水样中化学耗氧量（COD）的测定（高锰酸钾法）
一、摘要
化学耗氧量（COD）是反映水质受有机物污染情况的一个重大指标，大多采用高锰酸钾煮沸消解法和重铬酸钾加热回流法进行测定。本试验通过用酸性高锰酸钾煮沸消解法，对学校池塘内的水样进行化学耗氧量（COD）测定，首先酸性高锰酸钾和还原性物质作用，再用草酸钠还原剩余的高锰酸钾，并以返滴定法用高锰酸滴定钾草酸钠过量部分，用实际消耗高锰酸钾的量测得水样中的化学耗氧量（COD）为4.5377mg/L。
关键字：高锰酸钾法、水中化学耗氧量（COD）、返滴定、水体污染
二、实验目的
1.初步了解环境分析的重要性及水样的采集和保存方法
2.对水样中耗氧量COD与水体污染的关系有所了解
3.掌握高锰酸钾法测定水中COD的原理及方法
三、实验原理
测定时，在水样中加入H
2SO
4
及一定量的KMnO
4
溶液，置沸水浴中加热使其中
的还原性物质氧化，剩余的KMnO
4用一定量过量的Na
2
C
2
O
4
还原，再以KMnO
4
标准
溶液返滴定Na
3C
2
O
4
的过量部分。由于Cl-对比法有干扰因而本法只适用于地表水、
地下水、饮用水和生活污水中COD的测定，含Cl-较高的工业废水则应采用K
2Cr
2
O
7
法测定。在煮沸过程中，KMnO
4
和还原性物质作用：
4MnO
4-+5C+12H+=4Mn2++5CO
2
+6H
2
O
剩余的KMnO
4用Na
2
C
2
O
4
还原：
2MnO
4
-+5C
2
O
4
2-+16H+=2Mn2++10CO
2
+8H
2
O
再以KMnO
4返滴Na
2
C
2
O
4
过量部分，通过实际消耗KMnO
4
的量来计算水中还原性物
质的量。四、主要试剂
0.002mol/L KMnO
4 0.005mol/L Na
2
C
2
O
4
1:3 H
2
SO
4
1:5 H
2
SO
4
五、实验步骤
1. Na
2C
2
O
4
0.005mol/L标准溶液的配制
将Na
2C
2
O
4
于100-105o C干燥2h，准确称取0.1662g于小烧杯中加水溶解后
定量转移至250ml容量瓶中，以水稀释至刻度线。
2.KMnO
4
0.002mol/L溶液的配制及标定
称取KMnO
4
固体约0.16g溶于500ml水中盖上表面皿，加热至沸腾并保持在微沸状态1h冷却后用微孔玻璃漏斗过滤存于棕瓶中。
用移液管准确移取25.00ml标准Na
2C
2
O
4
溶液于250ml锥形瓶中，加入1:3 H
2
SO
4
在水浴上加热到75-85o C，用KMnO
4
溶液滴定，滴定速度由慢到快到慢的顺序滴加，至溶液呈微红色时停止滴加，记录数据，平行滴定三次。
3.水样中耗氧量的测定
用移液管准确移取100.00ml水样，置于250ml锥形瓶中加10ml 1:5 H
2SO
4
，
后放在电炉子上加热至微沸，再准确加入10.00ml 0.002mol/LKMnO
4
溶液，立
即加热至沸并持续10min，取下锥形瓶，趁热用移液管移入10.00ml Na
2C
2
O
4
标
准溶液、摇匀，此时由红色变为无色，再用移液管移入10.00ml Na
2C
2
O
4
标准溶
液，趁热用0.002mol/LKMnO
4
标准溶液滴定至稳定的淡红色即为终点，平行滴定三次，记录数据。
4.空白样耗氧量的测定
用移液管准确移取100.00ml蒸馏水，置于250ml锥形瓶中，后操作如同3号操作，记录数据。
六、数据处理
1. KMnO
4
0.002mol/L溶液的标定
次数
项目
ⅠⅡⅢ
基准物Na
2C
2
O
4
的质量g 19.3123-19.1461=0.1662
C
Na2C2O4
mol/L 0.0050
移取V
Na2C2O4
ml 25.00 25.00 25.00
