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胺及含氮化合物答案

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十一 含氮类化合物-胺类化合物(制药)

十一 含氮类化合物-胺类化合物(制药)

R NH + R" X
R
R" RN
R'
+ R"' X
R N+ H2XR' R"
R N+HX-
R'
R-NH2
-HX
R-NH2
-HX
R" R N+R'"X-
R'
R NH R'
R" RN
R'
如何合成一级胺?
O C
O + NH3 C O
O C
NH C O
KOH C2H5OH
O
C N-K+
C
O
BrCH2CH2CH3 DMF
① 电子效应 ； ② 溶剂化效应 ；③ 空间效应
H OH2 CH3 N+ H OH2 > CH3
H OH2
CH3
CH3
N+ H OH2 > CH3 N+ H
H OH2
CH3
OH2
电子效应和溶剂效应和空间效应综合的结果
➢ 芳香胺的碱性
NH2
NH2
NH2
OCH3
+C > -I
N OO
-C , -I
芳香上基团具给电子效应使胺碱性增强，反之减弱
H2N
N SO2NH
N
磺胺嘧啶
RNH2 R2NH R3N
SO2Cl
SO2NHR NaOH
SO2N- RNa+
SO2NR2 （不溶于NaOH水溶液）
不反应
3. 与亚硝酸反应
CH3CH2CH2NH2
NaNO2 HCl

第十六章-胺及其他含氮化合物

第十六章-胺及其他含氮化合物

• 胺溶于水，可发生离解反应：
R-NH2 + H2O
RNH3+ + OH-
• 胺的碱强度也常用它的共轭酸RNH3+的离解常数Ka 或Kb表示：
R-NH3+ + H2O
RNH2 + H3O+
胺的Kb与其共轭酸的Ka有下列关系：
• 如一个胺的Kb值越大，或pKb越小，则此胺的碱性越强；如一
个胺的共轭酸的Ka值越大，或pKa越小，则此胺的碱性越弱。
• 工业上苯胺的甲基化反应:
过量
N-甲基苯胺 N,N-二甲基苯胺
（三）霍夫曼消除—— 季铵盐和季铵碱 （1）季铵盐的生成——叔胺和卤烷作用生成季铵盐：
• 季铵盐在加热时分解，生成叔胺和卤烷： • 具有长链的季铵盐可作为阳离子型表面活性剂。
（2）季铵碱的生成——季铵盐与强碱作用时，不能 使胺游离出来，而得到含有季铵碱的平衡混合物：
补充：取代芳胺碱性的强弱，取决于取代基的性质
N H2
（1）若取代基是供电子基团—碱性略强，如：
如发生在这
C H3
也一样
N H2
（2）若取代基是吸电子基团—碱性降低，如：
例如：比较下列化合物碱性大小
供电子基团
N H-CH3
N H2
>
>
N O2
吸电子基团
N H-CO C H3
O
>
NH
O
（二）胺的烷基化 • 可与卤烃或醇烷基化剂作用:
混合物，分离困难，在应用上有一定限制。
（2）芳香族卤化物和氨作用——困难，注意条件
（3）醇和氨反应——也能生成伯胺、仲胺和叔胺的混 合物：
例如: 甲胺、二甲胺和三甲胺的工业制备： • 得到的是混合物，以二甲胺、三甲胺为主。

有机化学第二版高占先课后习题第12章答案

有机化学第二版高占先课后习题第12章答案

H N
O NH2 H N
NH2
OHH N
H2/Pd
12-12 根据下列反应，试确定A的构造式。
(1)CH3I过量 A(C8H15N) (2湿)Ag2O, △ 答案 A N H
(1)CH3I过量 (2湿)Ag2O, △
12-13 （1）利用RX和NH3合成伯胺的过程有什么副反应？ （2）如何避免或减少这些副反应？ （3）在这一合成中哪一种卤代烷不合适？ （1）可发生二烷基化、三烷基化反应，生成R2NH和R3N； （2）使NH3大量过量，以增加 RX和NH3的碰撞机会生成RNH2； （3）叔卤代烃将发生消除反应，芳卤ArX也不易发生该反应。
CH3 (4)
2HNO3 2 H2SO4
CH3 NO2
Cl2 hv
CH2Cl NO2
(1) NaCN
CH2COOH NO2
Fe/HCl
CH2COOH NH2
(2) H3O,△
NO2
NO2
NO2
NH2
(5)
2HNO3 2 H2SO 4
NO2
((NH4)2S
NO2
NO2
NaNO 2-HCl 0~5¡ æ
pH=8~10
NH2 NaNO2-HCl
0~5℃
N N OH
(3)
参考(1)合成
OH COCH3 CH2CH3
HNO3 H2SO4
CH2CH3
Sn/HCl
CH2CH3
CH3COCl AlCl3
Zn-Hg HCl
CH2CH3
NaNO2-HCl 0~5℃ pH=8~10
OH H3CH2C
NO2
HO
NH2
NaNO2 / HCl

全国硕士研究生考试农学门类联考化学(章节题库-胺)【圣才出品】

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第 10 章 胺
一、选择题 １．下列化合物中碱性最强的是（ ）。
【答案】D
【解析】从空间位阻上考虑，
中由于二甲氨基体积较大，与邻位甲基存在
较大的空间位阻，使氨基氮上的孤对电子与苯环不共轭，故氨基氮上的电子云密度较大，
的碱性最强。

【答案】C 【解析】含活泼α－H 的丙酮与甲醛及二甲胺同时反应，丙酮中的一个活泼α－H 被一 个二甲胺甲基所取代。
4．下列化合物在水溶液中的碱性降低顺序为（ ）。 a． b． c． d． A．a＞b＞c＞d B．c＞d＞a＞b C．d＞b＞a＞c D．d＞c＞a＞b 【答案】C 【解析】胺的碱性强弱顺序一般是：脂肪胺＞氨＞芳香胺；脂肪胺的水溶液中，碱性强 弱顺序一般是：仲胺＞伯胺＞叔胺。季铵碱是强碱。
2．与亚硝酸反应能生成强烈致癌物 N－亚硝基化合物的是（ ）。 A．伯胺 B．仲胺 C．叔胺 D．都可以 【答案】B 【解析】仲胺与亚硝酸反应生成 N－亚硝基化合物。三级胺的 N 上无 H，不能与亚硝 酸反应。
3．丙酮、甲醛、二甲胺在中性或稍偏酸性的条件下缩合，主要产物是（ ）。
1 / 23
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5．碘甲烷与 NH3 在等摩尔反应时，理论上可生成的产物有（ ）。 A．1 种 B．2 种
2 / 23
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C．3 种
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D．4 种
【答案】D
【解析】碘甲烷与 NH3 反应生成的甲胺是比氨更强的亲核试剂，容易进一步与碘甲烷
反应，得到 l°、2°、3°胺和季铵盐。
【答案】
；重氮盐；CuCN／KCN

华东理工大学有机化学课后答案含氮化合物

华东理工大学有机化学课后答案含氮化合物

（3） ．
N(CH2CH3)2 CH3CHCH2CH3
思考题12-15. 如何完成下列转变。
NH2
NHCOCH2CH2CH3 CH3CH2CH2CH2CHO H2 / Ni
答案： （1）.
TM
C2H5
HCN CN SN2
C2H5 H CH3 NH2H2C
C2H5 H CH3
（2）.
H CH3
Br
思考题 12-16 如保用 Gabriel 合成法来制备苯甲胺。
O C CH2Br NH C O KOH O C N CH2 C O
1. OH 2. H3O
CH2NH2
答案：
此反应为 SN2 历程，适用于位阻小的卤代烃参与的取代反应。
思考题12-17 当(R)-2-甲基丁酰胺在氢氧化钠的水溶液中与溴发生反应,预测产物的结构及它的立体化学。
答案：产物为（R）2-甲基丙胺，构型不变。
答案： （1）a>b>c>d 苯环上取代基硝基是强吸电子基，其通过共轭效应和诱导效应降低了酚氧原子上的电 子云密度，从而使质子容易离去，分子的酸性增强。 （2）a>b>c （3）b>a>c （4）A . b>c>a>d N 上供电子基团越多，N 原子上电子密度高，捕获质子能力就强。但在水中，
含氢少的胺溶剂化效应小，叔胺上没有氢，溶剂化效应极小，碱性反而比伯胺还弱。 B．a>b>c>d 仅有分子中 N 上取代基的电子效应作用。
NH2
（3）.
OCH3
NO2
思考题 12-8. 请设计一个分离对甲基苯酚、环己基甲酸和对甲基苯胺混合物的方法。 答案：第一步往混合液中加入碳酸氢钠溶液 ,能溶解羧酸,分液后,(有机层留作第二步用) 往无机层中加 稀酸,羧酸即游离出。 第二步 向分离出的有机层中加入稀盐酸 ,胺能溶于盐酸溶液.分液,无机层中 加入氢氧化钠溶液即胺析出.

生物化学习题及答案_含氮物代谢

生物化学习题及答案_含氮物代谢

含氮物代谢(一)名词解释1.蛋白酶(Proteinase)2.肽酶(Peptidase)3.氮平衡(Nitrogen balance)4.生物固氮(Biological nitrogen fixation)5.硝酸还原作用(Nitrate reduction)6.氨的同化(Incorporation of ammonium ions into organic molecules)7.转氨作用(Transamination)8.尿素循环(Urea cycle)9.生糖氨基酸(Glucogenic amino acid)10.生酮氨基酸(Ketogenic amino acid)11.核酸酶(Nuclease)12.限制性核酸内切酶(Restriction endonuclease)13.氨基蝶呤(Aminopterin)14.一碳单位(One carbon unit)(二)英文缩写符号1.GOT2.GPT3.APS4.PAL5.PRPP6.SAM7.GDH8.IMP(三)填空1.生物体内的蛋白质可被与共同作用降解成氨基酸。

2.多肽链经胰蛋白酶降解后,产生新肽段羧基端主要就是与氨基酸残基。

3.胰凝乳蛋白酶专一性水解多肽链由族氨基酸端形成的肽键。

4.氨基酸的降解反应包括、与作用。

5.转氨酶与脱羧酶的辅酶通常就是。

6.谷氨酸经脱氨后产生与氨,前者进入进一步代谢。

7.尿素循环中产生的与两种氨基酸不就是蛋白质氨基酸。

8.尿素分子中两个N原子,分别来自与。

9.生物固氮作用就是将空气中的转化为的过程。

10.固氮酶由与两种蛋白质组成,固氮酶要求的反应条件就是、与。

11.硝酸还原酶与亚硝酸还原酶通常以或为还原剂。

12.芳香族氨基酸碳架主要来自糖酵解中间代谢物与磷酸戊糖途径的中间代谢物。

13.组氨酸合成的碳架来自糖代谢的中间物。

14.氨基酸脱下氨的主要去路有、与。

15.胞嘧啶与尿嘧啶经脱氨、还原与水解产生的终产物为。

有机化学习题(含氮化合物含答案)

有机化学习题(含氮化合物含答案)

COOH
NH2
NH2
NHCOCH3
e.
(CH3CO)2O
f.
NO2 Fe + HCl
NH2
Br2 , Fe
NO2 Fe
+
HCl
Br
NH2NaNO2+ HCl
0-5 0C
N2+Cl-
NH2
弱 H+
NN
Br
Br
Br
NH2
CH3
g.
HNO3
CH3 Fe + HCl
CH3 NaNO2+ HCl
O2N
H2N
O H
b. 中只有Ⅰ 一种氢键
H3C
H3C H3C
H3C N H N H N
H H3C H3C
Ⅰ
3.解释下列事实？ a. 苄胺（C6H5CH2NH2）的碱性与烷基胺基本相同，而与芳胺不同。 b. 下列化合物的 pKa 为
O2N
NH2
NH2
H3C
NH2
pKb=13.0
答案：
pKb=9.37
pKb=8.70
0-5 0C
H3C
OH
HO
N2+Cl-
H3C
N- N
OH-
2.化方法鉴别下列各组化合物： a. 邻甲苯胺 N－甲基苯胺
答案：
苯甲酸和邻羟基苯甲酸
CH3
a.
NH2 (A)
NHCH3 (B)
COOH (C)
COOH (D)
OH
NaOH
不溶
A H3C
SO2Cl
B
NaOH
不溶 B 可溶
A
可溶 C D
FeCl3

有机含氮化合物--胺

有机含氮化合物--胺

-I和-C效应
4. 胺的化学性质----碱性
芳胺的碱性 例如 NH3 ArNH2 > Ar2NH >Ar3N PhNH2 9.38 (Ph)2NH 13.21 (Ph)3N 中性
pKb 4.76
¾ 季铵碱
碱性顺序
R4N+OH-
离子化合物
季铵碱 > 脂肪胺 > 氨 > 芳香胺 > 酰胺 > 磺酰胺 ≈ 酰亚胺 比较下列化合物的碱性强弱
LDA的制备
5）
制备环状胺
Br(CH2)n Br n=4-6 NH3
(CH2)n NH
Br(CH2)n Br
(CH2)n N+ (CH2)n Br
-
Br
Br Br
Br Br Br
NH3 N
+ 3 HBr
2. 胺的制备
以醇为原料
CH3OH + NH3
Al2O3
380～ 450℃,5MPa
CH3NH2
CH3OH
(CH3)2NH
NH2 O2N NH2 NO2 O2N NH2 CH3O NH2
Cl
NH2
4. 胺的化学性质----酸性
♥ 伯、仲胺的酸性
伯、仲胺中N-H键可电离，生成H+ ，酸性很弱
R2NH R 2N - + H +
（C2H5）2NH pKa=36
仲胺与烷基锂的反应
R NH R R'Li R N R Li + R'H
♥ 胺的碱性较弱，其盐与氢氧化钠溶液作用时，释放 出游离胺。
R NH3Cl + NaOH RNH2 + Cl + H2O

《有机化学导论》第十一章 含氮化合物

《有机化学导论》第十一章 含氮化合物
第十一章
第一节 胺（ ）
含氮化合物
第二节腈和异腈（ ）
(一) 胺的分类和命名（ ）(一)腈（ ） (二)胺的物理性质（ ） (二)异腈（ ） (三)胺的化学性质（ ）
第三节 重氮化合物与 （1）碱性和成盐( ) 偶氮化合物（ ） （2）氮原子上氢的取代反应( ) （3）与亚硝酸的反应( ) (一)芳香伯胺的重氮化反应 （4）氧化反应( ) （ ） （5）苯环上的取代反应( ) (二)重氮盐的反应及其在合
RNH2 ＞ NH3 (脂肪胺)
＞ ArNH2 (芳香胺)
烷基对胺碱性的影响: .. CH3 NH2 烷基供电效应使胺的碱性加强. p-π共轭的结果， 苯环对芳胺碱性的影响:
N
H H
使电子对向苯环移 动，氮原子上电子 NH2 云密度降低，碱性 减弱.
——碱性和成盐——
（B）成盐
CH3(CH2)9NH2
NH3 氨 RNH2 伯胺(1º 胺) R2NH 仲胺(2º 胺) R3N 叔胺(3º 胺) CH3 与醇不同之处： CH C OH CH CH3 3 3 C NH2 CH3 CH3 叔碳 叔醇 伯胺 一个烃基
——胺的分类——
（B）按分子中氨基的数目 胺可分为一元胺、二元胺和三元胺等,如:
CH3CH2NH2 一元胺 H2NCH2CH2NH2 二元胺
NH2
Br2,
Br
H2O, OH- 或H+
Br
——苯环上的取代反应——
（B）硝化 硝酸是强的氧化剂，而胺又易被氧化，为 避免氧化，需要保护氨基。可用乙酰化法或 先将芳胺溶于浓硫酸生成硫酸氢盐。
NH3HSO4NH3HSO4-
NH2
浓H2SO4
HNO3,
H2O,OHNO2

第十二章胺重氮等含氮化合物

第十二章胺重氮等含氮化合物
Hofmann产物 主要
+ CH3CH=CHCH2 33%
Zaitsev产物 次要
5
6．亲电取代
NR2 + E+
NR2 +
NR2 E
E
E+ = X+, NO2+, SO3, RCO+. 卤代，硝化，磺化，付-克。
三．胺的制备
1．氨或胺的烷基化
RNH2 + R'X 过量
RNHR' + RNH3 X
2．Gabriel 合成法
NK DMF
O NCH2Ph NH2NH2
O
O
NH2CH2Ph
3．还原法
含 C-N 化合物
（1）硝基化合物
PhNO2 Fe/HCl
PhNH2
H2N
NO2 Sn/HCl
H2N
NH2
6
（2）酰胺、腈和
O
RCNH2(R')
1. LiAlH4 2. H2O
RCH2NH2(R')
RCN 1. LiAlH4 2. H2O
CH3(CH2)3NH2
NaNO2 + HCl H2O
CH3(CH2)3-N N Cl
-N2
CH3CH2CH2CH2 H2O
CH3CH2CH2CH2OH + CH3CH2CHCH3
25%
13% OH
CH3CH2CH2CH2Cl + CH3CH2CHCH3 + CH3CH=CHCH3
5%
26% Cl
10%
-H2O
C C NR2 -H
C C NR2
H 亚胺正离子不稳定。
NH O

十一 含氮类化合物-胺类化合物

十一 含氮类化合物-胺类化合物

R NH + R" X
R
R" RN
R'
+ R"' X
R N+ H2XR' R"
R N+HX-
R'
R-NH2
-HX
R-NH2
-HX
R" R N+R'"X-
R'
R NH R'
R" RN
R'
如何合成一级胺?
O C
O + NH3 C O
O C
NH C O
KOH C2H5OH
O
C N-K+
C
O
BrCH2CH2CH3 DMF
N
H 107o
H
H
➢ 简单手性胺无旋光性, 易发生对映体的互相转变
N
C2H5
H
CH3
快
H C2H5
N
CH3
E = 25.104kJ/mol
➢ 环状手性胺或手性季铵化合物具有旋光性
CH3
N
CH3
H2C CH2 CH2 N
N
CH3
H2C H2C CH2 N
CH3
CH3
+
N C2H5
= CH2 CHCH2 C6H5
O
OH O
CH2N(CH3)2 O
OH O
用苯及不超过三个碳的有机物合成：
C6H5CH2 OCOCH3 C
C6H5 CHCH2N(CH3)2
CH3
C6H5CH2 OH C
C6H5 CHCH2N(CH3)2
CH3
CH2MgCl

含氮有机化合物--第一节 胺类(2)

含氮有机化合物--第一节 胺类(2)

含氮有机化合物--第一节胺类（2）＞三苯胺胺能与许多酸作用生成盐。

例如：铵盐的命名与无机铵盐相似，也可直接叫做“某胺某酸盐”或“某酸某胺”。

铵盐多为结晶形固体，易溶于水。

胺的成盐性质在医学上有实用价值。

有些胺类药物在制成盐后，不但水溶性增加，而且比较稳定。

例如，局部麻醉药普鲁卡因，在水中溶解度小且不稳定，常将其制成盐酸盐。

胺类是一类弱碱，它们的盐与强碱（如NaOH）作用时，能使胺游离出这来。

说明强碱接受质子的能力比胺强。

例如：利用胺的碱性及胺盐在不同溶剂中的溶解性，可以分离和提纯胺。

例如，在含有杂质的胺（液体或固体）中加入无机强酸溶液使其呈强酸性，则胺就转变为铵盐溶解，这样就有可能与不溶的杂质分离。

将铵盐的水溶液分离出来，再加以碱化，使游离胺析出。

然后过滤或用水蒸气蒸馏，则可得纯净的胺。

季铵盐是有机化合物中的强碱。

它们在固态时即是离子状态，例如（ＣＨ３）４Ｎ＋Ｏ－Ｈ易溶于水，其碱性与氢氧化钠或氢氧化钾相当。

季铵盐和铵盐不同，前者是强碱的盐，与氢氧化钠等不发生反应。

卤化季铵盐的水溶液用氧化银处理时则生成季铵碱。

2．酯化反应伯、仲胺都能与酰化剂（如乙酰氯、乙酸酐）作用，氨基上的氧原子被酰基取代，生成酰胺，这种反应叫做胺的酰化。

叔胺因氮上没有氢，故不发生酰化反应。

酰胺是晶形很好的固体，有一定的熔点，所以利用酰化反应可以鉴定伯胺和仲胺。

叔胺不起酰化反应，故此性质可用来区别叔胺，并可以从伯、仲、叔胺的混合物中把叔胺分离出来。

此外，酰胺在酸或碱的催化下，可水解游离出原来的胺。

由于氨基活泼，且易被氧化，因此在有机合成中可以用酰化的方法来保护芳胺的氨基。

例如：3．与亚硝酸反应伯、仲、叔胺与亚硝酸反应时，产物各不相同，借此可区别三种胺。

由于亚硝酸（HNO2）是一种很不稳定的酸，所以通常用亚硝酸钠和强酸作用产生。

NaNO2+HCl →HNO2+NaCl（1）伯胺与亚硝酸反应脂肪伯胺与亚硝酸反应，放出氮气，并生成醇、烯烃等的混合物。

有机化学13含氮有机化合物

有机化学13含氮有机化合物

含氮有机化合物习题一、命名下列各化合物（构型明确者应标明构型）。

CH 3CH=CHCHCH(CH 3)2NO 21、2、CH 3CH 2CHCH 2CHCH 3NH 2CH 33、4、CH 3CH 2N(CH 3)2CH 3CH 2NHCH(CH 3)25、6、CH 3NH 2NHCH 37、8、3NH 22ClCH 2CH 39、10、CH 2N(CH 3)3OHN=N二、写出下列各化合物的结构。

一、甲乙丙胺 二、N-甲基乙二胺3、2,5二甲基-3-乙氨基庚烷4、对硝基苄胺五、N,N-二甲苯胺 六、1-萘甲胺7、氢氧化三甲乙胺八、溴化重氮苯九、氯化三乙丁铵10、4,4`-二硝基氢化偶氮苯三、完成下列反映式。

1、CH3CH2CH2CH2NO2LiAlH42、CH2NO2NaOH3、NHCH3+HNO24、NH2+(CH3CH2CO)2OH2O/H5、NH2+CH2=CHCH2Cl6、(CH3)2CHCHCH32+CH3I(过量)Ag2O+H2O△7、NO2NH2N2HSO4CN8、NH3Ag2O+H2O△3Ag2O+H2O△9、NH23Br2/H2ON2ClCH3+OH3pH 8-910、四、用化学方式辨别下列各组化合物。

1. 1-硝基丁烷2-甲基-2-硝基丙烷2. 丁胺二乙胺二甲乙胺3.氯化四丙铵三丙胺盐酸盐4.苯胺N-甲基苯胺N,N-二甲基苯胺5.苯胺苄胺NO 2CH 2NO 2五、用化学方式分离下列各组混合物：1.邻甲苯胺 邻甲苯酚 邻甲苯甲酸2.对甲苯胺 N-甲基苯胺 N,N-二甲基苯胺3.丁胺 丁醇1-硝基丁烷4.氨基环己烷 环己烷5.六、由指定的原料合成下列化合物：一、由苯合成1,3,5-三溴苯二、由苯合成对氯苯胺3、由环己烷合成氨基环己烷4、由乙炔合成丙胺5、苯合成间溴苯酚七、结构推导题：1.某化合物分子式为C7H7O2N（A）无碱性，还原后变成C7H9N（B）则有碱性，使C7H9N 的盐酸盐与亚硝酸作用生成C7H7N2Cl（C），加热后能放出氮气而生成对甲苯酚，在碱性溶液中，上述C7H7N2Cl 与苯酚作用生成具有颜色的化合物C13H12ON2（D），写出化合物A、B、C、D的结构式，并写出有关反映式。

有机化学第十四章 有机含氮化合物

有机化学第十四章 有机含氮化合物

季铵盐的用途：
1. 作表面活性剂
2. 作相转移催化剂
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亲油基(烃基)和亲水基(正离子部分)。
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37
3. 某些低碳链的季铵盐具有生理活性。 • 季铵碱制备及Hofmann消除
季铵碱受热分解，无－H的季铵碱加热时发生SN2反应，有－H的季 铵碱发生 Hofmann消除反应（E2）。
Hofmann规则：在碱作用下，较少烷基取代的碳原子上的 氢优先被消除，生成双键碳上烷基取代较少的烯烃。
胺钠盐。b 、c的产物经过水解得到原来的胺。
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27
4. 与亚硝酸反应
注意：该反应用于氨基的定量测定。
重氮化反应：芳香伯胺与亚硝酸在低温下反应，生成重氮盐，称为重 氮化反应。
注意：干燥的重氮盐稳定性很差，只有在低温（0-5℃）较稳定。
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28
注意：N-亚硝基仲胺为中性黄色液体或固体，可用以鉴别仲胺。
35
6. 酰亚胺的烷基化（Gabriel 盖布瑞尔合成法 ）
7. 曼尼希(mannich)反应 曼尼希(mannich)反应：含活泼氢的化合物与甲醛（或其它
醛）及胺类化合物的缩合反应。
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36
（五）季铵盐与季铵碱
三级胺与卤代烷加热形成四级铵盐即季铵盐。
季铵盐与氢氧化钠(钾)作用形成平衡体系：
注意：芳香叔胺与亚硝酸钠的作用为芳环上的亲电取代反应生成对位
产物，如对位被占据，则反应在邻位发生。
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29
5. 烯胺的烷基化和酰基化反应 伯胺的性质：
30
仲胺的性质：与羰基化合物发生亲核加成－消去反应．

第十四章胺和其他含氮化合物-云南大学有机化学精品课程

第十四章胺和其他含氮化合物-云南大学有机化学精品课程

第⼗四章胺和其他含氮化合物-云南⼤学有机化学精品课程第⼗四章胺和其他含氮化合物胺可以看作是氨中的氢被烃基取代的衍⽣物。

胺类和它们的衍⽣物是⼗分重要的化合物，其与⽣命活动有密切的关系。

第⼀节胺的分类和命名⼀、胺的分类1、根据胺分⼦中氮上连接的烃基不同，分为脂肪胺与芳⾹胺。

2、根据胺分⼦中与氮相连的烃基的数⽬，可分为⼀级、⼆级或三级胺。

3、根据胺分⼦中所含氨基的数⽬，可以有⼀元、⼆元或多元胺。

胺盐或氢氧化胺中的四个氢被烃基取代⽽⽣成的化合物称为季铵盐或碱。

NH2 CH3NH2甲胺苯胺CH2CH222⼄⼆胺[R4N]+ X-[R4N]+OH-季胺盐季胺碱⼆、胺的命名1、简单的胺的命名可以⽤它们所含的烃基命名。

2、⽐较复杂的胺的是以烃基作为母体，氨基作为取代基来命名。

3、胺盐可看作是铵的衍⽣物。

(CH3)2CHCH CH3NH2CH3CH2CH CHCH3N(C2H5)232-氨-3-甲基丁烷2-(N,N-⼆⼄氨基)-3-甲基戊烷第⼆节胺的物理性质氨和胺分⼦具有四⾯体棱锥形结构。

状态：甲胺、⼆甲胺、三甲胺是⽓体。

低级胺是液体。

⾼级胺是固体。

有氨的刺激性⽓味及腥臭味。

芳胺的毒性很⼤。

伯、仲胺能形成分⼦间氢键，也能与⽔形成氢键。

⼀、溶解性低级易溶于⽔，随烃基的增⼤，⽔溶解度降低。

⼆、熔沸点沸点：⽐相应的醇、酸低，并且伯胺> 仲胺> 叔胺；芳胺是⾼沸点液体或低熔点固体。

三、光谱性质（1）、红外光谱：N-H键：在3500~3600cm-1有伸缩吸收峰。

叔胺没有N-H键，所以在该区域没有吸收峰。

C-N键：1350~1000 cm-1有伸缩吸收峰。

（2）、核磁共振谱：胺的核磁共振特征类似于醇和醚。

氨基质⼦：δ 0.6~5.0，可变，不易鉴定。

α-碳上质⼦：δ 2.7~3.1β-碳上质⼦：δ 1.1~1.7第三节胺的反应⼀、碱性路易斯酸碱的定义：碱是电⼦对的给予体，酸是电⼦对的接受体。

N 原⼦有未共⽤的电⼦对，能接受质⼦，胺是路易斯碱，是亲核试剂。

第十四篇习题答案

第十四篇习题答案

第十四章含氮有机化合物一、给出以下化合物名称或写出构造式。

三氨基戊烷异丙基胺NHCH2CH3N-乙基苯胺CH3NHCH3N-甲基-3-甲基苯胺NC N NClO2N氯化-3-氰基-5-硝基重氮苯O2N N HOOH4`-硝基-2,4-二羟基偶氮苯2H3H顺-4-甲基-1-环己烷对硝基氯化苄O2N CH2Cl苦味酸O2NO2NHO NO21,4,6-三硝基萘O2NNO2NO2二、按其碱性的强弱排列以下各组化合物，并说明理由。

〔1〕NH2NO2NH2NH2CH3解：NH2NO2NH2NH2CH3>>因为甲基是供电子基，使氮上的电子云密度能增加，故胺的碱性增大，而硝基是吸电子基，使氮上的孤对电子密度减少，故碱性减小。

〔2〕CH3CONH2CH3NH2NH3解：CH3CONH2 CH3NH2NH3>>在甲胺中，由于甲基供电子效应，使氮的电子云密度增大，碱性增强。

在酰胺中，由于氮上的孤对电子与羰基共轭，使氮上的电子云密度减小，从而碱性减弱。

3、比拟正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸上下并说明理由。

解：正丙醇>正丙胺>甲乙胺>三甲胺>正丁烷分子间的氢键致使沸点升高。

由于氧的电负性大于氮的电负性，因此正丙醇分子间能形成较强的氢键，沸点最高;正丙胺的氮原子上有两个氢能够形成氢键，甲乙胺只有1个，而三甲胺氮原子上没有氢原子，因此不能形成氢键;正丁烷是非极性分子，分子间只存在较弱的色散力，因此沸点最低。

4、如何完成以下的转变：〔1〕CH2=CHCH2Br CH2=CHCH2CH2NH2解：CH2=CHCH2Br CH2=CHCH2CH2NH2LiAlH4CH2=CHCH2CN〔2〕3 O解：OCH3NH2NCH3NHCH3H2,Ni〔3〕(CH3)3CCOOH(CH3)3COCH2Cl(CH3)3CCOOH(1)(2)CH3MgBr H3O+(CH3)3CCOCl (CH3)3CCOCH3(CH3)3COCH2ClCl2,H+〔4〕CH 3CH 2CH 2CH 2BrCH 3CH 2CHCH 3NH 2CH 3CH 2CH 2CH 2BrCH 3CH 2CH=CH 2HBrOH -/H 2OCH 3CH 2CHCH 3BrNH 2CC NH O O醇KOHCH 3CH 2CHCH 3(1)(2)五、完成以下各步反应，并指出最后产物的构型是〔R 〕或〔S 〕。

有机化学作业 胺 重氮和偶氮化合物

有机化学作业 胺 重氮和偶氮化合物

胺重氮和偶氮化合物作业题1.下列化合物中的碱性最大的是（）A、二甲胺B、甲胺C、氨D、苯胺答案：A【小白菌解析】不同胺的碱性顺序：脂肪胺>氨>芳香胺，由于此题没有说水溶液，所以只考虑电子效应影响：脂肪叔胺>脂肪仲胺>脂肪伯胺>NH3>芳香胺。

故选A。

2.下列化合物不能和苯磺酰氯发生反应生成白色沉淀的是( )A、三乙胺B、叔丁胺C、苄胺D、二乙胺答案：A【小白菌解析】此题涉及到磺酰化反应，伯胺和仲胺可以和苯磺酰氯或者甲苯磺酰氯反应，三乙胺属于叔胺，它不会被磺酰化可以在酸水溶液中成盐溶解。

3.能与亚硝酸作用生成难溶于水的黄色油状物的化合物是（）A、N-甲基苯胺B、甲胺C、苯胺D、三乙胺答案：A【小白菌解析】脂肪仲胺和芳香仲胺和亚硝酸反应，都发生氮上亚硝化，生成N-亚硝基化合物。

N-亚硝基胺为中性的黄色油状物或固体，绝大多数不溶于水，溶于有机溶剂。

A为脂肪仲胺，故选A。

4.与亚硝酸作用能放出N2的化合物是（）。

A、伯胺B、仲胺C、叔胺D、以上都不能答案：A【小白菌解析】脂肪族伯胺和亚硝酸反应，生成极不稳定的脂肪族重氮盐，该重氮盐可以在低温下立即自动分解，放出氮气。

故选A5.下列化合物可以和重氮盐酸盐在低温条件下发生反应生成偶氮化合物的是（）B、苯甲酸C、甲苯D、氯苯答案：A【小白菌解析】重氮盐与酚或芳胺等化合物反应，由偶氮基将两个芳环连接起来，可以生成偶氮化合物。

6.下列化合物中的碱性顺序从大到小的排列正确的是（）a、乙酰胺b、邻苯二甲酰亚胺c、尿素d、氢氧化四甲铵A、a>b>c>dB、d>c>b>aC、c>d>a>bD、d>c>a>b答案：D【小白菌解析】氢氧化四甲胺属于离子化合物，它可以完全电离产生氢氧根，属于强碱，尿素的pΠ共轭，会使氮上的电子云密度降低，减弱了接受质子的能力，所以c>a，再根据不同胺的碱性顺序：脂肪叔胺>脂肪仲胺>脂肪伯胺>NH3>芳香胺可知a>b。

《有机化学第四版》习题答案和课件 第15章__有机含氮化合物

《有机化学第四版》习题答案和课件 第15章__有机含氮化合物

15.2.1 胺的分类和命名
命名： ① 习惯命名法：适用于简单胺。
CH3NH2
¬« ¡©
(CH3CH2)2NH
¡¡© « ¡« ª©
NH2
(HOCH2CH2)3N
¡¡¡© «
② 系统命名法：适用于复杂胺。
CH3 NH2 CH3-CH-CH2-CH-CH2-CH3
2-¡¡-4-©¡¡¡ ¬ù ªù é
Zn+NaOH
NH2
¡¡ª ¡ Zn+NaOH
NH-NH
¡¡¡¡ª ¡
第十五章 有机含氮化合物 ③ 选择性还原
or NH4HS ¡ 4)2S2 (NH
Na ¡ 2S2 ¡
NH2 NH2
O2N NO2
OH NO2 NO2
Fe+HCl
NO2 NO2
(NH4)2S
NH2 NO2
OH
OH NO2
Na2S C2H5OH,
第十五章 有机含氮化合物 15.1.4 芳香族硝基化合物的化学性质 (1) 还原 硝基化合物被还原的最终产物是胺。还原剂、介质不同时，还原产物不同。
NO2
[H]
NO
[H]
NHOH
[H]
NH2
硝基苯
亚硝基苯
[H]
N-羟基苯胺
苯胺
[H] ：LiAlH4 , H2/Cu , H2/Pt , Fe+HCl , SnCl2+HCl
第十五章 有机含氮化合物 15.1 芳香族硝基化合物 芳环上的一个或多个氢原子被硝基取代后的化合物为芳香族硝基 化合物。例如：
CH3 NO2 CH(CH3)2 2-硝基-4-异丙基甲苯 O 2N NO2 2,4，6-三硝基甲苯 (TNT) 2-硝基萘 CH3 NO2 NO2

青海大学 有机化学 10.3含氮化合物a

青海大学 有机化学 10.3含氮化合物a

• 根据烃基结构分为脂肪胺和芳香胺。 • 根据氨基的数目分为一元和多元胺。
2. 命名
• 普通命名法：使用简单胺。胺为母体，所 含烃基的名称和数目写在前面。 • 系统命名法：氨基作为取代基，烃为母体。
NH2CH2CH2NH2
乙二胺
(CH3CH2)2NH2
二乙胺
C2H5NHCH3
甲乙胺
CH2NH2
苯甲胺
CH2CN
苯乙腈 苯基乙腈 苄腈
丙烯腈 氰基乙烯
CH3CH2NC
乙胩 异氰基乙烷
CH2NC
苯甲胩 苯基甲腈
CN
苯甲腈 苯腈
2. 化学性质
腈的化学性质
1）水解
RCN +H2O
H
+
+ RCOOH + NH4
RCN +H2O OH RCOO + NH3
RCN +H2O
浓H2SO4
RCONH2
RCN +H2O
硝基式(假酸式)
δ-
CH2 =N
δ+
O
OH
酸式
在该互变平衡中，酸式是动力学控制，可稳定存 在。硝基式是热力学控制，是最终产物。
• 由于脂肪族带有-H的硝基化合物具有酸性， 因此，可作为亲核试剂以羰基化合物发生亲 核加成反应。
CH3NO2 + Na CH2NO2 + C O CH3COOH + O2NCH2 C ONa O2NCH2
4. 亚硝化反应：不同的胺与亚硝酸反应，
得到不同的产物，可以用于鉴别胺类化合物。 • 脂肪族伯胺：得到许多产物的混合物，定量 放出N2。产物可发生重排。
NaNO2 HCl CH3CH2CH2CH2NH2 H2O 25OC
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问题17.1 将下列化合物命名。

(1)NHCH 3(2)H 3CON(CH 3)2(3)CH 3NH 2(4)H 2C C HH 2C NH 2(5)(H 3C)2HCN(CH 3)2(6)CH 24NCl问题17.2 问题略 问题17.3 问题略A(CH 3)2CHCH 22CH 3CH 3CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2C CH 3CH 3NH 2B问题17.4 比较下列化合物碱性强弱。

(1)FCH 2CH 2NH 2CH 3CH 2NH 2(2)FCH 2CH 2NH 2F 3CCH 2NH 2(3)CH 3OCH 2CH 2NH 2CH 3CH 2CH 2CH 2NH 2(4)(C 6H 5)2NCH 2CN(C 2H 5)3N(1)FCH 2CH 2NH 2<CH 3CH 2NH 2(2)FCH 2CH 2NH 2>F 2CHCH 2NH 2(3)CH 3OCH 2CH 2NH 2<CH 3CH 2CH 2CH 2NH 2(4)(C 6H 5)2NCH 2CN <(C 2H 5)3N问题17.5 比较下列化合物碱性强弱。

NH 2CNNH 2NH 2CN(1)(2)NH 2NO 2NH 2ClNH 2NH2CNNH2NH2CN (1)(2)NH2NO2NH2NH2<<<<问题17.6 如何分离下列化合物。

（1）葵烷、三丁胺和环己基甲酸（2）苯甲醛、苯乙酮和N，N-二甲基苯胺问题17.7 醇与邻苯二甲酐反应，生成邻苯二甲酸的一酯：ROH+OOOCOOHCOOR醇的外消旋体如何拆开。

醇的外消旋体与邻苯二甲酐能够生成外消旋的邻苯二甲酸一酯，再让外消旋的邻苯二甲酸一酯与一个旋光的胺类化合物起反应生成酰胺，为非对映体的混合物，可用重结晶的方法分开，最后让分开的单酯水解，分别游离出旋光的醇。

问题17.8 写出下列反应的产物。

(1)(CH 3)2CHNH 2+H 3COOCH 3OH 3COOCH 32NHCH(CH 3)2OH(2)N HCH 2CH 2BrN (3)N C(CH 3)3CH 3C 6H 5CH 2ClNC(CH 3)3H 3CCH 2C 6H 5Cl (4)NHO+ON(5)Et 2NH +C 6H 5COCH=CHCOC 6H 5C 6H 5COCH 2CHCOC 6H 5N(CH 2CH 3)2(6)ONH+C 6H 5COCH=CHCOC 6H 5CCH 2CH ONO(7)(C 6H 5CH 2)2NH +CH 3CCH 2ClCH3CCH 2N(CH 2C 6H 5)2(8)n-C 4H 9NH 2+On-C 4H 9N(CH 2CH 2OH)2(9)C 66H 5+HNC C HOC 65H 6H5N +_问题17.9 下列化合物该如何合成。

(1)H2NCOOH由H3C NH2(2)O2NClNH2Cl由NH2(3)NO2NH2由NH2(1)NH2H3C CH3COClNHCCH3H3CKMnO4, H H3ONH2HOOC(2)NH23NHCOCH2NH2O,OH2NH2O2NCl(3)NH2(CH3CO)2ONHCOCH3H2O,OHNH2NO2O浓HNO3，浓H2SO4浓HNO3，浓H24O问题17.10 如何实现下列转变。

(1)CH3CH3CH3CH3CH3H2N(2)(CH3)2CHCH2CH2Br(CH3)2CHCH2CH2CH2NH2(3)(CH3)2CHCHO(CH3)2CHCH2NHCH2CH2CH2CH3(4)(CH3)2CHNH2(CH3)2CHNCH2CH2CH2CH3CH3(1)CH 3CH 3CH 3I,AlCl 3CH 3CH 33CH 333O 2NFe,HCl CH 33CH 3H 2N(2)(CH 3)2CHCH 2CH 2BrNaCN(CH 3)2CHCH 2CH 2CNLiAlH 4,Et 2O(CH 3)2CHCH 2CH 2CH 2NH 2(3)(CH 3)2CHCHO NH 2+Ni,H 2(CH 3)2CHCH 2NHCH 2CH 2CH 2CH 3(CH 3)2CHCH 2N=CHCH 2CH 2CH 3(4)(CH 3)2CHNH 2+33(CH 3)2CHNHCH 2CH 2CH 2CH 3+HCHO33(CH 3)2CHNCH 2CH 2CH 2CH 33浓HNO 3，浓H 24问题17.11 下列化合物应如何合成。

(1)C 6H 5CH 2N(CH 3)2(2)CH 2N(3)C 6H 5N CH 3CH 3(CH 2)11CHCl(4)C 6H 5NHCH(C 2H 5)2(1)CHO +N H3CH 3OH(2)CHOHN+3CH 3OH(3)N 3CH 3+CH 3(CH 2)10CH 2Cl(4)NH 2+(CH 3CH 2)2CONi,H 2C 6H 5CH 2N(CH 3)2CH 2NC 6H 5NHCH(C 2H 5)2C 6H 5N CH 3CH 3(CH 2)11CHCl问题17.12 写出下列化合物热分解的主要产物。

(1)(2)(3)(4)CH 3CH 2NCH 2CH 2CH 2CHOHCH 33(CH 3)3CCH 2C(CH 2)3N(CH 2)3OH CH 3CH 2CH 2NCH 2CH(CH 3)2OHCH 3CH 2CH 3N(CH 3)3OH问题17.13 写出下列化合物经霍夫曼消去，得到不含氮烯烃的过程。

(1)N H 3C (2)N(1)N H 3CCH IAg 2O H 2ONH 3C CHIAg 2O H2O(2)NCH 3IAg 2O H 2ONCH 3Ag 2O H 2ONAg 2O H 2O1、 写出下列反应的产物(1)(2)(3)(4)(CH 3)3CCH 2C CH 3CH CH 2H 2C CH 23CH 2CH 2(1)NK O+(CH 3)3Cl(CH 3)2C=CH 2(2)NHCOCH 3NH 222ClClNH 2 HClNHCOCH 3(3)OCH 34N HO CH 3ClO 4(4)O 2223NH 2O 2N 旋光2、 推测下列化合物结构（题目略）(1)NH 2(2)CH 2CH 2NH 2(3)NH(4)CH 2NHCH 33、 由指定原料合成下列化合物。

(1)CH 2=CH(CH 2)8COOH (2)C 6H 5CH 2NHCH 3BrCH 2CH 2CH 2CN(3)(CH 3)3CCH 2Br(4)OCH 2=CH(CH 2)8CH 2C 6H 5CH 2NCH 2CH 2CH 2CH 2NH 23HOCH2NH 2N(CH 3)3CCH 2CH 2NH 2由由由由(1)CH 2=CH(CH 2)8COOH SOCl 2N HLiAlH 4,Et 2O(2)C 6H 5CH 2NHCH 3+BrCH 2CH 2CH 2CNLiAlH 4,Et 2O(3)(CH 3)3CCH 2Br2CO 2,H 3O(CH 3)3CCH 2COOHNH 3,(CH 3)3CCH 2CONH LiAlH 4,Et 2O(4)OCH 3NO 2OH2CH 2=CH(CH 2)8CH 2C 6H 5CH 2NCH 2CH 2CH 2CH 2NH 2CH 3HOCH 2NH 2N(CH 3)3CCH 2CH 2NH 24、推测下列化合物结构。

（题目略）ACOOHNH 2BOONH 2OC O CNHCHHOO DO 2NCH 3(1)(2)H 3CN O CH 3H 3CCOOHNHCH 3ABCH 2N问题18.1 写出下列反应的产物。

(1)CH 3NO 2NO 2+NH 3H 2OCH 3NH 2NO 2(2)CH 3NO 2O 2N+NH 3H 2OCH 3O 2NNH 2(3)ClNO 2NO 2+KCNSCNSNO 2NO 2(4)ClNO 2NO 2+C 6H 5ONaOC 6H 5NO 2NO 2问题18.2用环己醇合成下列化合物。

(1)(2)ClCl (3)(4)ClCl(1)OHHSO CHI Zn(Cu)(2)OHHSO CHCl (CH 3)3COK,(CH 3)3COHCl Cl(3)OHO(C H )P CHCH IZn(Cu)(4)OHO(C H )PCH (CH 3)3COK,(CH 3)3COHClCl问题18.3 由指定原料合成下列化合物(1)(2)(3)(4)(5)(6)CNClFOCH 33F NO 2C(CH 3)3NO 2CH 3问题18.4 完成下列反应。

(1)N 2+HOOHN=NHO OH(2)N 2O 2N+OHN=N OHO 2N(3)N 2O 2N+OHCOOHN=N OH COOH(4)N 2HO 3S+HON=NSO 3HOH问题18.5 下列化合物该如何合成(题目略)(1)NH 2NaNO 2,HClN=NNHN=NNH 22(2)SO 3H NaNO 2,HCl(3)COOH NH 2NaNO 2,HClN=N N=N OHH 2N NaO 3SN=NN(CH 3)2COOH N=NN(CH 3)2(4)NO 2H N H N+H 2N NH 2NaNO HClNH 23HNaOHN NH 2SO 3NaNN NNH 2SO 3Na(5)NH 23HNaNO HClN OH NSO 3Na(6)NO 2Zn+NaOHH N H N+H 2NNH 2SO NH 2OHNaOHN OHN N N OHSO 3HNH 2HO 3SHO 3SNH 2SO 3H问题1 如何完成下列转变(1)CH3CH3BrI(2)CH3CH3BrBr(3)CH3NOH3C CH3(4)NH2NO2ClCl(5)NO2BrBr BrBr(6)Cl FNO2NO2(1)CH 3浓HNO ，浓H SO CH 3NO 2Fe,HClCH 3NH 2(CH 3CO)2OCH 3NHCOCH 3Br 2,Fe CH 3NHCOCH 3Br 2KI(2)CH 3CH 3NO 2Fe,HCl CH 3NH 2(CH 3CO)2OCH 3NHCOCH3(3)CH 3NO Zn,NaOHHH 2NH 3C NH 2CH 3NaNO 2,HClH 3PO 2(4)NH 232NHCOCH 3Cl 2ClNH 2(5)NO 2Br 2,FeNHNHBrBrHBrBrH 2NNH 2NaNO 2,HBr BrBr BrBr (6)ClClNO 2NO 2NH 3NH 2NO 2NO 2NaNO 2,HBF 4FNO 2NO 2CH 3Br H 3C CH 3浓HNO 3，浓H 2SO 4浓HNO ，浓H SO问题2 从适当原料合成下列化合物(1)ClCOOH(2)H 2NN CH 3CH 3(3)O 2NIBr(4)BrBrBrBr。