高考化学备考全方案题揭秘专题有机物同分异构体数目的判断题型揭秘

专题06 有机物同分异构体数目的判断本题型在五年高考中考查5次（共13份试卷），试题整体有一定难度。

同分异构体是高考测试的重点之一，几乎每年都有不同程度地考查，通常有两种考查形式：一是以选择题的形式考查同分异构体的数目；二是以非选择题的形式考查某些具有特定结构的同分异构体。

侧重考查学生的综合分析能力、思维能力和空间想象能力。

两年该部分内容在以一个选项在有机题中考查，同时选修有机化学基础中也有涉及。

1．【2018新课标1卷】环之间共用一个碳原子的化合物称为螺环化合物，螺[2，2]戊烷（）是最简单的一种。

下列关于该化合物的说法错误的是A．与环戊烯互为同分异构体B．二氯代物超过两种C．所有碳原子均处同一平面D．生成1 molC5H12至少需要2 molH2【答案】C2．【2016年高考新课标Ⅱ卷】分子式为C4H8Cl2的有机物共有（不含立体异构）（）A． 7种 B．8种 C．9种 D．10种【答案】C【解析】根据同分异构体的书写方法，一共有9种，分别为1,2－二氯丁烷；1,3－二氯丁烷；1,4－二氯丁烷；1,1－二氯丁烷；2,2－二氯丁烷；2,3－二氯丁烷；1,1－二氯－2－甲基丙烷；1,2－二氯－2－甲基丙烷；1,3－二氯－2－甲基丙烷。

答案选C。

3．【2015年高考新课标Ⅱ卷】分子式为C5H10O2并能与饱和NaHCO3溶液反应放出气体的有机物有(不含立体异构) （）A．3种 B．4种 C．5种 D．6种【答案】B【解析】分子式为C5H10O2并能与饱和NaHCO3溶液反应放出气体，这说明该有机物是饱和的一元羧酸，即分子组成为C4H9—COOH，丁基有4种，分别是CH3CH2CH2CH2—、(CH3)2CHCH2—、(CH3)3C—、CH3CH2CH(CH3)—，所以该羧酸也有4种，答案选B。

【考点定位】本题主要是考查有机物同分异构体种类判断，侧重于碳链异构体的考查。

【名师点晴】该题的关键是熟悉常见官能团的结构与性质，准确判断出有机物的属类，依据碳链异构体的书写方法逐一分析判断即可，旨在考查学生灵活运用基础知识解决实际问题的能力。

4．【2014年高考新课标Ⅰ卷第7题】下列化合物中同分异构体数目最少的是（）A．戊烷 B．戊醇 C．戊烯 D．乙酸乙酯【答案】A【解析】判断化合物的同分异构体数目的多少，首先要掌握各类物质的分子式通式和该物质的分子式、同同分异构体种类是：5+4=9种。

D、乙酸乙酯的分子式是C4H8O2,符合通式C n H2n O2的物质常见的有饱和一元羧酸和饱和一元酯。

饱和一元羧酸类的同分异构体有2种：CH3CH2CH2COOH；，同分异构体6种。

饱和一元酯类的有4种：HCOOCH2CH2CH3；；CH3COOCH2CH3 ; CH3CH2COOCH3 ;故其同分异构体种数是2+4=6。

可见同分异构体数目最少的是戊烷。

选项为A。

【考点地位】考查同分异构体判断【名师点晴】本题以几种常见的化合物为载体考查学生对物质的分子式通式、同分异构体的概念的了解、理解和掌握程度，对同分异构体的正确书写能力；考察了考生严密的推理能力，思维的严谨性。

考查了考生对知识的灵活应用和综合运用所学化学知识解决相关化学问题的能力。

选项C是易错点。

5．【2014年高考新课标Ⅱ卷第8题】四联苯的一氯代物有（）A．3种 B．4种C．5种 D．6种【答案】C【解析】判断有机物一氯代物的数目的方法是根据有机物的结构利用等效氢的概念：“同一碳原子上的氢等【考点定位】考查同分异构体判断【名师点晴】本题以四联苯一氯代物种类的判断为载体考查有机物的结构、等效氢的判断、同分异构体数目的确定等知识。

根据有机物的结构利用“等效氢”的概念准确判断氢原子的种类是得分的关键。

题目难度中等，注意根据苯的结构类推四联苯的结构特点。

6．【2013年高考全国新课标Ⅰ卷第12题】分子式为C5H10O2的有机物在酸性条件下可水解为酸和醇，若不考虑立体异构，这些酸和醇重新组合可形成的酯共有（）A．15种B．28种C． 32种D．40种【答案】D【解析】试题分析：根据酯的水解规律可知， C5H10O2发生水解生成的酸有甲酸1种、乙酸1种、丙酸1种、丁酸2种，共5种；甲醇1种、乙醇1种、丙醇2种、丁醇4种，共8种，所以这些醇和酸重新组合可形成的酯共有40种，答案为D。

【考点定位】有机物的同分异构体【名师点睛】分子式为C5H10O2的酯为饱和一元酯，形成酯的羧酸与醇的碳原子总数为6，讨论羧酸与醇含有的碳原子，判断形成该酯的羧酸与醇的同分异构体种数，根据羧酸与醇组合，计算同分异构体数目，本题考查同分异构体的书写与判断，难度中等，关键是形成酯的羧酸与醇的同分异构体的判断，注意利用数学法进行计算。

【他山之石】1．【2015海南化学】分子式为C4H10O并能与金属钠反应放出氢气的有机物有（不含立体异构）（）A．3种B． 4种C．5种 D．6种【答案】B【解析】分子式是C4H10O并能与金属Na发生反应放出氢气的物质是醇类，C4H10O可以看作是C4H10的分【考点定位】本题考查饱和一元醇同分异构体的书写。

【名师点睛】解答此题要先结合分子式C4H10O确定该物质符合饱和一元醇和醚的通式，再结合性质：能与金属钠反应放出氢气确定该物质为饱和一元醇，示性式为C4H9—OH，根据丁烷的结构和等效氢知识判断C4H9—有4种结构，确定同分异构体数目为4种。

同分异构体的书写是高考有机化学的必考题，该类题型考查学生思维的有序性和全面性。

熟练掌握醇类的性质，灵活运用各种方法是解题的关键。

2．【2013年高考海南卷第9题】下列烃在光照下与氯气反应，只生成一种一氯代物的有（）A．2-甲基丙烷B．环戊烷C．2,2-二甲基丁烷D．2,2-二甲基丙烷【答案】BD【解析】试题分析： 2-甲基丙烷、2,2-二甲基丁烷，均有2种一氯代物；环戊烷和2,2-二甲基丙烷均只有1种同分异构体。

【考点定位】本题考查同分异构体。

【名师点睛】同分异构体是高考中的常见题型，属于中等难度的试题，该题的关键是明确等效氢原子的判断依据，然后结合具体的结构简式灵活运用，考查了学生的空间思维、变换角度等方面的能力，有利于培养学生的逻辑推理能力和发散思维能力。

一、同分异构体的书写1、减碳法：书写时要做到全面避免不重复，具体规则为主链由长到短，支链由整到散，位置由心到边，排列由同到邻到间，碳满四价。

如：写出分子式为C7H16的所有有机物的结构简式。

经判断，C7H16烷烃。

第一步：写出最长碳链（只写出了碳，氢原子根据“碳满四价”补足）。

C—C—C—C—C—C—C第二步：去掉最长碳链中1个碳原子作为支链 (取代基），余下碳原子作为主链，依次找出支链在主链中的可能位置（↓表示取代基连接在主链上碳的位置），注意主链结构的对称性和等同性（主链结构沿虚线对称，2与5，3与4处于对称位置，甲基连接在1或6将会和第一步中的结构相同）。

第三步：去掉最长碳链中的两个碳原子作为支链，出现两种情况：（1）作为一个支链（乙基）（只能连在3号碳上，得到1种异构体）；（2）两个碳原子作为 2个支链（两个甲基），主链结构沿3号碳原子对称，采取“定一移二”法（将一个甲基固定在3号碳原子上后，另一个甲基可连接在2或3位置得到2种异构体，然后将固定在3号碳原子上的甲基固定在2号碳原子上，则另一个甲基可连接在2或4位置得到2种异构体。

共将得到4种异构体）。

第四步：去掉最长碳链中的3个碳原子作为支链，出现三种情况：（1）作为丙基不能产生新的同分异构体；（2）作为两个支链（一个甲基和一个乙基），也不能产生新的同分异构体；（3）作为三个支链（三个甲基），得到1种异构体。

第五步：最后用氢原子补足碳原子的四个价键2、3个书写同分异构体的顺序：（1）烷烃：成直链，一条线；摘一碳，挂中间，往边移，不到端；摘二碳，成乙基；二甲基，同、邻、间。

（2）含官能团的有机物：碳链异构→位置异构→官能团异构（3）芳香族化合物：邻→间→对3、限定条件同分异构体的书写近几年，高考试题加强了考查有一定限制条件的同分异构体的书写，解答此类题的一般思路如下：①首先根据限制条件的范围，确定有机物的类别(即官能团异构)；②确定有机物可能含有的几种碳链结构(即碳链异构)；③确定有机物中官能团的具体位置(即位置异构)【典例1】【辽宁师大附中2018届上学期期末】分子式C6H12主链上为4个碳原子的烯烃类的同分异构体有几种A．3种 B．4种 C．5种 D．5种【答案】B【典例2】机物A的碳架结构如图所示。

已知立方烷(C8H8)与互为同分异构体，请写出与有机物A互为同分异构体、且属于醛类的结构简式：(1)___________ (2) ___________ (3) ___________ (4) ________【答案】 (1) (2) (3) (4)【解析】考点：考查同分异构体的书写。

二、同分异构体数目的判断—一元取代物1、接入法（适用于烯烃、炔烃、酯、醚、酮类等）：所谓“接入法”是将官能团拿出，利用降碳法写出剩余部分的碳链异构，再找官能团（相当于取代基）在碳链上的位置（C和H原子间或C和C原子间），将官能团接入，产生位置异构。

书写要做到思维有序，如可按照碳链异构→位置异构→官能团异构的顺序书写，也可按照官能团异构→碳链异构→官能团位置异构顺序书写，不管按照哪种方法书写都必须注意官能团结构的对称性和官能团位置的等同性，做到不重不漏。

碳链异构：碳骨架（碳原子的连接方式）不同异构现象。

如书写C5H10O的醛的同分异构体时，将官能团—CHO拿出，利用降碳法写出剩余四个碳的碳链异构，再找—CHO在碳链上的位置，将其插入，产生位置异构。

共四种。

官能团位置异构：由于官能团在碳链或碳环上的位置不同而产生的异构现象。

如书写C3H8O的醇的同分异构时易得到CH3CH2CH2OH(1-丙醇) 和CH3CH(OH)CH3(2-丙醇）两种同分异构体；书写C4H8的烯烃同分异构时易得到 CH3CH2CH=CH2、 CH3CH=CHCH3和(CH3)2C=CH2三种同分异构体。

官能团异构：由于官能团的种类不同而产生的异构现象。

考虑官能团异构主要有以下几种情况，烯烃〜环烷烃，二烯烃〜炔烃，饱和一元醇〜醚，饱和一元醛〜酮，饱和一元羧酸〜酯，芳香醇〜芳香醚〜酚，硝基化合物〜氨基酸，葡萄糖〜果糖。

如，CH3CH2COOH(丙酸)与CH3COOCH3(乙酸甲酯）、CH3CH(OH)CHO(a-羟基丙醛）等是同分异构体，但淀粉和纤维素由于n不等，所以不是同分异构体。

2、基团法：将有机物看作由基团连接而成，由基团的异构数目可推断有机物的异构体数目。

如：丁基有四种，C4H9—X和丁醇（看作丁基与羟基或-X连接而成）也有四种，戊醛、戊酸（分别看作丁基跟醛基、羧基连接物）也分别有四种。