统计力学笔记02之热力学框架
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热力学和统计力学的研究及应用一、引言热力学和统计力学是研究热、能量和物质之间相互转移的学科。
它们广泛应用于物理学、化学、材料科学、天文学、生物学等领域。
本文将介绍热力学和统计力学的基础概念以及它们在各个领域中的应用。
二、热力学的基本概念热力学是物质与能量之间相互转换关系和变化规律的研究,包含了热力学第一、二、三定律以及热力学过程中的热力学功和热力学热量等概念。
热力学第一定律是能量守恒定律,指出在一个封闭系统中,能量总和始终保持不变。
而热力学第二定律则阐明了自然界中的热传递是不可逆过程,即熵增定律。
最后,热力学第三定律则给出了温度趋近于绝对零度时一个物体具有的性质。
三、统计力学的基本概念统计力学是在各种微观质点运动状态确定的情况下,研究统计平均性质及它们的概率的一种物理学方法。
统计力学通过分子能量分布、粒子运动理论等方法推导出了热力学定律。
统计力学的最重要的应用是可以用来解决基于分子的系统的问题。
当一个系统具有足够多的分子时,总的行为将完全被这些分子的运动所决定。
由于这些问题难以通过传统物理方式求解,统计力学的推导方法和理论成为求解这些问题的重要工具。
四、热力学和统计力学在物理学中的应用热力学在物理学中的应用非常广泛,如在天体物理学中,天体的内部温度和压力非常高,而热力学理论可以用来解释恒星的形成和演化以及白矮星和中子星等引力物体的性质。
在高能物理实验中,热力学常用于加速器、探测器和其他实验设备中,以便更精确地理解物质的行为。
统计力学的应用也非常广泛,如在材料科学中,统计力学可以用来预测材料的热力学性质,如材料膨胀系数、热容量和热导率。
在生物学中,统计力学可以用来理解生物体的结构和功能,如蛋白质的构象状态和分子间相互作用的影响。
五、热力学和统计力学在化学中的应用热力学在化学中的应用非常广泛,包括在热力学实验和工业过程控制中使用的基础热力学方法,以及用于预测物质热力学性质和反应动力学性质的计算化学策略。
1.热力学第二定律的克劳修斯表述:不可能把热量由低温物体传到高温物体而不引起其他变化。
开尔文表述:不可能从单一热源吸收热量使之完全变成有用功而不引起其它变化。
2.准静态过程:热力学过程中任何一个中间过程都在无限接近平衡状态的过程。
3.可逆过程:某一系统在某一过程由状态1变为状态2后如果能使系统和环境都完全复原,同时消除原过程对环境产生的一切影响。
4.特性函数:如果选择适当的变量。
只要知道单个热力学函数就可以通过求偏导数而求得均匀系统的全部热力学函数从而把系统的平衡性质完全确定。
5.熵增加原理:系统经可逆绝热过程熵不变,经不可逆绝热过程熵增加。
在绝热过程中,熵减小是不可能实现的、6.等概率原理:对于处在平衡态的孤立系统,系统可能的微观状态数出现的概率相等。
7.粒子全同性原理:全同粒子是不可分辨的,在含有许多全同粒子的系统中,将任何两个相同粒子加以对换,不改变整个系统圆微观状态。
8.能量均分定理:对于处在温度为T的平衡态的经典系统,粒子能量中每个平方相的平均值等于kT/29.玻色-爱因斯坦凝聚:无相互作用的玻色子在足够低的温度下,将发生相变,即全部玻色子会分布在相同的最低能级上。
当玻色系统的温度低于某特定温度T时,粒子向零能级e0聚集的现象,称为玻色爱因斯坦凝聚,T称为凝聚温度。
10.热力学第零定律:如果两个热力学系统中的每一个都与第三个热力学系统处于平衡状态,则他们彼此也必定处于热平衡。
对:无摩擦的准静态过程有一个重要的性质,即在准静态过程中对系统对的作用力,可以用描写系统平衡状态的参量表达出来。
在p-v图上,绝热线比等温线陡些,因为r=Cp/Cv >1绝热过程方程对准静态过程和非准静态过程都适用。
在等温等容过程中,若系统只有体积变化功,则系统的自由能永不增加。
当孤立系统达到平衡态时,其熵必定达到极大值。
固相,液相,气相之间发生一级相变时,有相变潜热产生,有比容突变。
粒子和波动二相性的一个重要结果是微观粒子不可能同时具有确定的动量和坐标。
热力学统计物理总复习知识点热力学部分第一章热力学的基本规律1、热力学和统计物理学研究的对象是由大量微观粒子组成的宏观物质系统。
这些系统可以分为三类:孤立系、闭系和开系。
2、热力学系统平衡状态的四种参量是几何参量、力学参量、化学参量和电磁参量。
3、一个物理性质均匀的热力学系统称为相。
相的数量决定了系统是单相系还是复相系。
4、热平衡定律(热力学第零定律)表明,如果两个物体各自与第三个物体达到热平衡,那么它们彼此也处于热平衡。
5、符合玻意耳定律、阿氏定律和理想气体温标的气体称为理想气体。
6、XXX方程是对理想气体状态方程作了修正之后的实际气体的物态方程,考虑了气体分子之间的相互作用力(排斥力和吸引力)。
7、准静态过程是由无限靠近平衡态组成的过程。
在准静态过程中,系统每一步都处于平衡态。
8、准静态过程外界对气体所做的功可以表示为:dW=-pdV。
外界对气体所做的功是一个过程量。
9、绝热过程是系统状态的变化完全是机械作用或电磁作用的结果而没有受到其他影响的过程。
在绝热过程中,内能U 是一个态函数,可以表示为W=U_B-U_A。
10、热力学第一定律(能量守恒定律)表明,任何形式的能量都不能消失或创造,只能从一种形式转换成另一种形式,能量的总量保持恒定。
它的热力学表达式是U_B-U_A=W+Q,微分形式是dU=dQ+dW。
11、焓是一个态函数,可以表示为H=U+pV。
在等压过程中,焓的变化量等于内能的变化量加上压强与体积的乘积。
等压过程系统从外界吸收的热量等于焓的增加量。
12、焦耳定律表明,气体的内能只是温度的函数,与体积无关,即U=U(T)。
13、定压热容比和定容热容比分别表示为:C_p=(∂H/∂T)/(∂U/∂T)和C_V=(∂U/∂T)/(∂V/∂T)。
迈耶公式表明,定压热容比和定容热容比之差等于气体摩尔热容与气体摩尔气体常数之积:C_p-C_V=nR。
14、绝热过程的状态方程可以表示为pV=const,TV=const,γ=const。
统计力学在热力学研究中的应用统计力学是一种研究物质的微观性质,从而预测宏观物理量、热力学性质等的力学学科。
而热力学则是研究热现象与能量转化的学科,它是当今自然科学的重要分支之一。
统计力学在热力学研究中的应用是相当广泛的,本文将探讨其在物态方程、热力学性质和相变等方面的应用。
物态方程是热力学研究中最基本的问题之一。
它描述了物质在不同压力和温度下的状态,因此它的精度及其重要。
在很多情况下,采用实验测量的方法却无法得到足够精确的结果。
统计力学在这种情况下起着至关重要的作用。
物态方程可以通过构造具有指定特性的分子模型,并在此基础上对理想气体的平均行为进行研究。
例如,理想气体的状态方程v=nRT/p可以通过气体分子的平均动能、分子数密度等参数来获得。
对于实际气体的状态方程,可以通过对分子特性、相互作用等的研究,推导出相应的物态方程。
统计力学提供了一个基于分子特性的物态方程理论框架,从而为实验和工程设计提供了有效的工具。
统计力学在热力学性质方面的应用也非常广泛。
其中最关键的一项是热容。
热容是指物质在吸热或放热时的热力学性质。
它是一个重要的物理量,描述了物质的热响应性。
具体而言,它反映了物体吸收热量时其内部能量的变化。
统计力学可以通过对分子随机热运动的分析,计算出物质的热容,其计算公式为Cv=(∂E/∂T)V,其中E是内能,T是温度,V是体积。
此外,统计力学还可以研究其他热力学性质,如恒压比热、热膨胀系数等。
通过这些计算,我们可以更好地理解物质的性质和行为,为实验提供合理的理论基础。
相变是物质状态变化中最引人注目的现象之一,在工程、物理和材料科学等领域中有广泛应用。
统计力学在研究相变过程中也发挥了重要作用。
它可以通过对单颗粒、小集团和整个系统的分子运动的研究,对相变的各种方面进行建模。
这包括了研究相变的驱动力,如热力学势能和熵的变化,基本物理量的变化,例如分子间距和分子的定向排列。
这些分析为相变的预测和控制提供了新的理论基础。
热力学知识:热力学与统计力学热力学与统计力学热力学和统计力学是两个重要的物理学分支,旨在研究物质的宏观性质和微观机制。
热力学是通过实验和理论研究物质宏观性质来探索物质本质,而统计力学则是通过统计物质微观结构来研究宏观行为。
本文将从热力学和统计力学的历史背景、概念、基本定理和应用角度分别进行探讨。
一、热力学热力学最早起源于热机和热能转换的研究,其基本观点是将物质看作是由许多宏观粒子组成的。
热力学对于理解物质的改变和转化过程,如物体的热传导、膨胀、相变等,具有重要的意义。
1.基本概念热力学中的一些重要概念如下:(1)温度温度是物体热平衡状态的判定依据。
温度还有许多不同的概念,如热容量、热力学势、熵等。
(2)热力学系统热力学系统是指一个物理体系,包括物质及其所处的环境。
(3)热与功热是指由于温度梯度而产生的能量传递;功是指由于受力而产生的能量传递。
这两者均可以改变系统内能。
(4)热力学定律热力学第一定律指出了能量守恒原理,而热力学第二定律则是针对能量转换的方向性问题进行描述。
2.基本定理热力学的核心定理是能量守恒原理和熵增原理,下面分别进行介绍。
(1)能量守恒原理热力学第一定律指出了能量守恒原理,即在一个封闭系统中,热流、功、内能的变化量之和等于零。
也就是说,系统的总能量不会因为内部过程而减少或增加,只是转换了其形式。
例如,一个气体如果收到一定的热量,则可以使其温度升高,或者通过发生内部的化学反应来生成化学能,但总能量仍然不变。
(2)熵增原理热力学第二定律是熵增原理,它描述了一个封闭系统在不断发生熵增加的过程,也就是随着时间的推移,系统的混乱程度增加,最终趋向于混沌、无序状态。
二、统计力学统计力学是分析物质的微观结构,研究粒子的运动、能量和碰撞等,从而探寻宏观性质的物理学领域。
它将分布在一个具体状态的许多分子等拆开,通过统计的方法来研究物质的性质。
1.基本概念统计力学中的概念如下:(1)状态在统计力学中,系统所有的宏观和微观的信息都可用一个状态的几何表示来描述。
热力学第二定律的统计推导热力学第二定律是热力学中的重要定律,它告诉我们关于能量转化的方向性。
热力学第二定律的统计推导是通过统计力学的分子观点,从微观角度解释热力学定律的推论。
要理解热力学第二定律的统计推导,需要首先了解分子的运动行为。
根据统计力学的基本假设,分子是以一定的速度和方向运动的。
当一个物体被加热时,分子的热运动速度增加,它们会散布到更广泛的区域。
在一个封闭系统中,如果两个物体处于温度不同的状态,根据统计力学,分子会通过热传导从高温物体转移到低温物体。
这是因为高温物体的分子运动速度较快,碰撞频率较高,而低温物体的分子运动速度较慢,碰撞频率较低。
分子的碰撞会导致能量传递,从而实现热传导。
然而,根据热力学第二定律,自然界中热量不会自发地从低温物体传递到高温物体。
这样的过程是不可逆的。
为什么会出现这种不可逆性呢?统计推导告诉我们,不可逆性可以通过熵的概念进行解释。
熵是一个描述系统无序程度的物理量。
根据统计力学的分子观点,系统的熵与分子的排列方式有关。
更多的排列方式对应着更高的熵值。
假设有一个系统由高温物体和低温物体构成,初始状态下高温物体的熵较低,低温物体的熵较高。
如果可以实现热量自发地从低温物体传递到高温物体,系统的总熵会减小。
这会导致高温物体的熵增加,低温物体的熵减小。
由于熵的增加对应着无序程度的增加,这个过程是不可逆的。
根据热力学第二定律,自然界中热量传导的方向是从高温物体到低温物体,目的是实现整个系统的熵增加。
这样,高温物体的熵减小,低温物体的熵增加,系统的总熵增加。
除了热传导,热力学第二定律还有另外一个重要的推论:热量不可完全转化为功。
这是因为能量转化的过程中总会存在一定的损耗,导致无用能量的产生。
统计推导告诉我们,能量转化的损耗与分子碰撞的非弹性特性有关。
在能量转化的过程中,分子发生碰撞时会出现能量的损失,例如摩擦力引起的热量散失等。
这些非弹性碰撞会导致系统熵的增加,从而导致能量转化的不可逆性。
统计物理学基础统计物理学是物理学中的一个重要分支,它研究的是宏观物质系统中涉及大量微观粒子的行为规律。
在统计物理学中,我们利用统计学原理和概率论方法,对微观粒子的统计行为进行建模和研究,从而揭示了宏观物质的特性和性质。
本文将介绍统计物理学的基础概念及其在物理学研究中的应用。
一、热力学基础热力学是统计物理学的基础,通过研究系统的热力学性质和宏观态函数,我们可以了解到系统的宏观行为。
热力学中有一些基本概念值得我们关注。
1. 熵熵是描述系统混乱程度的物理量,也是热力学中的基本概念。
对于一个封闭系统,其熵通常会趋向于增加,即系统趋向于更加混乱的状态。
熵的概念在统计物理学中得到了解释,我们可以通过统计粒子的微观状态来计算系统的熵。
2. 温度温度是衡量物体热平衡状态的物理量,也是热力学中的重要参数。
在统计物理学中,温度与粒子的平均动能有关,我们可以通过统计粒子的能级分布来确定系统的温度。
3. 热力学势热力学势是描述系统内能与外界能量交换的物理量,常见的热力学势包括内能、自由能、焓和吉布斯函数。
这些热力学势在统计物理学中起到了至关重要的作用,它们可以与微观粒子的分布函数相联系,进一步揭示系统的性质。
二、统计力学基础统计物理学的另一个重要组成部分是统计力学,它是从微观粒子的角度来研究宏观物质行为的一种方法。
统计力学利用概率论和统计学的方法,建立微观粒子的统计模型,得到宏观物质的宏观性质。
1. 统计分布统计分布是由微观粒子的分布函数得到的,其中最常用的统计分布包括玻尔兹曼分布、费米-狄拉克分布和玻色-爱因斯坦分布。
这些分布函数可以描述粒子的能级分布和粒子间的相互作用,从而揭示了系统的宏观性质。
2. 统计系综统计系综是统计物理学中用来描述系统的概率分布的数学方法。
常见的统计系综包括微正则系综、正则系综和巨正则系综。
通过分析不同的统计系综,我们可以得到系统的平衡状态和宏观性质。
三、应用领域统计物理学在物理学的研究中具有广泛的应用,尤其在凝聚态物理学和热力学领域。
热力学和统计力学是物理学中两个非常重要的分支,它们各自研究的物理系统也有所不同。
热力学主要研究宏观物理量的变化规律,例如温度、压强、体积等;而统计力学则从微观粒子的角度出发,研究宏观物理系统的统计行为,例如分子平均能量、熵等。
虽然这两个分支有许多不同的研究对象和方法,但它们都是理解自然界中许多重要现象的重要工具。
在热力学中,我们常常使用“热力学第一定律”来描述能量的守恒。
这个定律认为,能量不可能从空气中消失,也不可能从一个物体中凭空产生。
热力学第一定律也称为能量守恒定律,它告诉我们对于一个封闭系统,能量的总量不会发生改变。
这个定律的适用范围非常广泛,从日常生活中的热、机械各类现象,到地球、星球,乃至整个宇宙,都适用这个定律。
但不幸的是,这个定律并不能解释一些具体的实验现象。
例如,当我们试图量化一个物体中分子的运动时,我们会发现热力学第一定律并不能解释这种运动。
这时,我们就需要引入统计力学的概念。
统计力学的出现与热力学在一定程度上类似,它们都是因为人们希望通过理论来理解经验中的现象。
而统计力学则是基于分子动力学的基本原理,利用概率统计方法推导出一些宏观性质。
这种推导在某些情况下可以给出比直接应用热力学定律更细致的结果,并解释了一些热力学不能完全解释的现象。
例如,我们可以考虑分子的平均能量问题。
热力学一般认为物质中的热运动仅仅是极少数粒子所呈现出的运动,而这种运动对于宏观性质的影响非常小。
但是,对于更小尺度的系统来说,这些热运动就变得非常显著了。
因此通过统计力学推导,我们可以更准确地研究粒子间的相互作用和平均能量等宏观性质问题。
此外,统计力学也可以有助于解释物质的相变现象。
在这方面,热力学的角度是相当简单的,它认为相变是由熵变的正负来确定的。
但是在实践中,这一方法往往显得过于简化。
相比之下,通过计算微观状态的数量,我们可以更好地描述和理解相变现象。
通过这种方式,我们可以更好地了解物质在不同条件下的相态转变。
统计力学基础知识点统计力学是物理学的一个重要分支,研究宏观系统中的粒子统计行为和宏观性质与微观状态之间的关系。
本文将介绍统计力学的基础知识点,包括热力学基本概念、热力学函数和分布函数等。
一、热力学基本概念1. 系统和环境在热力学中,我们研究的对象称为系统,与系统发生相互作用的一切外界部分称为环境。
2. 状态变量和过程变量状态变量是系统状态的特征量,如温度、压力、体积等;而过程变量是系统随时间变化的量,如功、热量等。
3. 热平衡和热力学平衡态当系统与环境之间达到热平衡时,它们之间不再有净的热量传递。
处于热力学平衡态的系统各部分之间没有净的宏观运动。
二、热力学函数1. 内能和焓内能是系统中原子或分子的动能和势能的总和,通常用符号U表示。
而焓是在恒压条件下定义的,用符号H表示,它等于内能加上系统对外界所做的功。
2. 熵熵是热力学函数中的一个重要概念,它表示系统的无序程度。
熵增原理是热力学第二定律的基础,它说明了孤立系统的熵总是趋向于增加。
3. 自由能和吉布斯函数自由能F是判断系统是否能自发发生变化的指标,如果在恒温、恒容条件下自由能减小,说明系统趋于平衡。
吉布斯函数G是在恒温、恒压条件下定义的,它将系统的内能、熵和对外界所做的功综合考虑在内。
三、分布函数1. 经典统计和量子统计根据统计物体粒子是否具有可区分性,我们将统计力学分为经典统计和量子统计。
经典统计适用于大量粒子系统,而量子统计适用于微观系统。
2. 环境状态和系统状态环境状态是指环境的宏观性质,如温度和压力;而系统状态是指系统的微观状态,如粒子的动量和位置。
3. 分布函数和配分函数分布函数描述了系统中粒子的分布情况,它包括玻尔兹曼分布、费米-狄拉克分布和波色-爱因斯坦分布。
配分函数是描述整个系统的状态的函数,它与能级和温度有关。
四、热力学理论和统计力学理论的关系热力学理论是基于宏观实验结果和经验定律建立的,而统计力学理论则是从微观角度上解释和推导热力学规律。
对于一般的系统,我们要找到它的物态方程是很难的。
我们必须依赖于热力学或者统计力学。
现在我们来看一下具体是如何依赖于热力学的。
热力学是一门实验的学科。
我么必须去测一点什么东西才行。
下面的热力学就会变成是纯粹的数学问题了,反复的纠结于几个量之间的关系。
这三个量就是PVT(N 我们不考虑,现在我们假设系统的N不发生变化,如果N 发生变化我们会引入一个化学势来描述它。
)我们知道PVT三个量肯定满足一个物态方程,即F(P,V,T)=0三个量之间有了一个约束,独立变量就只有两个了。
然后我们在根据我们的实际实验需要构造几个量出来,压强系数,体胀系数,等温系数。
本质上说就是看一看着三个变量之间的相互关系。
在这里我说一下导数的意义,导数是用来描述两个两之间的相关性的一个工具,导数为零两个东西不相关,导数为正的,说明两个东西正相关,即你增我也增,你减我也减。
导数为负,即负相关关系。
偏导和导数是一样的,就是考察一个量在其他量保持一个数值的情况下该量和另外一个量之间的相关关系。
这样我们构造的压强系数就是看一看体积 V在温度保持不变的情况下与压强的相关性。
如果不相关,那么我们这个理论就纯属扯谈,你结合我们的实际经验想一想就知道,体积与压强肯定是负相关的,压强增加,体积减小。
我们为了标准化这个系数,用单位体积随压强的改变量来定义这个压强系数,显然这个压强系数应该是(P,V,T)的函数。
比如在100k ,一个大气压的情况下,我每增加一个大气压,单位体积就会减少百分之五,因为气体肯定越压越难压,所以这个系数还是压强的函数,。
其它系数也是一样,就是这个意思。
下面我们从能量的角度,结合热力学第一第二定律来构造几个物理量。
内能,热量,熵,还有功这些都是伴随着热力学第一第二定律引入了的,下面我们来看一看其它的物理量。
在看其它的物理量之前我重点来对这个功做一下解释。
功是什么,力以及力在其方向的位移的乘积就是功,在热力学里面我们主要只考虑体积功。
热力学中统计力学的数学基础统计力学是连接微观世界与宏观现象之间的重要桥梁。
通过统计方法,统计力学能够从大量粒子的行为中推导出热力学的基本定律和性质。
本文将重点讨论热力学中统计力学的数学基础,包括主要概念、相关数学工具及其在热力学中的应用。
一、统计力学的基本概念1.1 微观状态与宏观状态在统计力学中,物质的微观状态是描述该系统中粒子位置和动量的详细信息。
每一个微观状态都可以看作是系统的一种可能的排列组合,系统可以通过不同方式达到这些排列。
而宏观状态则是指一组微观状态所对应的宏观性质,如温度、压强和体积等。
这两个层面之间的关系是统计力学研究的核心。
1.2 配分函数配分函数是统计力学中的重要工具,用于计算系统的热力学性质。
对于一个包含粒子数量为N的系统,配分函数Z定义为所有可能微观状态能量E_i的指数形式:[ Z = _{i} e^{-E_i/(kT)} ]其中 ( k ) 是玻尔兹曼常数,( T ) 是绝对温度。
配分函数不仅可以帮助我们获得内能、熵等热力学量,还能反映出系统的概率分布特征。
二、概率论与统计分布2.1 概率分布在统计力学中,研究系统时常涉及概率分布。
最常用的几种分布包括:麦克斯韦-玻尔兹曼分布:用于描述气体分子的速度分布,适用于经典气体。
费米-狄拉克分布:适用于费米子,如电子和质子。
玻色-爱因斯坦分布:用于描述玻色子,如光子和声子。
这些概率分布为我们提供了理解不同微观粒子行为的重要框架。
2.2 大数法则与中心极限定理大数法则说明当样本容量趋向于无穷大时,样本均值趋近于总体均值。
中心极限定理则指出,不论原始数据的分布形式如何,只要样本数量足够大,样本均值会呈现正态分布。
这些理论在统计力学中非常重要,因为它们使我们能够基于有限数量粒子的行为推测整个系统的性质。
三、热力学中的重要量3.1 内能与亥姆霍兹自由能内能 ( U ) 是描述系统微观粒子总能量的重要量。
在配分函数的帮助下,我们可以通过以下公式计算内能:[ U = - ]其中 ( = )。
统计物理学的基本原理统计物理学是物理学的一个重要分支,它研究的是大量微观粒子的统计规律,通过对微观粒子的统计行为进行分析,揭示了宏观物质的性质和规律。
统计物理学的基本原理包括热力学统计原理、量子统计原理和统计力学原理。
本文将从这三个方面介绍统计物理学的基本原理。
一、热力学统计原理热力学统计原理是统计物理学的基础,它建立在热力学和统计学的基础之上,用来描述大系统的宏观性质。
热力学统计原理的核心思想是将宏观物理量与微观粒子的状态相联系,通过对微观粒子的统计分析来推导宏观物理量的表达式。
热力学统计原理包括了热力学的基本概念和定律,如热力学第一定律、热力学第二定律等。
其中,热力学第一定律表明能量守恒,系统的内能变化等于系统所吸收的热量减去系统所做的功;热力学第二定律则表明熵的增加是不可逆过程的一个特征,自然界的熵永远不会减少。
热力学统计原理还包括了热力学函数的概念,如熵、自由能、焓等。
这些函数描述了系统的状态和性质,通过它们可以推导出系统的平衡条件和相变规律。
热力学统计原理的应用范围非常广泛,涉及到能量转化、热力学循环、相变等方面。
二、量子统计原理量子统计原理是统计物理学的另一个重要组成部分,它描述了微观粒子的统计行为,包括玻色子和费米子两种粒子的统计规律。
玻色-爱因斯坦统计描述了玻色子的统计行为,它们可以占据同一量子态;费米-狄拉克统计描述了费米子的统计行为,它们不能占据同一量子态。
量子统计原理在描述低温下的物质行为时起着重要作用,如玻色-爱因斯坦凝聚和费米子的费米面效应。
玻色-爱因斯坦凝聚是一种玻色子在极低温下形成的凝聚态,它展现出超流性和凝聚态物质的特殊性质;费米面效应则是费米子在低温下的行为,它导致了金属的电导率和热导率的特殊性质。
量子统计原理还涉及到了统计力学中的配分函数和量子态密度的概念,通过这些量可以计算系统的热力学性质和量子态的分布。
量子统计原理的研究对于理解凝聚态物质的性质和相变规律具有重要意义。
第一章概念1.系统:孤立系统、闭系、开系与其他物体既没有物质交换也没有能量交换的系统称为孤立系;与外界没有物质交换,但有能量交换的系统称为闭系;与外界既有物质交换,又有能量交换的系统称为开系;2.平衡态平衡态的特点:1.系统的各种宏观性质都不随时间变化; 2.热力学的平衡状态是一种动的平衡,常称为热动平衡; 3.在平衡状态下,系统宏观物理量的数值仍会发生或大或小的涨落; 4.对于非孤立系,可以把系统与外界合起来看做一个复合的孤立系统,根据孤立系统平衡状态的概念推断系统是否处在平衡状态。
3.准静态过程和非准静态过程准静态过程:进行得非常缓慢的过程,系统在过程汇总经历的每一个状态都可以看做平衡态。
非准静态过程,系统的平衡态受到破坏4.内能、焓和熵内能是状态函数。
当系统的初态A和终态B给定后,内能之差就有确定值,与系统由A到达B所经历的过程无关;表示在等压过程中系统从外界吸收的热量等于态函数焓的增加值。
这是态函数焓的重要特性克劳修斯引进态函数熵。
定义:5.热容量:等容热容量和等压热容量及比值定容热容量:定压热容量:6.循环过程和卡诺循环循环过程(简称循环):如果一系统由某个状态出发,经过任意一系列过程,最后回到原来的状态,这样的过程称为循环过程。
系统经历一个循环后,其内能不变。
理想气体卡诺循环是以理想气体为工作物质、由两个等温过程和两个绝热过程构成的可逆循环过程。
7.可逆过程和不可逆过程不可逆过程:如果一个过程发生后,不论用任何曲折复杂的方法都不可能使它产生的后果完全消除而使一切恢复原状。
可逆过程:如果一个过程发生后,它所产生的后果可以完全消除而令一切恢复原状。
8.自由能:F和G定义态函数:自由能F,F=U-TS定义态函数:吉布斯函数G,G=U-TS+PV,可得GA-GB-W1定律及推论1.热力学第零定律-温标如果物体A和物体B各自与外在同一状态的物体C达到热平衡,若令A与B进行热接触,它们也将处在热平衡。
热力学与统计物理知识点,考试必备第一篇:热力学与统计物理知识点,考试必备体胀系数α=1⎛∂V⎫⎪V⎝∂T⎭p压强不变,温度升高1K所引起的物体体积的相对变化。
体积不变,温度升高1K所引起的物体压强的相对变化。
压强系数β1⎛∂P⎫=⎪⎝⎭V等温压缩系数:κT=-1⎛∂V⎫⎪V⎝∂P⎭T温度不变,增加单位压强所引起的物体体积的相对变化。
α=-βκT卡诺定理:所有工作于两个一定温度之间的热机,以可逆机的效率最高。
证明:设有两个热机A和B。
它们的工作物质在各自的循环中,分别从高温热源吸取热量Q1和Q1’,在低温热源放出热量Q2和Q2’,对外做功W和W’。
它们的效率分别为ηa=W/Q1ηb= W’/Q1’假设A为可逆机,我们要证明ηa≥ηb。
证明:假设Q1=Q1’,假设定理不成立,即如果ηa<ηb,则由Q1=Q1’可知W’>W。
A既然是可逆机,而W’又比W大,就可以利用B所作的功的一部分(等于W)推动A反向运行A将接受外界的功,从低温热源吸取热量Q2,在高温热源放出热量Q1。
在两个热机的联合循环终了时,两个热机的工作物质恢复原状,高温热源也没有变化,但却对外界做功W’—W。
这功显然是由低温热源放出的热量转化而来的。
因为根据热力学第一定律有W=和W’=Q1’—Q2’ 而Q1=Q1’,两式相减得W’—W= Q2—Q2’ 这样,两个热机的联合循环终了时,所产生的唯一变化就是从单一热源(低温热源)吸取热量Q2—Q2’而将之完全变成了有用的功。
这与热力学第二定律的开氏表述相违背,因此不能有ηa<ηb而必须有ηa≥ηb。
证毕。
从卡诺定理可得:所有工作于两个一定温度之间的可逆热机,其效率相等。
热了力学第一定律:自然界一切物体都具有能量,能量有各种不同形式,它能从一种形式转化为另一种形式,从一个物体传递给另一个物体,在转化和传递过程中能量的总和不变数学表达式UA—UB=W+Q意义:系统在终态B和初态A的内能之差UA—UB等于在过程中外界对系统所作的功与系统从外界吸收的热量之和。
热力学讲稿导言1、热运动:人们把组成宏观物质的大量微观粒子的无规则运动称为热运动。
热力学和统计物理的任务:研究热运动的规律、与热运动有关的物性及宏观物质系统的演化。
热力学方法的特点:热力学是热运动的宏观理论。
通过对热现象的观测、实验和分析,总结出热现象的基本规律。
这些实验规律是无数经验的总结,适用于一切宏观系统。
热力学的结论和所依据的定律一样,具有普遍性和可靠性。
然而热力学也有明确的局限性,主要表现在,它不能揭示热力学基本规律及其结论的微观本质和不能解释涨落现象。
统计物理方法的特点:统计物理学是热运动的微观理论。
统计物理从物质的微观结构和粒子所遵从的力学规律出发,运用概率统计的方法来研究宏观系统的性质和规律,包括涨落现象。
统计物理的优点是它可以深入问题的本质,使我们对于热力学定律及其结论获得更深刻的认识。
但统计物理中对物质微观结构所提出的模型只是实际情况的近似,因而理论预言和试验观测不可能完全一致,必须不断修正。
热力学统计物理的应用温度在宇宙演化中的作用:简介大爆炸宇宙模型;3k宇宙微波背景辐射。
温度在生物演化中的作用:恐龙灭绝新说2、参考书(1)汪志诚,《热力学·统计物理》(第三版),高等教育出版社,2003(2)龚昌德,《热力学与统计物理学》,高等教育出版社,1982(3)朗道,栗弗席兹,《统计物理学》,人民教育出版社1979(4)王竹溪,《热力学教程》,《统计物理学导论》,人民教育出版社,1979(5)熊吟涛,《热力学》,《统计物理学》,人民教育出版社,1979(6)马本昆,《热力学与统计物理学》,高等教育出版社,1995(7)自编讲义作者介绍:汪志诚、钱伯初、郭敦仁为王竹溪的研究生(1956);西南联大才子:杨振宁、李政道、邓稼先、黄昆、朱光亚;中国近代物理奠基人:饶毓泰、叶企孙、周培源、王竹溪、吴大猷:中国物理学会五项物理奖:胡刚复、饶毓泰、叶企孙、吴有训、王淦昌。
第一章 热力学的基本规律1.1热力学系统的平衡状态及其描述热力学系统、外界、孤立系统、封闭系统和开放系统;热力学平衡态及其四个特点,状态函数和状态参量,四类状态参量;简单系统,均匀系、相、单相系和复相系;系统的非平衡状态描述;热力学量的单位;1.2热平衡定律和温度绝热壁和透热壁、热接触、热平衡、热平衡定律(热力学第零定律);处于热平衡的两个热力学系统分别存在一个状态函数,而且这两个状态函数的数值相等,这个态函数就是温度; 考虑三个简单系统A,B,C当A 和C 处于热平衡时,有0),;,(=C C A A AC V p V p f ⇒);,(C A A AC C V V p F p = 当B 和C 处于热平衡时,有0),;,(=C C B B BC V p V p f ⇒);,(C B B BC C V V p F p =由于C C p p =,即);,(C A A AC V V p F );,(C B B BC V V p F = (1.1) 又由热平衡定律有,0),;,(=B B A A AB V p V p f (1.2) (1.1)与(1.2)为同一结果,说明(1.1)中两边的C V 可以消去,即可以简化为),(A A A V p g ),(B B B V p g = (1.3)A BCA BC)(a )(b 1p 1V 2p 2V )(b 1p 1V 2p 2V )(a(1.3)说明互为热平衡的两个热力学系统A 和B 分别存在一个状态函数A g 和B g ,而且这两个状态函数的数值相等,这个态函数就是温度),(V p g 。
热力学与统计力学
热力学与统计力学是研究热力学过程和宏观热现象的一门学科。
热力学是一种宏观的热力学理论,主要研究热、功和内能等宏观热现象。
而统计力学则是一种微观的热力学理论,主要研究物质的微观结构和微观粒子的运动规律。
热力学和统计力学的研究对象不同,但两者相辅相成,可以互相验证。
热力学提供了宏观的热力学规律,如热力学第一定律、热力学第二定律等,而统计力学则可以从微观粒子的运动状态出发,推导出宏观规律。
热力学和统计力学在实际应用中起着重要的作用。
例如,对于化学反应、相变、热力学循环等一系列实际问题,热力学都可以提供合理的解决方案。
而在材料科学、生命科学、物理学等领域,统计力学也发挥着重要的作用。
此外,热力学和统计力学在科学哲学上也有其重要的地位。
热力学第二定律为自然界提供了一个统一的方向,即任何自发过程必然具有某种形式上的不可逆性。
而统计力学所揭示的物质的微观规律和运动状态,也为我们认识自然界提供了新的途径。
因此,学习热力学和统计力学并掌握其基本概念和方法,对于我们深入理解自然界中的各种热力学现象和科学原理是非常有帮助的。
同时,我们也应该关注其最新研究进展和应用领域,更好地将其应用于实践中,推进科技进步和社会发展。
对于一般的系统,我们要找到它的物态方程是很难的。
我们必须依赖于热力学或者统计力学。
现在我们来看一下具体是如何依赖于热力学的。
热力学是一门实验的学科。
我么必须去测一点什么东西才行。
下面的热力学就会变成是纯粹的数学问题了,反复的纠结于几个量之间的关系。
这三个量就是PVT(N 我们不考虑,现在我们假设系统的N不发生变化,如果N 发生变化我们会引入一个化学势来描述它。
)
我们知道PVT三个量肯定满足一个物态方程,即F(P,V,T)=0三个量之间有了一个约束,独立变量就只有两个了。
然后我们在根据我们的实际实验需要构造几个量出来,压强系数,体胀系数,等温系数。
本质上说就是看一看着三个变量之间的相互关系。
在这里我说一下导数的意义,导数是用来描述两个两之间的相关性的一个工具,导数为零两个东西不相关,导数为正的,说明两个东西正相关,即你增我也增,你减我也减。
导数为负,即负相关关系。
偏导和导数是一样的,就是考察一个量在其他量保持一个数值的情况下该量和另外一个量之间的相关关系。
这样我们构造的压强系数就是看一看体积 V在温度保持不变的情况下与压强的相关性。
如果不相关,那么我们这个理论就纯属扯谈,你结合我们的实际经验想一想就知道,体积与压强肯定是负相关的,压强增加,体积减小。
我们为了标准化这个系数,用单位体积随压强的改变量来定义这个压强系数,显然这个压强系数应该是(P,V,T)的函数。
比如在100k ,一个大气压的情况下,我每增加一个大气压,单位体积就会减少百分之五,因为气体肯定越压越难压,所以这个系数还是压强的函数,。
其它系数也是一样,就是这个意思。
下面我们从能量的角度,结合热力学第一第二定律来构造几个物理量。
内能,热量,熵,还有功这些都是伴随着热力学第一第二定律引入了的,下面我们来看一看其它的物理量。
在看其它的物理量之前我重点来对这个功做一下解释。
功是什么,力以及力在其方向的位移的乘积就是功,在热力学里面我们主要只考虑体积功。
其它的任何的力比如说张力的功等于表面张力系数乘以面积。
表面张力系数是单位长度上面产生的力,这个和我们的弹力什么的有点像,这个系数是物体性质的体现。
这里还有什么电磁功什么的。
电磁场的能量是一个相当复杂的。
后面会继续讨论。
我们现在看焓的引入,焓的引入来源于截流,本质就是一个过程中要是有考虑到内能的变化,又要考虑到体积功的变化,有没有热量的变化无所谓,但是如果我只想单独的研究热量的变化呢,我们就可以把前面的两项都封装起来构成一个新的物理量。
这样的话系统热量的变化就是体积功的变化,加上内能的变化,系统总的热量的变化就是我们用焓变来描述会比较好,定义H=U+PV。
那么就有焓变等于热量的变化。
就像如果一个系统我要把内能和势能的封装起来,那么我们就引入一个机械能来描述这个系统。
图的就是方便,其意义好在于下面的几个物理量。
现在我们大概有感觉了,要是让我来发展热力学的话,我也会构造那些量出来的,如果一个过程中涉及到的能量变化有很多但是我们要把内能的变化和热量的变化封装起来一起讨论,那么我们就用自由能来表述它F=U-TS。
这里要说明一下因为我们之前说过了S=Q/T。
虽然这个只是针对于可逆热机而言的。
正式因为这个原因才导致了系统的自由能只能往减小的方向发展。
例如现在我们来看这样的一个系统在发生自发的过程,假如这个系统里面有可逆机,也就是说这个系统是一个十分里面的系统,正在发生着可逆的,无摩擦的,准静态的过程的话,那么这个系统花费无穷的时间进行一个变化,带来的结果是熵不变,这个比静止的系统熵保持不变意义大得多。
假设这个系统有一个高温的热源,有一个低温的热源,有一个可逆的热机,我们现在把这个系统的内能和系统的热量变化考虑在了一起了,假设系统还有一个体积功的变化,由系统的总能量是守恒的我们知道了体积功的变化就是上面那个所谓的自由能的变化。
在这里体积功最大能有多少呢,当然就是那个可逆机借出来的热量减去还回去的热量然后剩下来的那一部分了。
所以我们有了一个自由能变化的最大值,就是这个最大值就是可逆热机在这个过程中从高温热源借来的能量和还回去的能量的差值,但是现实情况导致了这个做的功要比上面的那个情况小,1由热力学第二定律我们知道:现实情况下的热机效率是很低的,比如有些热机借不来可逆热机那么多的能量,同时还要还回去比可逆机更加多的能量。
2 上面的过程中,内能没有扣押能量,由热力学第二定律我们也可以知道:内能也是这样一个贪婪的家伙,对于功来说他只能进能量,不能出能量。
所以刚刚剩下的那部分能量还要在现实情况下被内能给扣去一部分,所以实际情况下系统自发变化作出的功要大于等于零,而小于可逆机那个系统所做的功。
举个简单的比方,我的一个系统是由100k的高温热源和10k的低温热源,还有一个可逆热机组成的,这个里面我保证以下内能的变化是 0。
可逆机借来100j 还回去10j 内能不吃回扣那么效率很高做工90j ,自由能的变化是-90j。
实际情况呢,热机借来80j,还去40j,内能还从中贪污15j,没办法你要进行物理过程,内能好像就必须做这件事情。
那么我们这个时候做的功只有25j,但是注意,我的F变化计算的时候是按照可逆机的能力来要求他的,就是说F中要求热机必须像可逆机一样净借来90j的能量。
那么F的变化呢就是-90+内能的变化,在这里的变化只有-75j。
一般情况下我们不知道内能的变化,因为能内是最神秘莫测的,原因就在于内能太神秘了,我们把物理里面不知道的能量都统一的叫做内能,就像我们把数轴上面我们不知道的数统一的叫做无理数一样。
如果体积功的变化是零呢,即等体的过程,我们的净赚得的能量只能全部的给内能了。
这个过程很好实现,比如等容加热。
那么我们的理想情况的就是这样来实现的,高温热源直接把热量给低温热源,可逆机把这个过程弄成是可逆的,让后经过无穷长的时间之后我们发现这个系统的自由能的变化是0。
实际情况下市这样的,能量不能通过体积功跑出去,即能量只在热和内能之间转换,(具体讨论这个过程有点复杂),我们知道内能的变换量等于这个热量传递的变化量。
比如热机赚得了40j,这个40j全给了内能了。
好了我们来算自由能的变化=内能的变化40-90(这个我们是很苛刻的按照可逆机的标准来算的这个热量)=-50 一定是一个小于零的数。
所以我们有了一个热力学里面的结论,对于一个没有功变化的孤立系统,他发生变化,朝着他的自由能减小的方向去发展,自由能只能减小。
好如果我对于一个系统,我把他的内能,体积功和热量变化一起来考虑呢,我们就得到了吉布斯自由能
G=U+PV-TS,那么由刚才的分析我们很容易知道这个G 的变化永远只能小于零,理想情况下才能等于零。
原因就在于里面的热量TS那一项我们始终是按照可逆热机的标准来写的,实际的过程中我们的热机没有那么的厉害,导致G 的变化始终是小于零的。
同样的我们还可以考虑系统要是与外界有例子数的交换的话,我们就要用一个物理量包含了内能,功,热量,和粒子数变化带来的能量的变化,我们用
J=U+PV-TS+NUs 。
其中的Us就是化学势。
重申一点,这些量都是我们构造出来的。
为了研究的方便。
我就不明白我们的老师为什么不能给我讲明白这个道理。
所以我么的独立的变量只有P,T,V 三个当中的两个,所以任何一个上面的物理量比如说G我可以写成G(p,v)的形式。
这里我们又会遇到令人抓枪的其他的一些什么偏微分的关系。
难道热力学的精髓是高数么,是让我们证明一下定压比热容和恒容比热容之间的关系么。
这个思想完全可以复制到其他的领域里面去,管理,社会。
等等。