解锑的物理性质，如颜色、 熔点和沸点。
结语
1 砷锑的意义和未来发展
探索砷锑在科学、工业和医药领域中的重要意义和未来发展前景。
2 砷锑的研究前景和挑战了解砷 Nhomakorabea研究面临的挑战和未来的研究方向。
锑的化学性质
探索锑的化学性质，包括反 应性和化合物的形成。
锑的应用
了解硫化锑、氧化锑和氯化 锑等锑的重要应用。
砷锑的毒性和防治
砷锑的毒性和危害
了解砷锑对人类和环境的毒性及 其潜在危害。
砷锑的防治措施
探索预防和应对砷锑污染的有效 措施和安全设备。
砷锑的环境监测和治理
了解如何进行砷锑的环境监测和 有效治理。

化学选修课-砷、锑

化学选修课-砷、锑


临床表现：口服中毒者主要表现为胃肠道症状、 如恶心。流涎。呕吐。腹痛。腹泻、开始排水 样粘液便、以后粪便带血、并可有肝。肾损害 的症状，注射锑剂后、除可发生恶心。呕吐。 腹痛。头痛。头晕。胸闷。咳嗽。气促。紫绀。 窒息。发热。肌痛。关节疼痛等反应外、尚可 有心肌及肝脏受损的表现、如心肌炎。传导阻 滞、有时出现阿-斯二氏综合征。休克等，其后 （或亚急性中毒）可有黄疸。肝功能衰竭；亦 可出现蛋白尿。血尿。血红蛋白尿。急性肾功 能衰竭等，酒石酸锑钾静脉注射过量所发生的 锑中毒、根据临床表现、可分为三类
急性中毒
• 急性中毒常见于口服 毒物一小时后发生咽 干、口渴、流涎、持 续呕吐，剧烈腹痛， 四肢痉挛、心力衰竭 或尿闭，抢救不及时 可导致死亡。
三价砷 五价砷

会抑制含 -SH 的酵素 会在许多生化反应中与磷酸竞争，因
为键结的不稳定，很快会水解而导致高能键 ( 如 ATP) 的消失。
氢化砷
被吸入之后会很快与红血球结合并造
成不可逆的细胞膜破坏。低浓度时氢化砷会造成 溶血 ( 有剂量 - 反应关系 ) ，高浓度时则会造成 多器官的细胞毒性。

经口急性中毒，立即进行催吐，用微温水或生理 盐水、1％硫代硫酸钠溶液等洗胃（虽已口服超 过6小时或已呕吐，仍应小心地洗胃。）以后给 服新鲜配制的氢氧化铁解毒剂，使与砷结合成不 溶性的砷酸铁，每5～10分钟服一匙，直至呕吐， 停止给药。
As4O6液型微粒 荡回土壤表面
(CH3)2AsH或(CH3)3As 而逸入大气，土壤中 的砷剂被植物的根部 吸收，经转化后亦以 从叶面排入大气中
O3或 N2O4
（CH3)2AsO、 (CH3)2As(OH)、 (CH3)3AsO及 (CH3)2As(OH)

第 10章 主族金属元素(二)铝锡铅砷锑铋

第 10章 主族金属元素(二)铝锡铅砷锑铋

第10章主族金属元素（二）铝锡铅砷锑铋【内容】10.1 P区元素概述10.2 铝10.3 锡铅10.4 砷锑铋10.5 专题讨论惰性电子对效应【要求】1.了解P区元素的特点、共性和递变规律；2.掌握铝及其重要化合物的性质和用途；3.掌握锡和铅及其重要化合物的性质和用途；4.了解砷锑铋及其重要化合物的性质和用途；5.能用惰性电子对效应解释P区金属元素性质的递变规律；10.1P区元素概述p区元素是指元素周期表中ⅢA~ⅧA族的所有元素，分为金属元素(左下角)和非金属元素(右上角)两部分。

见表10-1。

表10–1 元素周期表中的p区元素1. p区元素原子价层电子构型及性质递变规律p区元素原子的价层电子构型为n s2n p1~ 6，价层除有2个s电子外，还有1~6个p电子，He只有2个s电子。

p区元素全属于主族元素，每一族自上而下，原子半径逐渐增大，金属性逐渐增强，非金属性逐渐减弱，第ⅢA、ⅣA、ⅤA主族元素都是从非金属过渡到金属。

p区元素从左到右原子半径逐渐减小，金属性逐渐减弱，非金属性逐渐增强（稀有气体除外），F是最强的非金属元素。

2. p区元素氧化数p区元素除F外，一般都有多种氧化数；除F和O外，其最高正氧化数均等于最外层电子数，即所在族序数，见表10-2。

表10 - 2 元素周期表中p区元素的氧化数过渡元素后的p区金属元素，由于n s2惰性电子对效应，使其低氧化态自上而下趋于稳定，ⅢA，ⅣA，ⅤA三族表现得特别突出，尤其是第6周期的Tl(﹢1)，Pb(﹢2)，Bi(﹢3)均很稳定，而其最高正氧化态Tl(﹢3)，Pb(﹢4)，Bi(﹢5)不稳定，具有较强的氧化性。

3. p区金属元素的特性①熔点低表10 - 3 p区金属的熔点周期表中的p区金属与ⅡB族的Zn(419.6℃)，Cd（320.9℃），Hg(-38.9℃)合称为低熔点元素区。

这些金属相互能形成多种重要的低熔点合金.② p区准金属及其某些化合物具有半导体性质,其导电性介于金属和绝缘体之间，如硅、锗、硒、磷化铝、砷化镓等。

20040904172736441课件

20040904172736441课件

②单质与氢气化合的能力逐渐减弱。
③最高价含氧酸的酸性减弱：
*与同周期氧族，卤族元素相比较：
表一：N、O、F 三元素性质比较。
第二周期
元素
N
氢化物分
子式
NH3
氢化物的 生成条件
高温高压催化剂
氢化物的 稳定性
分解温度：800°C
O
H2O
点燃 放电 分解温度 1000°C
F HF 冷暗处混合爆炸 不分解
①密度：自上而下依次增大。 ②熔点：自上而下，先升高又降低。
1、氮族元素中原子半径最大的非金属是（ ）
A、氮 B、磷 C、砷 D、铋
2、在氮的氧化物中，氮、氧质量比为7：12，则氮 的化合价为（ ）
A、+2 B、+3 C、+4 D、+5
3、已知Bi是原子序数最大的氮族元素，推测Bi的化 合物最不可能具有的性质是（ ）
氮族元素
一、氮族元素的组成：
氮（ N ） 磷（ P ） 砷（ As ） 锑（ Sb ) 铋（ Bi）
非金属元素 金属元素
二、氮族元素的原子位置，结构及 性质特点：
1.氮族元素在周期表中的位置： 第2至第6周期，ⅤA族。
2.氮族元素的原子结构： ①相似性：最外层电子数相同，均为5e。
②递变性：随原子序数的增加，自上而下：核 电荷数依次增大，电子层数依次增多，原子 半径依次增大。
3.氮族元素的性质：
相似性：
①主要化合价：由于它们原子的最外层均有5个 电子，因而在形成化合物时，这5个电子可以全 部成部分地偏离于氮族元素的原子，使它们表现 +3及+5价；其中，非金属元素的原子还会得到或 吸引3个电子，而使它们达到8e的稳定结构，故 这些非金属元素还会表现-3价。所以：

主族金属元素铝-锡-铅-砷-锑-铋

主族金属元素铝-锡-铅-砷-锑-铋
钫 镭 Ac-Lr 钅卢 钅杜 钅喜 钅波 钅黑 钅麦 Uun Uuu Uub
114 116 118
镧系 锕系
57 La 58 Ce 59 Pr 60 Nd 61 Pm 62 Sm 63 Eu 64 Gd 65 Tb 66 Dy 67 Ho 68 Er 69Tm 70 Yb 71 Lu
镧铈 镨 钕 钷 钐 铕 钆 铽镝 钬 铒铥 镱镥
酸，也能溶于强碱，并放出H2气。其氧 化物及氢氧化物都具有两性。
2Al + 6H+ → 2Al3+ + 3H2↑ 2Al+2OH-+6H2O → 2[Al(OH)4]- + 3H2↑
2．铝的冶炼
① 从铝钒土中提取Al2O3
无机化学 jycjgb@
Al2O3+ 2NaOH + 3H2O → 2Na[Al(OH)4](NaAlO2)
6 55 Cs 56 Ba 57-71 72 Hf 73 Ta 74 W 75Re 76 Os 77 Ir 78 Pt 79 Au 80 Hg 81 Tl 82 Pb 83 Bi 84 Po 85 At 86 Rn
铯 钡 La-Lu 铪 钽 钨 铼 锇 铱 铂 金 汞 铊 铅 铋 钋 砹 氡
7 87 Fr 88 Ra 89-103 104 Rf 105 Db 106Sg 107Bh 108 Hs 109 Mt 110 111 112
3.掌握锡（Ⅱ）的还原性和锡（Ⅳ）氧 化性；
4.掌握铋、（Ⅴ）的氧化性。
第一节 p区金属元素概述
无机化学 jycjgb@
IA
p区
1
1H
氢
IIA
2 He
IIIA IVA VA VIA VIIA 氦

大一无机化学砷锑铋ppt课件

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(AsH3的还原性)
14
卤化物
卤化物 的水解
NCl3+3H2O→NH3+3HClO PCl3＋3H2O→H3PO3＋3HCl
配制这类溶液 时必须用盐酸
AsCl3的水 解与 PCl3 相似
溶解
AsCl3＋3H2O→H3AsO3＋3HCl SbCl3＋H2O→SbOCl↓(白)＋2HCl BiCl3＋H2O→BiOCl↓(白)＋2HCl
1
主要矿物 雌黄As2S3、雄黄As4S4、砷硫铁矿 FeAsS、砷硫铜矿Cu3AsS4等 辉锑矿 Sb2S3 方锑矿Sb2O3 辉铋矿Bi2S3和赭铋 NhomakorabeaBi2O3
2
雄黄（Realgar ，As4S4） 雌黄 Orpiment（As2S3）
3
辉锑矿 Stibnite（Sb2S3） 辉铋矿 Bismuthinite（Bi2S3）
第四节 砷 锑 铋
Arsenic and Antimony and Bismuth
4-1 单质
砷、锑、铋在地壳中含量不大 ,它们都 是亲硫元素，所以主要以硫化物形式 存在。
砷、锑、铋次外层的电子结构都是 18电子，而与氮、磷次外层电子的 结构不同。在性质上表现出更多的 相似性。又叫砷分族。
By 李穗敏
△
As2O3 + 6Zn + 6H2SO4→2AsH3↑ + 6ZnSO4 + 3H2O （缺氧条件下）2AsH3 → 2As + 3H2 (不稳定性) （锑可生成相似的锑镜，但砷镜可溶于次氯酸钠，锑镜不溶）
5NaClO＋2As＋3H2O→2H3AsO4＋5NaCl
13
古氏试砷法：
2AsH3 + 12A gNO3 + 3H2O →As2O3 + 12HNO3 + 12Ag↓

无机化学 砷、锑、铋 PPT课件

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Bi 属于金属，而 As 主要显 非金属性。
14. 9. 3 单质的提取
对于含量较高的砷黄铁矿 FeAsS 和硫砷黄铁矿 FeAsS2，可以通过下面 反应得到单质砷。
FeAsS —— FeS + As
FeAsS2 + Fe —— 2 FeS + As 一般需要隔绝空气加热至 650
700℃，砷可以升华出来。
磷酸、砷酸和锑酸 HSb（HO）6
Bi + 4 HNO3 —— B（i NO3）3 + NO + 2 H2O HNO3 不能将 Bi 氧化成 Bi（Ⅴ）
化合物。
砷、锑、铋与浓硫酸反应 2 As + 3 H2SO4 —— As2O3 + 3 SO2 + 3 H2O 2 Sb + 6 H2SO4 —— Sb（2 SO4）3 + 3 SO2 + 6 H2O 2 Bi + 6 H2SO4 —— Bi（2 SO4）3 + 3 SO2 + 6 H2O
14. 9 砷、锑、铋单质
14. 9. 1 单质的物理性质
N2 P As Sb 熔点/℃ －210 44 817 630
颜色
无色 无色 灰 银白
Bi
271
银白， 带粉红
N 和 P 的晶体属于分子晶体， 结合力是色散力，故其熔点随分子 体积的增大而升高。
这是典型的非金属的规律。
N2 P As Sb Bi 熔点/℃ －210 44 817 630 271
与浓硫酸反应时， Sb，Bi 成盐，说明其金属性 较强。
As 变成氧化物，说明其非金 属性较强。
3. 与碱的反应 2 As + 6 NaOH —熔—融2 Na3AsO3 + 3 H2

讲座十五、砷锑铋

讲座十五、砷锑铋
雌黄as2s3雄黄鸡冠石as4s4砷硫铁矿砷硫铁矿feass砷硫铜矿cu3ass4等辉锑矿等辉锑矿sb2s3方锑矿sb2o3辉铋矿bi2s3和赭铋石bi2o3主要矿物9辉铋矿10雄黄雌黄2as2s39o2as4o66so2as4o66c4as6co或者2sb2s33o26fesb4o66fesb2s33fe2sb3fes硫化物矿硫化物矿煅烧为氧化物煅烧为氧化物高温碳还原高品位铋锑矿也可可直接用铁粉还原得到
。
17
单质的熔点N→P→As升高，As→Sb→Bi降 低。氮、磷、砷单质在固态时是分子晶体， 熔沸点升高；锑、铋单质在固态时是金属 晶体，熔沸点降低。 液态铋凝成固态时，体积胀大3.33%；液 态锑凝固时，体积略有增大，胀大0.78%； 液态砷凝固时，体积缩小10%。
18
1、化学性质
⑴、金属态的砷、锑、铋在通常条件下，
28
1、砷、锑、铋的氢化物和卤化物
砷、锑、铋都能生成共价氢化物MH3，
sp3杂化，三角锥形。类似氨分子。重要
的是AsH3（又名胂）。
29
主要氢化物比较： 氢化物 NH3 PH3 AsH3 SbH3 BiH3 分子结构 sp3 纯 p 轨 道 ∠HMH 107° 93° 91º 48ʹ 91º 18' 偶极矩/×10-30C· m 4.80 1.83 0.50 m.p.和b.p. NH3 > PH3 < AsH3 < SbH3 < BiH3 ΔfG / kJ· mol-1 -16.48 13.4 68.9 147.7 Lewis碱性 强 弱 NH3的溶沸点反常-——氢键。
21
②、在高温下，也能与大多数金属形成合金或 金属化合物。能与ⅠA、ⅡA形成Na3M、 Mg3M2 型化合物，M=As，Sb，Bi。砷、锑是典型的 半金属，它们与ⅢＡ和ⅥＡ族元素形成的化合 物很多是优良的半导体材料，具有工业意义的 锑合金达200种以上。形成如InSb、AlSb、 Sb2Se3、GaAs、GaSb、InAs等半导体。能与许 多金属形成合金，改善金属结构。
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该法可检查出 0.007 mg 的 As 的存在。
砷可溶于 NaClO 溶液中，所 以用 NaClO 溶液可以洗掉玻璃上 的砷镜
2 As + 5 ClO－ + 6 OH－ —— 2 AsO43－ + 5 Cl－ + 3 H2O
（2） 还原性
从制备可以看出，AsH3，SbH3， BiH3 的还原性依次增强。
14. 10 砷、锑、铋的化合物
14. 10. 1 砷、锑、铋的氢化物 砷锑铋的氢化物，其沸点随着
分子体积的增大而升高
AsH3 SbH3 BiH3 沸点 / ℃ －62.5 －17 17
1. 氢化物的制备
注意从制备方法去分析物质 的化学性质。
（1） 水解法 Na3As + 3 H2O —— 3 NaOH + AsH3 Na3As + 3 HCl —— 3 NaCl + AsH3
用金属锌只能将 Bi3+ 还原成 金属 Bi。
制备 BiH3 需要更强的还原剂， 可用氢化铝锂 LiAlH4 在 －100℃ 下还原 BiCl3。
温度稍高时， BiH3 要分解。 这个反应说明 BiH3 极不稳定。 从制备反应中看出 AsH3，SbH3， BiH3 的还原性依次增强。
2. 氢化物化学性质 （1） 稳定性
这个分解反应，若在玻璃管中 进行，管壁将形成砷镜。
砷镜显黑色、有金属光泽。
砷镜反应可检测出 As 的存在。
把含 As2O3（砒霜，0. 1 g 致命） 的样品，和 Zn，盐酸等混合加热，将 产生的气体导入玻璃管中。
生成砷镜可以说明 As 的存在。
法医鉴定砷中毒的这种方法， 叫做马氏试砷法（Marsh）。
BiH3 在常温下很快分解，要在 液氮温度，约为 － 200 ℃ 下保存。
液氦沸点 液氮沸点 干冰升华温度 液氨沸点
－ 269 ℃ － 210 ℃ － 78 ℃ － 33 ℃
SbH3 的稳定性次之，受热分解 2 SbH3 —— 2 Sb + 3 H2
AsH3 的稳定性最好，300℃分解 2 AsH3 —3—00—℃2 As + 3 H2
砷钼酸铵的生成不如磷钼 酸铵那样容易，需要加热。
AsO43 － 与 MgCl2，NH4Cl， 氨水混合溶液的反应，将生成白色 晶体砷酸铵镁沉淀。
AsO43 － + Mg2+ + NH4+ —— MgNH4AsO4
MgNH4AsO4 与 MgNH4PO4 不溶于氨水。
偏亚砷酸盐如 NaAsO2 很稳 定，其酸根具有链状结构。
氧化数为 + 3 的含氧酸中，还 原性最强的是 H3AsO3。
在碱介质中 AsO33 － 可以还原 I2 AsO33－+ I2 + 2 OH－ —— AsO43－+ 2 I－+ H2O
Sb2O3 两性偏碱，与酸、碱 均可以反应
Sb2O3 + 6 NaOH —— 2 Na3SbO3 + 3 H2O Sb2O3 + 6 HCl（浓）—— 2 SbCl3 + 3 H2O
AsO43－ 与过量的钼酸铵 在硝酸溶液中反应，生成淡黄 色的砷钼酸铵结晶
AsO43－+ 12 MoO42－+ 24 H+ + 3 NH4+ —— （ NH4）3AsMo12O40 + 12 H2O
AsO43－+ 12 MoO42－+ 24 H+ + 3 NH4+ —— （ NH4）3AsMo12O40 + 12 H2O
AsH3，SbH3，BiH3 可以自燃。
可以还原 KMnO4，K2Cr2O7， H2SO4，H2SO3 等。
AsH3 还原银盐的反应有重要的 实际意义
2 AsH3 + 12 AgNO3 + 3 H2O —— As2O3 + 12 HNO3 + 12 Ag（黑）
这是古氏试砷法（Gutzeit）的基 本反应。该法可检出 0.005 mg 的 As。
为抑制水解，盐酸需要较大 浓度。
Bi2O3 属于碱性氧化物， 不与碱反应，可以与酸反应
Bi2O3 + NaOH ≠ Bi2O3 + 6 HCl（浓）—— 2 BiCl3 + 3 H2O
2. 氧化数为 + 5 的化合物
氧化物 As2O5，Sb2O5，Bi2O5
氧化物的水化物 H3AsO4，HSb（OH）6，HBiO3
14. 10. 2 砷、锑、铋的含氧化合物
Bi2O3 黄色，Bi2O5 棕色， 其余砷、锑、铋的含氧化合物 为白色。
1. 氧化数为 + 3 的化合物
两性偏酸，与碱反应较 容易，与酸的反应进行程度很小。
As2O3 + 6 NaOH —— 2 Na3AsO3 + 3 H2O As2O3 + 6 HCl（浓）—— 2 AsCl3 + 3 H2O
生成的 AsH3 可以从盐酸中逸 出，说明 AsH3 的碱性极弱。
而 Na3N 在盐酸中水解产生的 NH3 不能放出，将成铵盐。
生成的 SbH3 和 BiH3 也可以 从盐酸中逸出，说明其碱性弱
Mg3Sb2 + 6 HCl —— 3 MgCl2 + 2 SbH3 Mg3Bi2 + 6 HCl —— 3 MgCl2 + 2 BiH3
砷的 M（Ⅲ）氧化物的水化 物在水溶液中有两种解离方式
碱式解离 As（OH）3 —— As（OH ）2+ + OH－
酸式解离 H3 AsO3 —— H+ + H2AsO3－
H3AsO3 以酸式解离为主， 两性偏酸
H3AsO3 分子中没有 As-H 键存在，是三元酸。
H3AsO2 称为偏亚砷酸。
均为酸性物质。
As2O5 在空气中吸潮 ，易溶 于水生成砷酸 H3AsO4。
但溶解的速度较慢，As2O5 溶 于碱溶液很快并生成砷酸盐。
除正盐外，砷酸还有一氢盐 和二氢盐。
NaH2AsO4 —加热— NaAsO3 + H2O H3AsO4 和 H3PO4 的 Ka 值很
接近，也有许多相似的反应。
（2） 还原法 在盐酸介质中，用金属锌可 以将 As2O3 直接还原成 AsH3
As2O3 + 6 Zn + 12 HCl —— 2 AsH3 + 6 ZnCl2 + 3 H2O
制备 SbH3 也有类似的反应 Sb3+ + 3 Zn + 3 H+ —— SbH3 + 3 Zn2+
也可以用比 Zn 强的还原剂， 还原 Sb（Ⅲ）制备 SbH3。