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15 硝基化合物和胺4h

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15-第十五章 硝基化合物及胺

15-第十五章 硝基化合物及胺

第十五章 硝基化合物及胺学习要求1．握硝基化合物及胺的分类、命名法和结构。

2．掌握胺的化学性质：碱性（结构和溶剂化效应），胺的鉴别，季铵盐的性质及霍夫曼规则。

3．掌握硝基化合物的性质。

4．理解三种分子重排反应的实例。

5. 了解腈和异腈的性质。

6．了解硝基化合物的性质、制法以及重要代表物。

7．了解硝基化合物及胺的制法。

8．了解相转移原理作为有机合成新方法的原因。

9. 了解表面活性剂。

计划课时数 4课时重点：胺的化学性质：碱性（结构和溶剂化效应），胺的鉴别，季铵盐的性质及霍夫曼规则。

难点：分子重排反应教学方法 采用多媒体课件、模型和板书相结合的课堂讲授方法。

引言：分子中含有C-N 键的有机化合物称为含氮有机化合物。

含氮有机化合物种类很多，本章简单讨论硝基化合物，重点讨论胺、重氮盐和分子重排反应。

硝基化合物硝基化合物一般写为R-NO 2 ，Ar-NO 2 ，不能写成R-ONO （R-ONO 表示硝酸酯）。

§15.1 硝基化合物分类、命名、结构1． 分类 （略）2． 命名 （与卤代烃相次似）硝基乙烷对硝基甲苯3． 硝基的结构 一般表示为（由一个N=O 和一个N →O 配位键组成）物理测试表明，两个N —O 键键长相等，这说明硝基为一P-π共轭体系（N 原子是以sp2杂化成键的，其结构表示如下：共振结构式：NR氮带一个正电荷，每个氧各带½负电荷，这与硝基化合物高的偶极矩相联系。

根据R的不同，偶极矩在3.5D和4.0D之间，由于硝基化合物的偶极特征,结果比相同分子量的酮沸点高（挥发慢）。

如硝基甲烷（MW61）沸点101℃,丙酮（MW58）沸点56℃。

意外地，在水中溶解度低，在水中硝基甲烷的饱和溶液，以重量计少于10%，而丙酮完全溶于水。

§15.2硝基化合物的制备1．烷烃的硝化：烷烃可与硝酸进行气相或液相硝化，生成硝基烷烃。

其中以气相硝化更具有工业生产价值.烷烃的硝化是以游离基历程进行的:烷烃的碳骼对硝化速度具有一定的影响，活性次序为：叔C-H > 仲C-H > 伯C-H 。

有机化学第15章 硝基化合物和胺

有机化学第15章 硝基化合物和胺

CH3OH
NH3 ,Al2O3 380~450℃
CH3NH2
CH3OH,Al2O3 380~450℃
(CH3)2NH
CH3OH,Al2O3 380~450℃
(CH3)3N
5MPa
5MPa
5MPa
Cl
+ NO2
2 NH3
CH3COONH4
170℃
NH2
+ NO2
NH4Cl
NO2
NO2
2、醛、酮的还原氨化
NO2 Fe + HCl
NH2
注意： SnCl2 + HCl 是一个选择性还原剂，当苯环上同 时连有羰基和硝基时，只还原硝基。
NO2
NH2
SnCl2+HCl
CHO
CHO
（2）碱性介质中一般还原历程
NO2 N N+ ONN
NN HH
NH2
氧化偶氮苯 偶氮苯 氢化偶氮苯
注意： 多硝基化合物在钠或铵的硫化物、硫氢化物、多
33%
+ + CH3CH2NO2
CH3NO2
26%
9%
+ CH3CH2Cl NaNO2
+ CH3CH2NO2 NaCl
2、芳香族硝基化合物的制备
+ HNO3
H2SO4
50℃
+ NO2
H2O
四、硝基化合物的物理性质
1、 物质状态 脂肪族硝基化合物为无色有香味的液体； 芳香族硝基化合物为有苦杏仁味的淡黄色固体或液体。
1、物质状态 甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺为气体，其它胺为
液体或固体。
许多胺类有难闻的气味，如三甲胺有鱼腥味、1,4丁二胺俗称“腐肉胺”、1,5-戊二胺俗称“尸胺”。

15硝基化合物和胺

15硝基化合物和胺

NH2
☻ -萘酚可由此法制备-萘胺；萘胺是制备染料的 中间体。
2020/6/8
韶关学院化学与环境工程学院
31
15.6.2 从氨的烷基化 ① 卤烃与氨作用（亲核取代反应）：
伯胺
氨的烷基化反应历程：
仲胺
叔胺 季铵盐
☻卤烷与氨作用所得到的是伯胺、仲胺、叔胺和季铵盐
混合物，分离困难，在应韶关用学院上化学有与环一境工定程学限院 制。
CH3CH2CH3 + HNO3
420℃ CH3CH2CH2NO2 +
32%
CH3 CH3 +
NO2 33%
CH3CH2NO2 + CH3NO2
26%
9%
主要产物为一硝基化合物；同时发生碳键的断裂而生成 低级硝基化合物。产物为混合物用作溶剂.
2020/6/8
韶关学院化学与环境工程学院
4
2、亚硝酸盐的烃化(补充，不作要求) ①与卤代烃：
还原其中的一个硝基成为氨基 ：
NO2 NO2
Na2S 80%
NH2
NO2
间硝基苯胺
还原剂: Na2S; Na2Sx; NH4HS; (NH4)2S ; (NH4)2Sx
2020/6/8
韶关学院化学与环境工程学院
16
15.4.3 苯环上的取代反应
◆硝基是间位定位基，它使苯环钝化
NO2
Fe, Br2
135-145℃
2020/6/8Leabharlann 韶关学院化学与环境工程学院
26
◆胺的结构
胺类化合物有类似氨的结构，N以sp3杂化：
0.101nm N
H HH
107.3°
0.101nm N

第十五章 硝基化合物和胺 课后答案

第十五章 硝基化合物和胺 课后答案

第十五章 硝基化合物和胺一、命名下列化合物：1.CH 3CH 2CHCH(CH 3)2NO 22.CH 3CH 2CH 2NH 23.CH 3NHCH(CH 3)24.NHC 2H 5CH 3H 2N NHC 6H 56.7.C 6H 5SO 2NHC 6H 58.BrN +(CH 3)3Cl -(CH 3)2CHN +(CH 3)3Cl -9.(CH 3)2NNO10.CH 2=CHCNN.N －二甲基－4－亚硝基苯胺 丙烯腈 二、写出下列化合物的构造式:1, 间硝基乙酰苯胺 2，甲胺硫酸盐 3，N －甲基－N －乙基苯胺NO 2NHCOCH 3[CH 3NH 2]2.H 2SO 4NCH 3CH 3CH 24，对甲基苄胺 5， 1，6－己二胺 6，异氰基甲烷CH 2NH 2CH 3NH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2NH 2CH 3NC7，β－萘胺 8，异氰酸苯酯NH 2NCO三、用化学方法区别下列各组化合物： 12、邻甲苯胺 N －甲基苯胺 N,N －二甲基苯胺解：分别与亚硝酸钠+盐酸在低温反应，邻甲苯胺 反应产物溶解， N －甲基苯胺生成黄色油状物，N,N －二甲基苯胺生成绿色固体。

3，乙胺和乙酰胺解：乙胺溶于盐酸，乙酰胺不溶。

4，环己烷与苯胺。

解：苯胺溶于盐酸，环己烷不溶。

四、试用化学方法分离下列化合物：1.CH 3(CH 2)3NO 2(CH 3)3CNO 2CH 3CH 2CH 2NH 2NaOHaq CH 3(CH 2)3NO 2(CH 3)3CNO 2CH 3CH 2CH 2HClCH 3CH 2CH 2NH 2.HClNaOHaqCH 3CH 2CH 2NH 22，苯酚，苯胺和对氨基苯甲酸解：用氢氧化钠水溶液处理，苯酚和对氨基苯甲酸溶于碱溶液，分出有机相。

有机相为含苯胺。

向水相通入二氧化碳，游离出苯酚，对氨基苯甲酸在水相中，酸化得到对氨基苯甲酸。

3，正己醇，2－己酮，三乙胺和正己胺解：加入亚硫酸氢钠饱和水溶液，2－己酮生成晶体分出，然后用稀酸处理这个晶体又得到2－己酮。

15硝基化合物和胺

15硝基化合物和胺

2、异腈酸酯（R-N=C=O 略)
有机合成
(1)乙醇→甲胺、乙胺、 (1)乙醇→甲胺、乙胺、丙胺 乙醇 (2)乙烯 乙烯→ (2)乙烯→丙腈 (3)乙烯 1,4乙烯→ (3)乙烯→1,4-丁二胺 (4)丙烯 丙烯→ (4)丙烯→甲基丁二酸
(1) C2H5OH C2H5OH C2H5OH (2) H2C (3) H C
+
HCl
NH2
. HCl
苯胺盐酸盐或盐酸苯胺
可利用此性质分离提纯胺类化合物
2、烷基化反应
C2H5-Br
NH3
+ C2H5NH3 Br
NH3
C2H5-NH2 +NH4Br
C2H5Br C2H5-NH2 (C2H5)2NH2Br
NH3 (C2H5)2NH +NH4Br
(C2H5)2NH
C2H5Br
NH3 (C2H5)3N +NH4Br (C2H5)4N+Br
第十五章 硝基化合物和胺
HO
CH3
HO OH N H
H3C N CH2CH2OH OHCH3
+
含氮有机物与生命体的关系极为密 切，本章仅讨论硝基化合物及胺类。 本章仅讨论硝基化合物及胺类。 许多含氮有机物可看成是无机氮 化物的衍生物： 化物的衍生物：
NH3 NH4OH NH4Cl HO-NO2 R-NH2 R4NOH R4NCl R-NO2 Ar-NO2 Ar-NH2
δ-
O R + N
δ-
O
15.2
硝基化合物的制法
脂肪族硝基化合物： 脂肪族硝基化合物：
烷烃和硝酸的混合蒸气在400-500℃气相条件下反 烷烃和硝酸的混合蒸气在400-500℃气相条件下反 400 烷烃分子中的氢可被硝基取代。 应，烷烃分子中的氢可被硝基取代。

15第十五章 硝基化合物和胺

15第十五章 硝基化合物和胺

34
用途：
（1）. 用于胺类的鉴定 N-取代酰胺均为结晶固体，具有固定的熔点，根据所 测熔点，可推断出原来胺的结构。 （2）. 从胺的混合物中分离出叔胺 由于酰胺容易水解，而叔胺又不发生酰基化，利 用这一性质可将叔胺从混合胺中分离出来。
RCONHR' +
H
+
or O H
H 2O
R'NH
2
+ RCOOH
NH2
8
（3）硝基对邻、对位取代基的影响 A . 对卤原子活性的影响
Cl 10% N aO H 400 ℃ 32M Pa Cl NO
2
OH
ONa NaHCO
3
OH NO
2
溶液
H
NO
2
130 ℃
Cl NO
2
ONa NaHCO
3
OH NO
2
溶液
H
NO
2
100 ℃ NO
2
NO
2
NO
2
B. 对酚类酸性的影响（略）
O R C NH2 + Br2 OH
-
R
NH2
O C NH2 N a O H ,B r 2 ~90% NH2
21
5. Gabriel合成法 邻苯二甲酰亚胺与卤代烷反应，生成N－ 烃基邻苯二甲基酰亚胺，水解得到纯伯胺。
O
KOH
O R N or K2CO3 K X
O
NH
N
R
O 邻苯二甲酰亚胺
O
O
NaOH,水解
物理测试表明，两个N—O键键长相等：0.121nm 硝基为P-π共轭体系，N原子是sp2杂化的。
3

有机化学第十五章 硝基化合物和胺


4．掌握区别伯、仲、叔胺的方法及氨基保护在有 机合成中的应用。
硝基化合物和胺
3
(一) 硝基化合物
烃分子中的氢原子被硝基取代后生成的化合物 称硝基化合物。
15.1
硝基化合物的分类、命名和结构
脂肪族硝基化合物，如： CH 3 NO
2 2
按烃基不同 芳香族硝基化合物，如：
NO
硝基化合物可用通式 RNO2 或 ArNO2 表示。
+
R
CH
N
=
O
+
O R CH N R O CH
=N
O
+
O
=
O
具有α-H的伯或仲硝基化合物都存在上述互变异构现 象，所以它们都呈酸性. 例如： CH3NO2、CH3CH2NO2、(CH3)2CHNO2 pKa 10.2、 8.5、 7.8 叔硝基烷如 (CH3)3CNO2 无α - H，不溶于碱
硝基化合物和胺 14
催化氢化
CN CN
雷尼镍, H
2
NH2 NH2
C H 2N H 2 CH3
130℃，13.6MPa
LiAlH
4 还原
C N L iA lH 4 C H 3 乙醚
L iA lH 4 乙醚
88%
88%
O C N (C H 3 ) 2
C H2 N (C H 3 ) 2
含氮有机物中有硝基化合物、胺、腈、重氮化合物和偶 氮化合物以及氨基酸和蛋白质等。
本章主要讨论硝基化合物和胺类化合物。
硝基化合物和胺 2
学习要求
1. 掌握硝基化合物的制法、性质。理解硝基对 苯环邻对位取代基（X、OH）性质的影响。
2．掌握胺的分类、命名和制法。 3．掌握胺的性质及胺的碱性强弱次序，理解影响 胺的碱性强弱的因素。

硝基化合物和胺


硝基对酚、芳酸的酸性的影响
四、硝基化合物的制备
*
由烃类直接硝化
芳烃硝化
脂肪烃硝化

01
02
03
04
2、结构
*
有机胺分子的结构与无机氨相似，N原子以不等性sp3方式进行杂化，孤电子对占据一个sp3杂化轨道，胺分子呈三角锥型。 当N原子上所连烃基各不相同时，可出现光活性的对映体，但两者的转换能量较低(21kJ·mol-1)，因此，不能分离。
*
硝酸具有氧化性，为防止苯胺被氧化为对苯醌，通常用酰化反应或成盐反应来保护氨基。 C. 磺化反应
6．氧化反应
*
苯胺在强氧化剂，如漂白粉、酸性重铬酸钾、酸性高锰酸钾等氧化下，颜色逐步加深，最后生成苯胺黑，可用于鉴别苯胺。
芳香胺易被氧化，得到不同的产物。
季铵盐和季铵碱
季铵碱受热发生E1单分子反应，优先生成取代少的烯烃。
3、命名
*
A. 普通命名法：适用于简单胺。胺为母体，所含烃基的名称和数目写在前面。
B. 系统命名法：氨基作为取代基，烃为母体。
二、胺的物理性质
*
⒈ 沸点：比相应的醇、酸低，并伯胺 〉仲胺 〉叔胺
甲胺（31）
乙烷（30）
甲醇（32）
沸点（℃）
-7
-88
64
⒊ 气味：有氨的刺激性气味及腥臭味。
这是因为具有α-H的硝基化合物存在互变异构的结果：
硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷的pKa值分别为：10.2、8.5、7.8。
2.α-H的缩合反应
*
由于脂肪族带有-H的硝基化合物具有酸性，因此，可作为亲核试剂与羰基化合物发生亲核加成反应。与羟醛缩合、Claisen缩合反应类似。
(二)、还原反应

15硝基化合物和胺-PPT课件


5

i 卤代烃与亚硝酸银的反应：
CH 3(CH 2) 6CH 2I + AgNO2 CH 3(CH 2) 6CH2NO2 + CH3(CH2)6ONO 83% 11%
Ii 卤代烷与亚硝酸锂（钠、钾）反应
CH 3 O S CH3
LiNO 2
+
RCH2 Br
RCH2 NO2 >60%
在DMF和 DMSO中，硝基化合物为主要产物。
NO 2 NO NHOH NH 2
亚 硝 基 苯
N 羟 基 苯 胺 ( 苯 基 羟 胺 )
2019/2/25
韶关学院化学与环境工程学院 ◆在中性条件下还原,很容易停留在 N-羟基苯胺阶段.14
◆在不同碱性条件下,可得到不同的还原产物:
O NaAsO3 Ph N N Ph
Fe,NaOH NO 2 Zn, NaOH
Ph N N Ph H Ph N H N Ph NHOH
Zn, NH4 Cl Zn/H 2 O
NO
☻ 氧化偶氮苯进一步还原可得偶氮苯或氢化偶氮苯 . 这 些产物在强还原条件下进一步还原,最后都可得到苯胺.
2019/2/25
韶关学院化学与环境工程学院
15
④硝基的选择性还原 :
芳香族多硝基化合物用碱金属硫化物或多硫化物, 硫氢化铵、硫化铵或多硫化铵为还原剂，可以选择性 还原其中的一个硝基成为氨基 ：
◆叔硝基化合物没有这种氢原子,因此不能异构成酸式,也就不能 与碱作用.含有α-氢硝基化合物可溶于氢氧化钠溶液中，无α-氢 硝基化合物则不溶于氢氧化钠溶液
2019/2/25
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12
15.4.2 硝基的还原 ①化学还原剂还原:硝基化合物与还原剂(如铁,锡和 盐酸)作用, 硝基被还原为氨基: 例1:

第十五章硝基化合物和胺v4介绍



仲胺的烷基化制备叔胺。
"R NH R' R' R 碱 "R N Li R' 醚 N R" R X R N R" R' + HX (碱吸收)
R
X
n-BuLi "R NH R'
胺的取代基 位阻较小， 产率较高。

伯胺的烷基化制备仲胺。
R' NH2
R
X
碱
R
NH
R'
+
HX (碱吸收)
2. 腈、酰胺、肟、腙的还原
N O O
N O
稳定

硝基芳香卤代烃的亲核取代举例
SH NO2 NaOCH3 NO2 Cl NO2 NaSH NO2
OCH3 NO2
NHNH2 NO2
NO2 NH2NH2 NH2CH3
NHCH3 NO2
NO2
NO2

复习：苯环上的亲电取代机理
E H
H E
H E
慢
E
势 能
H E
H E －H+
s-络合物
H2 / Ni 或 LiAH4 R CH H2 / Ni R' NH2
肟
（第10章）
腙
应用举例：
nH2N(CH2)6NH2
减压， + nHOOC(CH2)4COOH -H2O
NH(CH2)6NHOC(CH2)4CO n
尼龙-66：聚己二酰己二胺
• 己二胺能和己二酸发生缩聚反应生成聚酰胺
3. 醛酮的还原氨化
O ONa NH2 O
OH NH2
15.8 胺类化合物的性质

结构及性质分析
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? 硝基通过 诱导
效应 和共轭效应 ， 使苯环上的邻、 对位上的电子云 密度降低。
?硝基的存在 降低 了硝基氯 苯在芳香族亲 核取代过程中 形成中间体的 能量。
第二步：碳负离子硝去一个氯离子恢复苯环的结构：
（2）对酚类酸性的影响
? 苯酚的酸性比碳酸弱 ;随着苯环上引入硝基，增强了 酚的酸性； 2,4,6-三硝基苯酚的酸性几乎与强无机酸 相近.
? 在中性条件下还原 ,很容易停留在 N-羟基苯胺 ? 在不同碱性 条件下,可得到不同的还原产物 :
?在不同碱性 条件下,可得到不同的还原产物 :
Na3AsO3
Fe + NaOH
Fe
H2O2
Zn + NaOH
Zn + NaOH
NaOBr
? 它们可能是由两分子不同的中间产物缩合而成
? 氧化偶氮苯如进一步还原可得偶氮苯或氢化偶氮苯 . 这些产物如经强烈还原条件下 进一步还原 ,最后都可得 到苯胺 .
15.6.2 从氨的烷基化 （1） 卤烃与氨作用 ：
? 氨的烷基化反应历程（亲核取代反应）：
? 卤烷与氨作用所得到的是伯胺、仲胺、叔胺和季铵盐 混合物，分离困难，在应用上有一定限制。
（2）芳香族卤化物和氨作用 ——困难，注意条件
（3）醇和氨反应 ——也能生成伯胺、仲胺和叔胺的混 合物：
例如: 甲胺、二甲胺和三甲胺的工业制备： ? 得到的是 混合物，以二甲胺、三甲胺为主。
15.4.4 硝基对邻、对位上取代基的影响 (1) 对卤原子活泼性的影响
? 硝基对其邻位和对位上的卤素取代基有 活化作用。 注意: 与苯及衍生物的定位效应 (亲电取代 )不 同,这里是亲核取代,所以硝基起活化作用.
? 硝基氯苯的水解反应历程 ——（加成-消除反应）： 第一步：亲核试剂与苯环生成碳负离子 (迈森海默络合物)
有机化学 Organic Chemistry 5-(2)，7-(3,4,7), 11
第十五章 含氮有机化合物
第十四章 硝基化合物和胺
（一）硝基化合物
15.1 硝基化合物的分类、结构和命名
硝基化合物 可看成烃分子中的氢原子被硝基取代
后的衍生物。 (1)一硝基化合物和多硝基化合物
对应的是几级碳
(2)伯、仲、叔 硝基化合物（ 1°,2°,3°硝基化合物）
?? 芳香族多硝基化合物用 碱金属的硫化物 或多硫化物,硫 氢化铵、硫化铵或多硫化铵 为还原剂，可以 选择性还原 其中的一个硝基成为氨基：
选择性还原其 中的一个硝基 成为氨基 .
15.4.3 苯环上的取代反应 ? 硝基是间位定位基 ，它使苯环钝化：
? 由于硝基的钝化影响，硝基苯不能发生傅 -克反应。
15.6.3 从腈和酰胺还原 (1) 腈催化加氢生成伯胺：
?己二胺是制造 尼龙-66的原料. 己二胺能和己二酸发生 缩聚反应生成聚酰胺 ; 等摩尔物质反应后 ,再缩聚:
(2) 酰胺用氢化锂铝还原成胺 : ? 此法特别适用于仲胺和叔胺
15.6.4 从醛酮的还原胺化 *
? 氨或胺可以与醛酮缩合成不稳定的亚胺 ,可加氢还原 成相应的伯、仲、叔胺 :
淡黄色液体
15.3 硝基化合物的物理性质
? 脂肪族硝基化合物是无色而具有香味的液体 ,难溶 于水,而易溶于醇和醚 ;
? 大部分芳香族硝基化合物都是 淡黄色固体,有些一 硝基化合物是液体 ,它们具有 苦杏仁味 ;有毒性.
? 多硝基化合物在受热时一般易分解而发生 爆炸. ? 密度大于 1
15.4 硝基化合物的化学性质 15.4.1 与碱作用
N： sp3杂化
?三甲胺的结构
15.6 胺的制法 15.6.1 从硝基化合物还原 ——伯胺 ? 脂肪烃硝化困难，不用此法； 伯芳胺一般由芳香族
硝基化合物还原制取： 例1：
? 苯胺遇漂白粉溶液时变 紫色（鉴别）。 例2：
例3：注意 ?-萘胺的制备
? 因为萘硝化得不到 ?-硝基萘。 ? ? -萘酚可由此法制备 ? -萘胺。 ? 萘胺是制备染料的中间体。
(二) 胺
15.5 胺的分类、命名和结构
? 氨分子中的氢被取代
第一胺(1°胺); 第二胺(2°胺); 第三胺(3°胺)
注意比较
? 分类2：脂肪族胺、芳香族胺 ? 分类3：一元胺、二元胺 ….
? 相应于氢氧化 铵和铵盐的四烃基取代物，分别称为 季铵碱 和季铵盐 ：
15.6.5 从霍夫曼酰胺降解反应 ——少一个碳的伯胺
有时用 NaOH，Br2
15.6.6 从盖布瑞尔合成法
?是合成 纯伯胺 的方法。
例1
15.7 胺的化学性质
? 胺与氨相似，它们都具有 碱性。氮原子有未共用电 子对，形成带正电荷 铵离子的缘故：
? 命名——硝基作为取代基 :
硝基化合物的结构 : （1）电子结构式：
或
? 两个氮氧键长均为 0.121nm
(2) 硝基的结构 ? 硝基的共振结构式
15.2 硝基化合物的制备 (1) 烷烃和硝酸 ——硝化反应（得混合物作溶剂）
? 主要产物为一硝基 化合物；同时发生碳 键的断裂而生成低级 硝基化合物。 (2) 芳香族硝基化合物的制备
胺的习惯命名法 ： (1) 在“胺”之前加烃基来命名 ; (2) 对仲胺和叔胺 ,当烃基相同时 ,在前面标出数目 ; (3) 当烃基不同 ,按次序规则“ 较优”的基团放在 后面:
含有两个氨基的化合物称为 “二胺”:
复杂的胺以 系统命名法 命名: (*) 烃为母体,氨基为取代基 :
?胺的结构 :
注意：此反应不可
例1
逆，氧化会带来苯
环的破裂！
例2
?补充
注意：2个基团的变化
(2) 催化加氢----工业上由硝基化合物制取胺 ? 该反应是在中性条件下进行 ,对于那些带有酸性和 碱性条件下易水解基团的化合物可用此法还原 .
(3) 在不同介质中还原得到不同的还原产物 ? 酸性条件下中间体的生成 :
? 脂肪族硝基化合物中 ,含有? -H的伯或仲硝基化合物 能逐渐溶解于氢氧化钠 (生成稳定的负离子 ):
? 具有? -H的伯或仲硝基化合物存在互变异构现象 ,所 以呈酸性 :
? 叔硝基化合物没有这种氢原子 ,因此不能异构成酸 式,也就不能与碱作用 .
15.4.2 硝基的还原 ?
(1) 硝基化合物与还原剂 (如铁,锡和盐酸 )作用,可以得到 胺类化合物 :