业 应用得活性聚合方法。目前这一领域已经成为高分 子科学中最受科学界和工业界关注得热点话题。
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Szwarc等人发现,在无水、无氧、无杂质、低 温条件下,以四氢呋喃为溶剂,萘钠引发剂引发得 苯乙烯阴离子聚合不存在任何链终止反应和链转移 反应,在低温、高真空条件下存放数月之久其活性 种浓度可保持不变。若再加入单体可得到更高相对 分子质量得聚苯乙烯。
基于此发现,Szwarc等人第一次提出了活性聚 合(living polymerization)得概念。
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活性聚合得特点
聚合物得分子量正比于消耗单体浓度与引发剂 初始浓度之比;
聚合物分子量随转化率线性增加; 所有聚合物链同时增长,且增长数目不变;聚合物
呈现低分散性; 聚合物具有活性末端,有再引发单体聚合得能力。
+
CH2
CC O
CH3O C
O
CH3 C CH2 CH3
CH3 C CH2 COOCH3
CH3 CC
O CH3 OSiMe3
聚合物 (II)
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③ 链终止反应
CH3O C
O
CH3 C [ CH2 CH3
CH3 C ]n CH2 COOCH3
CH3 O CH3 CC
OSiMe3
+ CH3OH
CH3O C
性聚合物链。
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如果引发剂(R－R’)对增长自由基向引发剂自 身得链转移反应具有很高得活性,或由引发剂分解 产生得自由基得一部分易于发生与链自由基得终止 反应,那么乙烯基单体得自由基聚合过程则可由下 式来表示。
R R' + n M
R [ M ]n R'
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根据以上反应机理,可将自由基聚合简单地视 为单体分子向引发剂分子中R－R’键得连续插入反 应,得到聚合产物得结构特征就是两端带有引发剂碎 片。Otsu等由此得到启示,若能找到满足上述条件 得合适引发剂,则可通过自由基聚合很容易地合成 单官能或双官能聚合物,进而达到聚合物结构设计 之目得。由于该引发剂集引发、转移和终止等功能 于一体,故称之为引发转移终止剂(iniferter)。
