生物表面活性剂和高分子表面活性剂
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表面活性剂:是一种加入很少即能明显降低溶剂(通常为水)的表面(或界面张力),改变物系的界面状态,能够产生润湿、乳化、起泡、憎溶及分散等一系列作用,从而达到实际应用的要求的精细化学品。
在结构上至少存在亲水基和疏水基两种基团,一个分子中可以同时存在多个亲水基,多个疏水基。
分类:(1)按离子类型分类:1)非离子型表面活性剂2)离子型表面活性剂:阴离子、阳离子、两性(2)按表面活性剂的特殊性分类:碳氟表面活性剂、含硅表面活性剂、高分子表面活性剂、生物表面活性剂、冠醚型表面活性剂。
常见阴离子、阳离子、两性表面活性剂的中英文名、简写及结构(1)阴离子:十二烷基苯磺酸钠:Sodium dodecyl benzene sulfonate (SDBS 或LAS)弧比一 3 Na(2)阳离子:苄基三甲基氯化铵:Benzyltrimethylammonium Chloride (TMBAC )(3)非离子:脂肪醇聚氧乙烯醚:Primary Alcobol Ethoxylate (AE 或AEO)R-O-(CH2CH2O) n-H(4)两性:十二烷基甜菜碱:Dodecyl dimethyl betaine (BS-12)C12H25-N+(CH3)2CH2COO-阴离子表面活性剂的合成:(1)烷基苯磺酸盐——烷基芳烃的生产过程:a•以烯烃为烷基化试剂合成长链烷基苯: 反应历程:(质子酸做催化剂)R—CH = CH2 + H+ = R- + CH —CH3(以AlCl3作催化剂)HCl + AICI3 = H S +—Cl S - • AICI3RCh k CH2 + H S +—Cl S - • AlCl3 = R — + CH- CH V AICI4 —之后反应:R-CH-CH3 +b. 以氯代烷为烷基化试剂、三氯化铝为催化剂合成长链烷基苯:R a + AlCh R- 匸二 ft AICU或 RCHCH 2CH 2SO 3NaOHRCH J CH^CH J(3)氧磺化法生产烷基磺酸盐:(4)氯磺化法制备烷基磺酸盐:RH + SO2 + CI2 f RSO2CI + HCI TRSO2CI + 2NaOH f RSO3Na + H2O + NaCIRCH2CH^CH 2 I so 3NaOhlRCH=CHCH 2SO^JaNaOHRCHOH(CH 2h_3SO3NaRCH2CH3 + SO 2 + 扌。
表面活性剂的分类方法表面活性剂的分类方法有以下几种:1、按表面活性别在水溶液中能否解离及解离后所带电荷类型分为非离子型、阴离子型、阳离子型和两性离子性;2、按表面活性剂在水和油中的溶解性可分为水溶性和油溶性表面活性剂;3、按分子量分类,可将分子量大于104者称为高分子表面活性剂,分子量在103~104者称为中分子量表面活性剂及分子量在102~l03者称为低分子量表面活性剂。
在这些分类方法中常用的是按表面活性剂在水溶液中能否解离及解离后所带电荷类型来分类。
1、阴离子表面活性剂阴离子型表面活性既是具有阴离子亲水性基团的表面活性剂.它们在整个表面活性剂生产中占有相当大的比重,据统计,世界表面活性剂总产量的40%属于这一类2、阳离子表面活性剂阳离子表面活性剂正好与阴离子表面活性剂结构相反。
如图所示,其亲水基一端是阳离子,故常称之为“逆性肥皂”或“阳性皂"。
阳离子表面活性剂水溶液,大多呈酸性。
而阴离子表面活性剂水溶液,一般为中性或碱性,与前者正好相反。
这是因为在中和时,各自的酸碱强度不同而造成的。
3、两性表面活性剂广义地说,所谓两性表面活性剂,是指同时具有两种离子性质的表面活性剂。
然而,通常所说的两性表面活性剂,是指由阴离子和阳离子所组成的表面活性剂.换言之,单就两性表面活性剂结构来讲,在憎水基一端既有阳离子(+)也有阴离子(—),是两者结合在一起的表面活性剂甜菜碱型表面活性剂两性表面活性剂主要由氨基酸型和甜菜碱型两类其中的甜菜碱型表面活性剂,加水能呈透明溶液,泡沫多去污力好。
可看成是两性表面活性剂的代表。
甜菜碱型两性表面活性剂与氨基酸型两性表面活性剂最大的差别是前者无论是在酸性、中性或碱性都易溶于水.即使在等电点也无沉淀,且在任何pH值时均可使用。
4、非离子型表面活性剂非离子型表面活性剂在水溶液中不电离,其亲水基主要是由具有一定数量的含氧基团成。
正是这一特点决定了非离子型表面活性剂在某些方面比离子型表面活性剂优越。
表面活性剂的分类姓名:黄朋学号: 2012G0303006 1、高分子表面活性剂:离子分类亲水基高分子表面活性剂天然系半合成系合成系阴离子型羧酸基海藻酸钠果胶酸钠腐植酸钠咕吨树胶羧甲基纤维素羟甲基淀粉丙烯酸接枝淀粉水解丙烯腈接枝淀粉丙烯酸共聚物马来酸共聚物水解聚丙烯酰胺磺酸基木质素磺酸盐铁铬木质素磺酸盐缩合萘磺酸盐聚苯乙烯磺酸盐硫酸酯基缩合烷基苯醚硫酸酯阳离子型胺基壳聚糖阳离子淀粉氨基烷基丙烯酸酯共聚物聚乙烯苯甲基三甲铵盐季铵盐两性型胺基、羧基等水溶性蛋白质类非离子型多元醇及其他淀粉淀粉改性产物甲基纤维素乙基纤维素羧乙基纤维素聚乙烯醇聚乙烯基醚EO加成物聚乙烯吡咯烷酮2、离子分类:阴离子型表面活性剂离子型表面活性剂阳离子型表面活性剂表面活性剂非离子型表面活性剂两性表面活性剂特殊表面活性剂阴离子型表面活性剂:羧酸盐型、磺酸盐型、硫酸酯盐型、磷酸酯盐型等阳离子表面活性剂:脂肪胺盐、烷基咪唑啉盐、烷基吡啶盐、β—羟基胺等两性表面活性剂:从广义上讲,分子结构中含有两种及两种以上极性基团的表面活性剂,均可称为两性活性剂。
可将其分为:非离子-阴离子型;非离子-阳离子型;阴离子-阳离子型;非离子-阳离子-非离子型。
这类表面活性剂具有许多独特的性质。
例如,对皮肤的低刺激性,具有较好的抗盐性,且兼备阴离子型和阳离子型两类表面活性剂的点,既可用作洗涤剂、乳化剂,也可用作杀菌剂、防霉剂和抗静电剂。
因而,两性离子表面活性剂是近年来发展较快的一类。
非离子型表面活性剂:这类表面活性剂溶于水后不发生解离,其极性基部分大多为氧乙烯基、多元醇和酰胺基。
类型:酯型;醚型;胺型;酰胺型;混合型(Tween)酯醚型等。
特殊表面活性剂:以碳氟链为疏水基的表面活性剂,简称为氟表面活性剂,如全氟辛酸。
这类活性剂具有极高的表面活性,不仅可以使水的表面张力降至20 mN.m-1以下,而且能降低油的表面张力。
其化学性质极其稳定,具有抗氧化、抗强酸和强碱及抗高温等特性。
表面活性剂的分类方法表面活性剂的分类方法有以下几种:1、按表面活性别在水溶液中能否解离及解离后所带电荷类型分为非离子型、阴离子型、阳离子型和两性离子性;2、按表面活性剂在水和油中的溶解性可分为水溶性和油溶性表面活性剂;3、按分子量分类,可将分子量大于104者称为高分子表面活性剂,分子量在103~104者称为中分子量表面活性剂及分子量在102~l03者称为低分子量表面活性剂。
在这些分类方法中常用的是按表面活性剂在水溶液中能否解离及解离后所带电荷类型来分类。
1、阴离子表面活性剂阴离子型表面活性既是具有阴离子亲水性基团的表面活性剂。
它们在整个表面活性剂生产中占有相当大的比重,据统计,世界表面活性剂总产量的40%属于这一类2、阳离子表面活性剂阳离子表面活性剂正好与阴离子表面活性剂结构相反。
如图所示,其亲水基一端是阳离子,故常称之为“逆性肥皂”或“阳性皂”。
阳离子表面活性剂水溶液,大多呈酸性。
而阴离子表面活性剂水溶液,一般为中性或碱性,与前者正好相反。
这是因为在中和时,各自的酸碱强度不同而造成的。
3、两性表面活性剂广义地说,所谓两性表面活性剂,是指同时具有两种离子性质的表面活性剂。
然而,通常所说的两性表面活性剂,是指由阴离子和阳离子所组成的表面活性剂。
换言之,单就两性表面活性剂结构来讲,在憎水基一端既有阳离子(+)也有阴离子(-),是两者结合在一起的表面活性剂甜菜碱型表面活性剂两性表面活性剂主要由氨基酸型和甜菜碱型两类其中的甜菜碱型表面活性剂,加水能呈透明溶液,泡沫多去污力好。
可看成是两性表面活性剂的代表。
甜菜碱型两性表面活性剂与氨基酸型两性表面活性剂最大的差别是前者无论是在酸性、中性或碱性都易溶于水。
即使在等电点也无沉淀,且在任何pH值时均可使用。
4、非离子型表面活性剂非离子型表面活性剂在水溶液中不电离,其亲水基主要是由具有一定数量的含氧基团成。
正是这一特点决定了非离子型表面活性剂在某些方面比离子型表面活性剂优越。
表面活性剂简介及近年研究进展一.【关键词】表面活性剂不对称结构双亲化合物界面张力表面张力吸附性能酰胺基脂肽生物微生物高分子非离子型高粘度高表面活性糖基类表面活性剂临界胶束浓度戊糖基两性表面活性剂壳聚糖基表面活性剂酶法合成果糖醋酶法合成成糖醛酸内酯二.【文摘】表面活性剂是这样一类物质,它在加入很少量时即能大大降低溶剂的表面张力(一般以水为标准溶剂)和液-液界面张力,并具有一定特殊结构、亲水亲油特性和特殊吸附性能的物质。
表面活性剂分子都是双亲化合物,分子具有不对称结构。
其分子由易溶于水的亲水基(如羧酸、磺酸、硫酸、氨基或胺基及其盐,也可是羟基、酰胺基、醚键等)和不溶于水而易溶于油的亲油基(即疏水基,常为非极性烃链,如8个碳原子以上烃链)组成。
表面活性剂概述:三.【简介】1.概念:表面活性剂(surfactant)是指具有固定的亲水亲油基团,在溶液的表面能定向排列,并能使表面张力显著下降的物质。
2.组成:分子结构具有两亲性,非极性烃链: 8个碳原子以上烃链,极性基团:羧酸、磺酸、硫酸、氨基或胺基及其盐,也可是羟基、酰胺基、醚键等。
3.吸附性:溶液中的正吸附:增加润湿性、乳化性、起泡性,固体表面的吸附:非极性固体表面单层吸附,极性固体表面可发生多层吸附。
4.表面活性剂的分类根据疏水基结构进行分类,分直链、支链、芳香链、含氟长链等;根据亲水基进行分类,分为羧酸盐、硫酸盐、季铵盐、PEO衍生物、内酯等;有些研究者根据其分子构成的离子性分成离子型、非离子型等,还有根据其水溶性、化学结构特征、原料来源等各种分类方法。
但是众多分类方法都有其局限性,很难将表面活性剂合适定位,并在概念内涵上不发生重叠。
按极性基团的解离性质分类:1、阴离子表面活性剂:硬脂酸,十二烷基苯磺酸钠;2、阳离子表面活性剂:季铵化物; 3、两性离子表面活性剂:卵磷脂,氨基酸型,甜菜碱型;4、非离子表面活性剂:脂肪酸甘油酯,脂肪酸山梨坦(司盘),聚山梨酯(吐温)四.【表面活性剂研究进展】现在社会,表面活性剂的应用日益广泛,下面介绍几种对现行的几种表面活性剂及其应用进行了初步的探索。
题目:表面活性剂的应用和发展前景学生姓名陈永师学号200921259院系化工学院专业应用化学表面活性剂的应用和发展前景姓名:陈永师学号:200921259西北大学化工学院摘要表面活性剂(surfactant)是指具有固定的亲水亲油基团,在溶液的表面能定向排列,并能使表面张力显著下降的物质,其应用前景非常广阔。
本文简述了高分子表面活性剂的应用研究进展,介绍新一代表面活性剂geminis和生物表面活性剂的研究应用,探讨表面活性剂在绿色化学中的进展。
关键词表面活性剂高分子 geminis 生物表面活性剂绿色化学引言表面活性剂具有吸附于物质表面,使其表面性质发生变化的特性,它的分子构造由亲水基和憎水基两部分组成,通常的表面活性剂几乎全是分子量为数百(300左右)的低分子量物质。
高分子表面活性剂是指那些分子量在数千以上并具有表面活性功能的高分子化合物。
随着高分子化学工业的迅速发展,各种具有表面活性的高分子化合物引起了人们广泛注意。
最早的高分子表面活性剂有淀粉、纤维素及其衍生物等天然水溶性高分子化合物[1]。
1951年Stauss将含有表面活性基团的聚合物--- 聚l-十二烷-4-乙烯吡啶溴化物命名为聚皂[2],从而出现了合成高分子表面活性剂。
1954年,美国Wyandotte公司发表了聚(氧乙烯-氧丙烯)嵌段共聚物作为非离子高分子表面活性剂的报道以后,各种合成高分子表面活性剂相继开发并应用于各种领域。
与常用的低分子表面活性剂相比,高分子表面活性剂降低表面张力的能力差,成本偏高,始终未能占据表面活性剂领域的优势。
近十余年来由于能源工业(强化采油、燃油乳化、油/煤乳化)、涂料工业(无皂聚合、高浓度胶乳)、膜科学(仿生膜、LB膜)的需要,高分子表面活性剂研究有了新的进展,得到了性能良好的氧化乙烯、硅氧烷共聚物、乙烯亚胺共聚物、乙烯基醚共聚物、烷基酚、甲醛缩合物、氧化乙烯共聚物等品种。
Gemini型表面活性剂称双子表面活性剂剂[3]。
98-25:脂肽H:环脂肽【内容】所有的生物都是由细胞所构成,细胞中70%的是水分,蛋白质、核酸、糖类、脂类等各种物质通过细胞内的精细结构进行着有序的活动。
表面活性剂作为控制细胞界面秩序而不可缺少的物质起着重要作用。
由于生物体内的表面活性剂是在极其复杂的生物物质群中微量地存在,因此大量提取纯制品非常困难。
近来发现微生物在其菌体外较大量地产生、积蓄微生物表面活性剂。
这已在石油三次回收剂、石油环境污染的无公害处理剂及功能性表面活性剂等许多领域得到应用和开发。
生物表面活性剂具有合成表面活性剂所没有的结构特征,大多有着发掘新表面活性功能的可能性,人们正希望开发出生物降解性和安全性及生理活性都好的生物表面活性剂。
1.生物表面活性剂分类生物表面活性剂根据其亲水基的类别,分为以下五种类型:①以糖为亲水基的糖脂系生物表面活性剂;②以低缩氨酸为亲水基的酰基缩氨酸系生物表面活性剂;③以磷酸基为亲水基的磷脂系生物表面活性剂;④以羧酸基为亲水基的脂肪酸系生物表面活性剂;⑤结合多糖、蛋白质及脂的高分子生物表面活性剂(生物聚合体)。
(1)糖脂系生物表面活性剂糖脂与磷脂形成复合脂成为连接脂和糖的桥梁,从化学结构来看,它们是由脂肪醇或脂肪酸形成的复杂脂。
根据这种糖脂的结构和分布可分为四类:鞘氨糖脂,植物糖脂,甘油糖脂,结构单元中无鞘氨醇和甘油的其他糖脂。
鞘氨糖脂是动物糖脂的代表性物质,存在于动物组织,特别是动物的脑神经组织中。
植物糖脂主要存在于植物中。
甘油糖脂广泛存在于高等植物、藻类和能进行光合作用的细菌中,既有植物性又有微生物性糖脂的特性。
属于结构单元中无鞘氨醇和甘油的糖脂有来自高好碱性菌的硫糖脂,及源于植物的有代表性的皂草苷生物表面活性剂。
以前,人们常用皂草苷作洗涤用品,从结构上看,它是由以甾族化合物或三萜系化合物为非糖部分(皂草配基)与低聚配糖体构成的。
皂草苷具有生物活性,如具有溶血、强心和免疫等作用。
(2)酰基缩氨酸系生物表面活性剂大致分为硫放线菌素类和脂氨基酸类,这类物质以氨基酸或低聚缩氨酸作亲水基。
1.1 表面活性剂分子中具有亲水基与疏水基,能富集(吸附)于界面,使界面性质发生显著改变而表现出界面活性的物质称为表面活性剂。
常用的表面活性剂多为分子量为数百的低分子量化合物。
随着诸多热点领域,如强化采油(enhanced oil recovery)[1]、药物载体与控制释放、生物模拟、聚合物LB膜、医用高分子材料(抗凝血)以及乳液聚合等的深入研究,对表面活性剂的要求趋于多样化和高性能化。
而在众多的新型结构的表面活性剂中,具有表面活性的高分子化合物现已成为人们关注的焦点,对其进行的研究开发如火如荼。
1.2 高分子表面活性剂[1-3]一般来说,将分子量在数千以上且具有表面活性的物质称为高分子表面活性剂[4-9]。
最早使用的高分子表面活性剂有纤维素及其衍生物,以及作为胶体保护剂使用的天然海藻酸钠和各种淀粉。
1951年Strauss首次合成了高分子表面活性剂—聚十二烷基4-乙烯吡啶溴化物,并将其命名为聚皂(ploysoap);随后1954年美国Wyandotte公司报道了非离子型高分子表面活性剂聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物的合成,并将其进行了工业化生产(商品名为Pluronics),其中分子量为8.1×103的Pluronic104在重量百分比浓度为0.1%时可使溶液的表面张力降至33.1Mn·m-1。
与低分子表面活性剂相比,高分子表面活性剂具有以下特点[5]:1) 具有较高的分子量,渗透能力差,可形成单分子胶束或多分子胶束;2) 溶液粘度高,成膜性好;3) 具有很好的分散、乳化、增稠、稳定以及絮凝等性能,起泡性差,常作消泡剂;4) 大多数高分子表面活性剂是低毒或无毒的,具有环境友好性;5) 降低表面张力和界面张力的能力较弱,且表面活性随分子量的升高急剧下降,当疏水基上引入氟烷基或硅烷基时其降低表面张力的能力显著增强。
在众多的高分子表面活性剂中,水溶性高分子表面活性剂由于具有水溶性近年来发展十分迅速。
表面活性剂1.表面活性剂:在加入量很少时即能明显降低溶剂的表面或界面张力,改变物系的界面状态,能够产生润湿,乳化,起泡,增溶及分散等一系列作用,从而达到实际应用的要求。
2.表面:液体或固体与气体的接触面称为液体或固体的表面。
3.界面:液液,固固,或液固的接触面。
4.表面张力:(1)从分子运动的角度来看,气相中分子浓度低于液相,液体内部的分子从各个方向所受的引力相互平衡,合力为0。
液体表面分子的合力不为0,所以液滴自动收缩。
(2)从力的角度来看,是作用于表面单位长度边缘上的力。
(3)从能量角度来看,表面张力是单位表面的表面自由能,是增加单位表面积液体的自由能的增值,也是单位表面上的液体分子处于液体内部的铜梁分子的自由能过剩值。
5.表面自由能:增加单位表面积液体时自由能的增值。
6.表面活性:因溶质在表面发生了正吸附而使溶液表面张力降低的性质。
7.(非)表面活性物质:(不)能使溶液表面张力降低而(不)具有表面活性的物质。
8.吸附现象:当物质加入液体后,它在液体表面层的浓度与液体内部的浓度不同,这种改变浓度的现象。
9.分类按离子类型:非离子、离子(阴、阳、两性);按亲水基结构;按疏水基种类;按表面活性剂的特殊性(碳氟、含硅、高分子、生物、冠醚);按溶解性(水溶、油溶);按相对分子质量(高、低);按应用功能(乳化剂、洗涤剂、润湿剂、发泡剂、消泡剂、分散剂、絮凝剂、渗透剂、增溶剂)。
10.测定方法:(1)滴重法:自一毛细管滴头滴下液体是,液滴的大小与液体表面张力有关,张力越大,液滴越大。
γ=W/(2πRf)=Vρg/(2πRf)(2)毛细管上升法:当毛细管插入液体时,管中的弯液会上升或下降一定高度,γ=1/2RΔρg(h+r/3)。
(3)环法:把一圆环平置于液面上,测定将环拉离液面所需的最大力。
γ=PF/(4πR)(4)吊片法γ=P/2(l+d)(5)最大气泡压力法γ=Pm/2R(6)滴外形法:表面吸附速率很慢的溶液只能采用滴外形法。
名词解释:1、表面活性剂是指具有固定的亲水亲油基团,在溶液的表面能定向排列,并能使表面张力显著下降的物质。
2、临界胶束浓度(CMC):表面活性剂分子缔合形成胶束的最低浓度。
3、亲水亲油平衡值(HLB):表面活性剂分子中亲水和亲油基团对油或水的综合亲合力。
4、阴离子表面活性剂将在水中电离后起表面活性作用的部分带负电荷的表面活性剂称为阴离子表面活性剂。
5、可分解型表面活性剂:含有弱化学键、并在一定条件下发生分解的表面活性剂称之为可分解型表面活性剂。
6、可反应型表面活性剂:把双键引入表面活性剂分子结构,带反应基团,永久结合到吸附基体表面,起表面活性的作用的同时,成为基体一部分。
7、表面活性剂的降解是指表面活性剂在环境因素作用下结构发生变化、从对环境有害的表面活性剂分子逐步转化成对环境无害的小分子如(CO2、NH3、H2O 等)、从而引起化学和物理性质发生变化。
8、浊点:液体样品在标准状况下开始出现混浊的温度。
简答题:1、可反应型的乳化特性:①乳液机械稳定性好;②乳液成膜后,膜层耐水气渗透、耐水性提高;③乳液粘度低,有利于制备高固乳液,粒径控制方便;④乳液聚合期间,体系乳液中泡沫较少;⑤乳液有较高的表面张力,乳液应用时不易渗透到基材;⑥杜绝乳化剂分子的迁移造成对乳液性能的影响。
2、氟表面活性剂(指碳氢链疏水基上的氢完全被氟原子所取代了的表面活性剂)特征:①能使水的表面张力下降到15mN/m,提高润湿性能和渗透性能;②在低浓度下亦表现出高表面活性;③具有良好耐热耐试剂性能;④在有机溶剂中也具有表面活性。
3、盐溶效应使CMC升高。
表面活性冠醚分子阴离子的形成络合物,增强了水合作用并使亲水基间的静电斥力增加,从而抑制表面活性剂分子聚集形成胶束。
因此,络合物的稳定常数越大则CMC上升越大。
4、盐析效应使CMC下降。
当表面活性冠醚不能与盐很好地形成络合物时,盐的加入减弱了表面活性剂分子与水分子之间的相互作用,从而有利于表面活性剂分子聚集。
表面活性剂的分类方法表面活性剂的分类方法有以下几种:1、按表面活性别在水溶液中能否解离及解离后所带电荷类型分为非离子型、阴离子型、阳离子型和两性离子性;2、按表面活性剂在水和油中的溶解性可分为水溶性和油溶性表面活性剂;3、按分子量分类,可将分子量大于104者称为高分子表面活性剂,分子量在103~104者称为中分子量表面活性剂及分子量在102~l03者称为低分子量表面活性剂。
在这些分类方法中常用的是按表面活性剂在水溶液中能否解离及解离后所带电荷类型来分类。
1、阴离子表面活性剂阴离子型表面活性既是具有阴离子亲水性基团的表面活性剂。
它们在整个表面活性剂生产中占有相当大的比重,据统计,世界表面活性剂总产量的40%属于这一类2、阳离子表面活性剂阳离子表面活性剂正好与阴离子表面活性剂结构相反。
如图所示,其亲水基一端是阳离子,故常称之为“逆性肥皂”或“阳性皂”。
阳离子表面活性剂水溶液,大多呈酸性。
而阴离子表面活性剂水溶液,一般为中性或碱性,与前者正好相反。
这是因为在中和时,各自的酸碱强度不同而造成的。
3、两性表面活性剂广义地说,所谓两性表面活性剂,是指同时具有两种离子性质的表面活性剂。
然而,通常所说的两性表面活性剂,是指由阴离子和阳离子所组成的表面活性剂。
换言之,单就两性表面活性剂结构来讲,在憎水基一端既有阳离子(+)也有阴离子(-),是两者结合在一起的表面活性剂甜菜碱型表面活性剂两性表面活性剂主要由氨基酸型和甜菜碱型两类其中的甜菜碱型表面活性剂,加水能呈透明溶液,泡沫多去污力好。
可看成是两性表面活性剂的代表。
甜菜碱型两性表面活性剂与氨基酸型两性表面活性剂最大的差别是前者无论是在酸性、中性或碱性都易溶于水。
即使在等电点也无沉淀,且在任何pH值时均可使用。
4、非离子型表面活性剂非离子型表面活性剂在水溶液中不电离,其亲水基主要是由具有一定数量的含氧基团成。
正是这一特点决定了非离子型表面活性剂在某些方面比离子型表面活性剂优越。
表面活性剂:是一类具有亲水性和亲油性相对平衡的不对称化合物,亲水性越弱,亲油性越强,则在水中表面活性越大。
疏水作用:亲油基在水中逃逸及相互缔合的趋势胶束化作用:界面被表面活性剂吸附充满,水溶液本体相中表面活性剂疏水剂相互靠拢缔合成聚集体这种表面吸附和胶束化作用的自发趋势反映了表面活性剂的自组装能力即表面活性。
表面活性剂分子一般有含碳长链的非极性亲油基团和极性亲水基团组成根据疏水基分类:碳氢链:直链烷基、支链或不饱和烷基、含芳香环或脂肪环的烷基(生物降解性较差)聚醚(聚丙烯醚链):易吸附在极性界面上,利于在极性溶剂中溶解硅氧烷(聚硅氧烷链):非碳链疏水基,水相和非水都有表面活性,价格高,降解性差氟碳链按亲水基分类:单一型、复合型按极性基团的解离性质分类1、阴离子表面活性剂:硬脂酸,十二烷基苯磺酸钠2、阳离子表面活性剂:季铵化物3、两性离子表面活性剂:卵磷脂,氨基酸型,甜菜碱型4、非离子表面活性剂:脂肪酸甘油酯,脂肪酸山梨坦(司盘),聚山梨酯(吐温)阴离子表面活性剂在水中解离后,具有的表面活性片段是憎水性阴离子。
阴离子表面活性剂分为羧酸盐、硫酸酯盐、磺酸盐和磷酸酯盐四大类,具有较好的去污、发泡、分散、乳化、润湿等特性。
广泛用作洗涤剂、起泡剂、润湿剂、乳化剂和分散剂。
产量占表面活性剂的首位。
不可与阳离子表面活性剂一同使用,在水溶液中生成沉淀而失去效力。
羧酸盐阴离子表面活性剂肥皂系高级脂肪酸的盐,通式:(RCOO 一)n M。
脂肪酸烃R 一般为11~17个碳的长链,低于10水溶性过强,表面活性较弱。
通过天然油脂皂化制备而成。
微溶于冷水,迅速溶于热水,浓皂液冷却后不结晶,结成冻状物。
常见有硬脂酸、油酸、月桂酸。
根据M代表的物质不同,又可分为碱金属皂、碱土金属皂和有机胺皂。
它们均有良好的乳化性能和分散油的能力。
但耐硬水及电解质能力差,碱金属皂可被钙、镁盐破坏,电解质亦可使之盐析。
水溶液呈弱碱性碱金属皂:0/W 碱土金属皂:W/0 有机胺皂:三乙醇胺皂N-羧乙基脂肪酰胺的盐五毒,无刺激性,洗涤性、起泡性、抑酶性好。
生物表面活性剂和高分子表面活性剂摘要:表面活性剂是由两种截然不同的粒子形成的分子,一种粒子具有极强的亲油性,另一种则具有极强的亲水性。
溶解于水中以后,表面活性剂能降低水的表面张力,并提高有机化合物的可溶性。
本文将就生物表面活性剂和高分子表面活性剂进行具体介绍,并且列举了部分它们在社会中的应用以及它们存在的问题和发展前景进行了简单的介绍。
关键词:表面活性剂;生物表面活性剂;高分子表面活性剂Biological surfactant and polymer surfactantAbstract:Surfactant is composed of two distinct particles, a kind of particle has extremely strong lipophilicity, the other with strong hydrophilic. Dissolved in water, surfactants can reduce the surface tension of the water, and increase of soluble organic compounds. This article will discuss biosurfactant and polymeric surfactants are detailed introduction, and lists the part of their application in society and their existing problems and development prospects were simply introduced.Keyword:The surfactant; Biosurfactant; Polymer surfactant引言传统观念上认为,表面活性剂是一类即使在很低浓度时也能显著降低表(界)面张力的物质。
随着对表面活性剂研究的深入,目前一般认为只要在较低浓度下能显著改变表(界)面性质或与此相关、由此派生的性质的物质,都可以划归表面活性剂范畴。
1、表面活性剂表面活性剂是分子中具有亲溶剂基与疏溶剂基,能富集(吸附)于界面,使界面性质发生显著改变而出现界面活性的物质。
通常所说的表面活性剂是指水中的表面活性剂。
其分子常被称作“双亲分子”,因为表面活性剂的特有结构通常称之为“双亲结构”。
表面活性剂分子的一端为亲油的疏水基,分子的另一端为极性亲水的亲水基。
两类结构与性能截然相反的分子碎片或基团分处于同一分子的两端并以化学键相连接,形成了一种不对称的、极性的结构,因而赋予了该类特殊分子既亲水、又亲油,但又不是整体亲水或亲油的特性。
1.1分类表面活性剂的性能取决于其亲水基和亲油基的构成,但亲水基在种类和结构上的改变远较亲油基的改变对表面活性剂性质的影响大.最常用的分类法是按分子结构中亲水基团的带电性分为阴离子、非离子、阳离子和两性表面活性剂四大类。
1.1.1阴离子表面活性剂最常见的阴离子表面活性剂是烷基苯磺酸盐(ABS),阴离子表面活性剂中亲水基的引入有直接连接法和问接连接法。
所谓直接连接法是用亲油基物料与无机试剂直接反应,按引入亲水基的小同,可分为皂化、磺化、硫酸醋化和磷酸醋化。
而所谓问接连接就是利用两个以上的多功能、高反应性化合物使亲油基与亲水基相连接,比如以含活性基的小饱和化合物、环状化合物、多元醇作为连接剂所合成的表面活性剂。
而正是由于阴离子表面活性剂有上述性质以及它在性能和价格方面的优势,所以它应用最广泛。
但它同时也是造成水质污染的主要因素之一。
1.1.2非离子表而活性剂非离子表面活性剂在水中小离解成离子状态,其表面活性是由中性分子体现出来的。
合成非离子表面活性剂所用主要单元反应有乙氧基化、酯化、聚合反应等。
非离子表面活性剂具有很高的表面活性、良好的乳化能力和洗涤作用。
主要类型有聚氧乙烯型、多元醇型和烷醇酞胺型,以及聚醚型、氧化胺型等。
1.1.3阳离子表面活性剂阳离子表面活性剂疏水基的结构和阴离子表面活性剂相似,且疏水基与亲水基的连接方式也很类同,一种是亲水基直接连在疏水基上,另一种是亲水基通过醋、酞胺、醚键等形式与疏水基问接相连;所小同的是,阳离子表面活性剂溶于水时,其亲水基呈现正电荷,亲水基主要为碱性氮原子。
目前工业上所有阳离子表面活性剂均为含氮有机物的衍生物,主要有胺盐型阳离子表面活性剂和季钱盐型表面活性剂两大类。
1.1.4两性表面活性剂[1]两性表面活性剂的特点在于其分子结构中含有两个小同的官能团,并分别具有阴离子和阳离子的特性。
两性表面活性剂有着优异的表面性能。
这一性能在表面张力以及临界胶束浓度CMC上得到了体现。
大多数的清洁用品都要求有良好的润湿性和渗透性。
两性表面活性剂在整个pH范围内都体现了优良的润湿能力。
1.2结构特点表面活性剂是一种两亲性物质,一部分是与油有亲和性的亲油基(也称憎水基),另一部分是与水有亲和性的亲水基(也称憎油基)。
其亲水基和疏水基分处两端,形成小对称结构。
表面活性剂的这种结构特点使它溶于水后,亲水基受到水分子的吸引,而亲油基受到水分子的排斥。
为了克服这种小稳定状态,就只有占据到溶液的表面,将亲油基伸向气相,亲水基伸入水中。
肥皂的亲水基来自亲水基团竣酸钠(- COONa);洗衣粉(烷基苯磺酸钠)的亲Na),分别示于图1和图2中。
亲水基有许多种,而实际能水基是磺酸钠(- S03做亲水基原料的只有较少的几种,能做亲油基原料的就更少。
图1肥皂的亲油基和亲水基示意图图2洗衣粉有效成分的亲油基和亲水基示意图从某种意义来讲,表面活性剂的研制就是寻找价格低廉、货源充足而又有较好理化性能的亲油基和亲水基原料。
亲水基(如羧酸基等)常连接在表面活性剂分子亲油基的一端(或中间)。
作为特殊用途,有时也用甘油、山梨醇、季戊四醇等多元醇的基团做亲水基。
亲水基多来自天然动植物油脂和合成化工原料它们的化学结构很相似只是碳原子数和端基结构不同。
1.3作用机理两亲分子溶解在水中达一定浓度时,其非极性部分会互相吸引,从而使得分子自发形成有序的聚集体,使憎水基向里、亲水基向外,以减少憎水基与水分子的接触,使体系能量下降,这种多分子有序聚集体称为胶束。
表面活性剂通过在气液两相界面吸附降低水的表面张力,或通过吸附在液体界面间来降低油水界面张力。
许多表面活性剂也能在本体溶液中聚集成为聚集体。
囊泡和胶束都是此类聚集体。
表面活性剂开始形成胶束的浓度叫做临界胶束浓度或CMC。
当胶束在水中形成,胶束的尾形成能够包裹油滴的核,而它们的(离子/极性)头能够形成一个外壳,保持与水接触。
表面活性剂在油中聚集,聚集体指的是反胶束。
在反胶束中,头在核,尾保持与油的充分接触。
临界胶束浓度越小,表面活性剂形成胶束和达到表面(界面)吸附饱和所需的浓度越低,改变表面(界面)性质,产生润湿、乳化、起泡和增溶等作用所需的浓度也越低。
1.3.1胶束的作用(1)乳化作用: 指将一种液体的细小颗粒分散于另一种不相溶的液体中,所得到的分散体系被称为乳液。
(2)泡沫作用: 泡沫实际是气体分散于液体中的分散体系,泡沫的形成涉及起泡和稳泡两个因素。
(3)分散作用: 增加固体粒子在溶液中的分散稳定性。
(4)增溶作用: 指水溶液中表面活性剂的存在能使不溶或微溶于水的有机化合物的溶解度显著增加的现象,这种作用只有在表面活性剂的浓度超过临界胶束浓度后才显现出来。
(5)催化作用: 表面活性剂胶束的直径通常为3~5nm,其大小、结构和性质与含酶球状蛋白相似,因此具有与酶类似的催化作用,合理选择表面活性剂可以使化学反应的速度显著提高。
2.生物表面活性剂生物表面活性剂(Biosurfactants,简称BS)是细菌、真菌和酵母在特定条件下,在其生长过程中分泌出的具有表面活性的代谢产物[2]。
生物表面活性剂按其生化性质和生产菌种的不同,一般可分为五种类型:糖脂、磷脂和脂肪酸、脂肤和脂蛋白、聚合物和全胞表面本身等。
生物表面活性剂的分子中既含有极性亲水基团,又含有非极性亲油基团,因此能在水油两相界面上定向排列形成整齐的分子层,从而显著降低界面的表面张力。
2.1生物表面活性剂的形成生物表面活性剂多数由细菌、酵母菌、真菌等微生物产生。
许多微生物都可能仅靠烃类为单一碳源而生长。
微生物要利用这些烃类,就必须使烃类通过外层亲水细胞壁进入细胞,由于烃基水溶性非常小,一些细胞和酵母菌分泌出离子型表面活性剂,另一些微生物产生非离子型表面活性剂。
有时候一种细菌在不同的培养基下和不同的环境中可分泌形成不同的表面活性剂。
2.2生物表面活性剂的制备生物表面活性剂主要采用微生物发酵、酶法和从动植物材料中提取三种方法,其中微生物发酵和酶法应用较为广泛。
2.2.1微生物发酵法产生生物表面活剂微生物在一定条件下进行培养后,分泌一种胞外两亲代谢物,如单糖脂类、多糖脂类、脂蛋白类或类脂衍生物等。
其中糖脂类是研究最广泛、最深入的一类生物表面活性剂,代表物有鼠李糖脂、2‒葡糖‒ ‒葡糖苷、海藻糖脂,其结构是如下:鼠李糖脂2‒葡糖‒ ‒葡糖苷2.2.2酶法合成生物表面活性剂酶合成法生产条件温和(可在常温和常压下进行),反应具有专一性,可获得高含量的目标产物且产物易回收,对环境污染少等特点,所以发展快速。
目前酶合成法的主流是以非极性溶剂和无溶剂法合成生物表面活性剂,并获得了较高产率。
特别是现代生物技术的发展,可以利用基因工程和蛋白质工程设计特定的、高效的酶具有重大意义,使酶合成具有较大的潜力。
2.2.3动植物材料中提取生物表面活性剂我国动植物资源丰富,蕴含丰富的表面活性剂,如我国古代皂角的使用。
现在从利用食用大豆油精炼副产品制取表面活性剂方法简介从,蛋黄分离提取磷脂、卵磷脂等表面活性剂,这些提取物已广泛应用于食品、医药、化妆品等工业。
但由于杂质较多、分离步骤较多、相对成本较高等原因,限制部分生物表面活性剂的大规模生产。
2.3生物表面活性剂的分离提纯在食品、医药等其它行业对生物表面活性剂的纯度要求较高,一般生产出来的产物都需要进行分离提纯。
工业大多数的产物分离提纯主要有以下几种方法:萃取、结晶与沉淀、超滤、泡沫色谱分离等。
其中萃取是经典的表面活性剂提取方法之一,特别是利用甲醇、乙醚、丁醇等有机溶剂对亲油性生物表面活性剂的提取。
结结晶与沉淀也是经典的表面活性剂提取方法之一,主要依据各组分在溶剂中溶解度的差异,使某些组分从溶液中结晶,用离心或过滤收集沉淀。
超滤法是从发酵液中提取生物表面活性剂的一种新方法。
泡沫是由于发酵过程的快速搅拌和好氧微生物培养液中充氧气等产生。
Davis等在这方面进行了研究。
他们用泡沫分离法对一类生物表面活性剂surfactins进行了提取和浓缩,认为泡沫分离是一种有效的生物表面活性剂分离方法。