文章编号:1000-9973(2007)02-0063-03食品中对位红检测方法研究进展徐志祥1,2,张洪霞3,方国臻2,王硕2,何金兴2(11泰山学院科研处,山东泰安 271021;21天津市食品营养与安全重点实验室,天津科技大学,天津 300457;31济南钢铁集团总公司生活服务公司冷饮厂,济南 250101)摘要:对位红是一种化工合成的偶氮红色染料,通常被用于纺织、地板、染色,其毒性机理与苏丹红I 号相似,而且比苏丹红I 号的毒性更强。
对对位红的危害及其国内外对位红、苏丹红检测方法的研究进展做了介绍。
关键词:对位红;危害;检测方法;进展中图分类号:TS207 文献标识码:BAbstract :Para red is a synt hesis dye widely used for many materials such as textiledyeing and floor polishes ,and it s is st ronger t han Sudan I.The att ribute ,harm and it s detection to xicity met hod of para red and Sudan red were int roduced in t his article.It is comp rehensively reviewed wit h 12references.Key words :para red ;harm ;detection met hod ;p rogress1 前言食品是人类赖以生存和发展的物质基础,食品安全则是影响人类健康和国计民生的重大问题。
近年来,随着经济和社会发展,一些国家和地区频繁发生了食品污染等恶性事件,特别是随着科技的发展,一些原来认为是无害的食品添加剂,发现存在慢性或致癌作用,原来检测不出的有害物质被查出等,引起了消费者的广泛关注。
2005年2月,英国食品标准局紧急责令召回包括亨氏和联合利华在内的618个品牌称其含有苏丹红I 号的产品,即英国历史上最大的食品召回事件“苏丹红事件”,引起了全球性对食品安全的忧虑。
继“苏丹红I 号”之后,2005年3月,英国食品标准署连续公布了69种食品中违规添加对位红,这些产品主要包括辣椒制品以及以番茄原料为基质的番茄制品,使得对位红污染成为最新的关注焦点,引起了全球性对食品安全问题的忧虑。
为此国家质检总局发出紧急通知,要求各分支检验检疫机构立即开展对进出口食品、国境口岸食品中可能含有违规添加染料“对位红”产品进行检测[1]。
近日继河北“红心鸭蛋”在饲料中添加苏丹红四号事件之后,福建省质检局通过相关检测发现,湖北神丹健康食品有限公司生产的“好士”及“鸟王”两个批次的鲜鸡蛋中含有苏丹红四号,含量分别是012mgkg -1、0.3mgkg -1,比此前媒体报道的河北产“红 收稿日期:2006-12-26基金项目:山东省自然科学基金(Q2006B04)资助项目作者简介:徐志祥(1973-),男,山东临朐人,泰山学院讲师,在读博士。
第2期2007年2月中国调味品CHINA CON DIMENT No.2Feb.2007心”鸭蛋中的苏丹红四号含量还高。
另外不仅仅给鸭子喂养苏丹红可以让其产红心蛋,为了谋取更多的利益,一些农户按照一定的比例,给笼养鸡的饲料添加苏丹红,这样鸡既不会被毒死,而产下的鸡蛋却看上去与柴鸡蛋也没有什么区别。
从而引起了消费者的恐慌和对食品安全的忧虑。
因此对位红及其偶氮类染料检测技术的研究是非常必需的也是十分必要的,已成为全世界普遍关心的热点问题。
2 对位红的特性对硝基苯胺红俗称对位红,化学名称为1-(对-硝基苯偶氮)-2萘酚(para red ),亦称色素染料红I 号,常温下呈固态,是一种化工合成的偶氮红色染料,通常被用于纺织物的染色,其染色的原量与苏丹红I 号相似,也被用于生物学试验中。
对位红有两种基本色调:一种鲜艳光亮的樱桃红整体色(cherryred masstone color ),是用4-硝基苯胺(ni 2tro -aniline )和2-苯酚(2-nap ht hol )制成;另外一种是深暗色、蓝一点,用2-苯酚-7-磺酸(2-nap ht hol -7-sulfonic acid )替代上式的2-苯酚制成。
在偶氮染料的红色颜料中,对位红最为不透明,价格最为便宜。
对位红的结构与苏丹红Ⅰ号十分相似,仅比苏丹红Ⅰ号多一个硝基,结构如图1所示。
图1 对位红和类似物苏丹红Ⅰ-Ⅳ号的分子结构3 对位红对人体的危害食品中的天然色素不稳定,添加对位红后可使辣椒等制品长期保持鲜艳光亮的樱桃红整体色,增加了产品的外观新鲜度,而且在偶氮染料中,对位红价格最便宜,因而被不法商家添加到辣椒制品以及番茄制品中来吸引消费者。
但牛津大学物理与理论化学实验室研究表明,对位红对人类眼睛、皮肤和呼吸系统有刺激作用,其他毒性尚在研究中,还没有明确的结论,可能具有致癌作用。
英国食品标准署的专家认为,对位红是一种遗传毒性致癌物,即可通过损坏DNA 进而致癌,其毒性与苏丹红I 号类似,含有“偶氮苯”,在代谢过程中,偶氮苯可被降解,产生的中等毒性致癌物苯胺可直接作用于肝细胞,引起中毒性肝病,长期摄入苯胺可造成人体的神经系统损害。
英国1995年颁布的《食品色素规则》规定在食品中添加这类染料是违法的,我国也禁止应用于食品生产,擅自使用属于违法行为。
美国、日本等国也没有把对位红作为食品添加剂来使用[1,2]。
尽管有关对位红的资料有限,但消费者将其视作一种遗传毒性致癌物是比较谨慎的做法。
虽然我国目前尚未发现有关食品和调料中含有对位红,但为遏止这种不法行为,保护人类健康,进行有效的监管,尽快建立一种实用、快捷、准确可靠的对位红检测技术至关重要。
4 目前国内外检测方法目前国内外有关食品中对位红的资料有限,其检测方法的研究报道很少,主要参照欧盟03/99苏丹红的检测方法。
欧洲健康与消费者保护委员会在03/99通告中发布了对3/92苏丹红检测方法的更正,并发布了法国OVeretout 等的检测方法,辣椒粉及以辣椒为主要成分的产品,可先经乙腈提取后过滤,滤液用反相高效液相色谱法进行分析,以可以波46总第336期 中国调味品长的紫外一可见检测器进行定性与定量,定量可以使用标准曲线法或标准入法,确证苏丹红可以使用液相色谱—电喷雾离子化质谱联用技术,通过比较试样峰和标准样品峰来确定,检出限为011mgkg-1[3,4]。
2005年3月国家质监总局和国家标准委也联合发布了《食品中苏丹红染料的检测方法—高效液相色谱法》(G B/19681—2005),与欧盟标准的主要不同之处在于增加了氧化铝柱层析净化的步骤[5],但国际法操作步骤复杂,流程长,有时还会出现假阳性结果,重复性和回收率也不理想。
目前苏丹红I号的检测大多采用H PL C 或H PL C/GC—MS检测方法,配以电喷雾离子化检测器、二极管阵列检测器、紫外可见光检测器、选择离子检测器等辅助手段,以质谱进行定性和确认,也有的报道采用多级质谱法(L C/MS/MS)[6,7],目前普遍采用的是高效液相色谱—紫外可见光法。
国外实验室对位红的检测,常采用RP-H PL C或L C-MS/MS法,即采用液相、气相色谱法或与质谱联用进行定性、定量。
欧盟当局已对食品中含有的可能含有的致癌的禁用染料设定了严格限制,任何工业染料(如苏丹红和对位红)含量超标的产品,必须从市场撤出。
检测界限为每公斤0.5mg ～110mg,今后随着科技的发展,这一标准还将继续降低[9]。
广州质检局检验人员经过反复摸索和验证,建立了食品中对位红检验方法(液相色谱—质谱法),提高了检验效率。
厦门检验检疫局技术中心也开发了对位红高效液相色谱检测法,被欧盟作为认可的检测方法[8]。
彭景龙研究建立了对位红高效液相色谱测定方法,采用乙酸/乙腈(30∶70)作为流动相,检测波长为482nm,最低检测浓度可达5μgkg-1,具有良好的准确性和精密度[9]。
曹乃斌等人采用反相高效液相色谱法进行检测,检出限为011μgml-1[10]。
邓穗兴等人研究了固相萃取一气质联用测定辣椒油中对位红的分析方法,用Strata-X小柱进行辣椒油样品的前处理,用气质联用进行了定性和定量,检出限为012μgl-1,平均回收率为9318%[11]。
殷居易等人研究采用凝胶净化—高效液相色谱法检测辣椒酱和辣椒油中对位红的残留量,流动相为乙腈—水,检测波长485nm,对位红在复杂样品中的残留量检测的定量限为0105μgkg-1[12]。
由于大多数食品成分复杂,基体杂质干扰较严重,色谱峰重叠,易导致假阳性。
同时色谱操作复杂,检测速度慢,检测下限高。
特别是对位红在食品中的含量大多为痕量,使用色谱法很难检出,使用质谱等仪器价格昂贵,给对位红的检测和监管带来困难。
目前国内外还没有很成熟的对位红快速检测方法,我国也没有相应的检测国家标准,因而建立高灵敏度的对位红快速检测技术成为当务之急。
5 结论目前国内外类似的食品质量安全事件之所以接连发生,除了有关食品质量安全的法规不健全之外,食品检测技术不过关、检测仪器使用不方便也是很重要的原因。
因而为保护人类健康,进行有效的监管,尽快建立一种实用、快捷、准确可靠的检测技术至关重要。
随着科学技术的发展,酶联免疫以及检测试剂盒的出现,固相萃取和分子印迹吸附检测技术等检测新技术新方法的不断出现,发展新型、快速的对位红检测技术将成为可能,这对保证我国食品中对位红的有效检测和监控监管,尽快提升我国的食品安全性和食品安全的控制能力,进一步保证我国食品安全保障体系的健全和完善,维护社会稳定,促进经济的发展和国际贸易市场竞争力将发挥重要作用,具有十分重要的理论意义和现实意义。
参考文献:[1]英国发布“对位红”食品警造1商品质量,2005,18.56第2期 分析检测 食品中对位红检测方法研究进展[2]苏志明.关于“对位红”污染食品的调查研究[J].标准化与质量管理,2005(11).[3]王洋,彭琨,王胜.食品中苏丹红一号的检测方法[J]1粮油食品科技,2005(4):43-44.[4]王炫,沈駸1偶氮染料—苏丹红[J]1化学教育,2005(5)1[5]食品中苏丹红染料的检测方法高效液相色谱法[J]1中华人民共和国国家标准.20051[6]Hussein G1Daood,and Peter A1Biacs1Simultaneous Determination of Sudan Dyes and Carotenodis in Red Pepper and Tomato Product s by H PL C1Journal of Chro matograp hic Science [J],2005(43):462-4651[7]F1Calbiani,M1Careri,L1Elviri,A1Mangia,L1Pisatara,I,Zagnoni1Develop ment andin-huosevalidationofliquidchromatograp hyelect ros pray2tandem mass spect ro met ry met hod for t hesimultaneousdeterminatio nof Sudan I,Sudan II, Sudan III and Sudand IV in hot chilli product s1 J OU RNAL OF C HROMA TO GRA P H YA [J],2004,1042:123-1301[8]厦门攻克对位红快速检测技术1中国食品报[N].2005,7,181[9]彭景龙1高效液相色谱法测定调味品中“对位红”含量1中国调味品[J]12006(2):46-481 [10]曹乃斌,梁玉英,欧阳颖瑜1反相高效液相色谱测定色素食品中对位红的研究[J]1中国卫生检验杂志,20051121[11]邓穗兴,郭新东,郭茂章,等1固相萃取—气质联用测定辣椒中对位红[J]1广州化工,2006(1):59-601[12]殷居易,李佐卿,谢东华,等1凝胶净化—高效液相色谱法检测对位红在辣椒酱和辣椒油中的残留量[J]1分析化学,2006(6):867-8701(上接第53页)因此工艺参数合理性相当重要,确保前发酵的细菌总数低控制油炸工序的条件,适当加入食品保鲜剂对控制细菌总数是至关重要的。
