外界条件(温度或是压强)做连续变化 时,物质聚集状态的突变。
(1)从一种结构变化为另一种结构。狭义上来讲是指物态或 晶型的改变。如,气相凝结为液相或是固相,液相凝固为固 相等。广义上讲,结构变化还包括分子取向或是电子态的改 变。 (2)成分的连续或不连续变化,这种成分变化主要是指封闭 体系内部相间成分分布的变化。如,固溶体的脱溶分解或是 溶液的结晶析出。
② 按相变方式分类 形核-长大型:小范围内,原子发生激烈的重排,形成新相核心,
然后向周围母相中长大方式的相变。 新相界面产生,相变是非均匀的、不连续的 (例:合金中的脱溶分解)
连 续
型:大范围内,原子发生轻微的重排,
连续的长大成新相 (例:失稳分解)
③ 按结构变化分类 重构型相变:原有结构拆散,形成新相结构;
按温度和压力对自由焓的偏导数在相变的数学特性(连续或非连 续),将相变分为一级相变、二级相变或n级相变(在相变热力学势 的第n-1阶倒数连续,而n阶倒数不连续(突变))。 (1)一级相变
相变时
T P T P S
S S
V V
P T Leabharlann P T V2.2.4几个重要的热力学函数
1.熵
熵是指体系的混乱度。焓在热力学中是表征物质状态的参 量之一,通常用符号S表示。
定义式为:dS=Q/T; 微分式为:dS=dQ/T
2.焓
焓是一个热力学系统中的能量参数。由dU=δQ –pdV,可 以导出δQ= dU+pdV=dU+d(pV)-VdP=d(U+pV)-VdP
相变过程中涉及大量化学键破坏,原子近邻关系产生 明显变化,新相和母相间没有明确的晶体学位向关系, 相变潜热大,进行缓慢(例:脱溶分解,共析转变等)