16种多环芳烃

第２２卷，第１期　化学分析计量　Ｖｏ１．２２，Ｎｏ．１　，７　２０１３年１月　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＡＮＡＬＹＳＩＳ　ＡＮＤ　ＭＥＴＥＲＡＧＥ　Ｊａｎ．２０１３　一　

ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８－６１４５．２０１３．０１．０１０　

ＧＣ—ＭＳ法快速测定食品接触材料油墨中１６种多环芳烃　

王桂苓，薛艳，张伟伟，林芳　（安徽省阜阳市产品质量监督检验所，安徽阜阳２３６０００）　

摘要以正己烷超声提取，弗罗里硅土固相萃取柱净化，以正己烷一二氯甲烷溶液（体积比１：１）洗脱，用ＧＣ—　ＭＳ联用仪ＳＩＭ模式外标法定量测定食品接触材料油墨中１６种多环芳烃。在优化条件下，ｌ６种多环芳烃的浓度在　０．１～４．０　ｇ／ｍＬ范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系，线性相关系数大于０．９９５，检出限为０．１２￣３．２４　ｎｇ／Ｌ。加　标回收率为７７．２４％～１０４．７６％，测定结果的相对标准偏差为１．０５％一１．６９％（ｎ＝６　ｏ该方法适用于食品接触材料油墨　中ＰＡＨｓ的日常检测。　关键词气相色谱质谱联用法；油墨；多环芳烃；食品接触材料　中图分类号：０６５７．７　文献标识码：Ａ　文章编号：１００８－６１４５（２０１３）０１—００３６－０４　

Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　Ｏｆ　１６　Ｋｉｎｄｓ　Ｏｆ　ＰＡＨｓ　ｉｎ　Ｉｎｋ　ｆｏｒ　Ｆｏｏｄ　Ｃｏｎｔａｃｔ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｂｙ　ＧＣ＿】ⅥＳ　

ＷａｎｇＧｕｉｌｉｎｇ，ＸｕｅＹａｎ，ＺｈａｎｇＷｅｉｗｅｉ，ＬｉｎＦａｎｇ　（Ａｎｈｕｉ　Ｐｒｏｖｉｎｃｅ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆＰｒｏｄｕｃｔ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｓｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎ　ａｎｄ　Ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ，Ｆｕｙａｎｇ　２３６１１２，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ　Ａ　ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ　ａｒｏｍａｔｉｃ　ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ（ＰＡＨｓ）ｉｎ　ｉｎｋ　ｆｏｒ　ｆｏｏｄ　ｃｏｎｔａｃｔ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｂｙ　ｇａｓ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ—ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＧＣ—ＭＳ）ｗａｓ　ｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ．Ｔｈｅ　ｓａｍｐｌｅｓ　ｗｅｒｅ　ｅｘｔｒａｃｔｅｄ　ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃａｌｌｙ　ｗｉｔｈ　ｈｅｘａｎｅ，　ａｎｄ　ｃｌｅａｎｅｄ　ｕｐ　ｂｙ　ｔｈｅ　Ｆｌｏｒｉｓｉｌ　ｓｏｌｉｄ　ｐｈａｓｅ　ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ　ｃｏｌｕｍｎ．ａｎｄ　ｔｈｅｎ　ｗａｓｈｅｄ　ｗｉｔｈ　ｈｅｘａｎｅ．ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ（ｖｏｌｕｍ　ｒａｔｉｏ　ｗａｓ　Ｉ：Ｉ）．Ｔｈｅ　ＰＡＨｓ　ｗｅｒｅ　ａｎａｌｙｚｅｄ　ｂｙ　ＧＣ－ＭＳ　ｕｎｄｅｒ　ｓｅｌｅｃｔｅｄ　ｉｏｎ　ｍｏｎｉｔｏｒ（ＳＩＭ）ｍｏｄｅ　ａｎｄ　ｑｕａｎｔｉｆｉｅｄ　ｂｙ　ｔｈｅ　ｅｘｔｅｒｎａｌ　ｓｔａｎｄａｒｄ　ｍｅｔｈｏｄ．Ｕｎｄｅｒ　ｔｈｅ　ｏｐｔｉｍａｌ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ，ｇｏｏｄ　ｌｉｎｅａｒｉｔｉｅｓ　ｗｅｒｅ　ｏｂｔａｉｎｅｄ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｒａｎｇｅ　ｏｆ０．１＿４．０　ｇ／ｍＬ　ｆｏｒ　ｓｉｘｔｅｅｎ　ａｎａｌｙｚｅｄ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｗｉｔｈ　ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ　ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔｓ　ｍｏｒｅ　ｔｈａｎ　０．９９５．Ｔｈｅ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ　ｌｉｍｉｔｓ　ｒａｎｇｅｄ　ｆｒｏｍ　０．１２　ｔｏ　３．２４　ｎｇ／Ｌ．　Ｔｈｅ　ａｖｅｒａｇｅ　ｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓ　ｏｆ　１６　ＰＡＨｓ　ｗｅｒｅ　７９．７４％一１０１．２６％，ａｎｄ　ｔｈｅ　ＲＳＤ　ｗａｓ　１．０５％－１．６９％（ｎ＝６）．Ｔｈｅ　ｍｅｔｈｏｄ　ｃａｎ　ｂｅ　ｕｓｅｄ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｒｏｕｔｉｎｅ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ＰＡＨｓ　ｉｎ　ｉｎｋ　ｆｏｒ　ｆｏｏｄ　ｃｏｎｔａｃｔ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ．　Ｋｅｙｗｏｒｄｓ　ｇａｓ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＧＣ－ＭＳ）；ｉｎｋ；ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ　ａｒｏｍａｔｉｃ　ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ（ＰＡＨｓ）；ｆｏｏｄ　ｃｏｎｔａｃｔ　ｍａｔｅｒｉａｌ　

２０１０年１０月Ｏｃｔｏｂｅｒ２０１０岩　矿　测　试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．２９，Ｎｏ．５５３５～５３８

收稿日期：２０１００１１８；修订日期：２０１００４２７基金项目：国土资源地质大调查———地下水污染测试技术研究项目资助（１２１２０１０６３４６０７）作者简介：张小辉（１９８１－），男，陕西高陵人，工程师，主要从事土壤样品有机分析及检测技术研究。Ｅｍａｉｌ：ｘｉａｏｈｕｉｙｅａｈ＠１２６．ｃｏｍ。文章编号：０２５４５３５７（２０１０）０５０５３５０４气相色谱－质谱联用法测定土壤中１６种多环芳烃张小辉，王晓雁（陕西省地质矿产实验研究所，陕西西安　７１００５４）摘要：应用加速溶剂萃取气相色谱－质谱联用法测定土壤中１６种多环芳烃。确定了二氯甲烷－丙酮（体积比１∶１）作为提取溶剂，方法检出限为０．１０～３．９０ｎｇ／ｇ，加标回收率为７２．６％～１２３．５％。方法检出限较低，精密度好，适用于土壤样品中多环芳烃的分析。关键词：加速溶剂萃取；气相色谱－质谱法；土壤；多环芳烃中图分类号：Ｏ６５２．６２；Ｏ６５７．６３；Ｓ１５１．９３；Ｏ６２５．１文献标识码：ＢＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ１６ＰｏｌｙｃｙｃｌｉｃＡｒｏｍａｔｉｃＨｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓｉｎＳｏｉｌｓｂｙＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙＺＨＡＮＧＸｉａｏｈｕｉ，ＷＡＮＧＸｉａｏｙａｎ（ＳｈａｎｎｘｉＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＧｅｏａｎａｌｙｓｉｓ，Ｘｉ′ａｎ　７１００５４，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ１６ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃａｒｏｍａｔｉｃｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ（ＰＡＨｓ）ｉｎｓｏｉｌｓｂｙｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＧＣＭＳ）ｗｉｔｈａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄｓｏｌｖｅｎｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ（ＡＳＥ）ｓａｍｐｌｅｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｗａｓｄｅｖｅｌｏｐｅｄ．Ａｍｉｘｔｕｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎｏｆｍｅｔｈｙｌｅｎｅｃｈｌｏｒｉｄｅ／ａｃｅｔｏｎｅ（１∶１，Ｖ／Ｖ）ｗａｓｓｅｌｅｃｔｅｄａｓｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｓｏｌｖｅｎｔｔｈｒｏｕｇｈｔｈｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ．ＴｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｓｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄｆｏｒＰＡＨｓｗｅｒｅ０．１０～３．９ｎｇ／ｇａｎｄｔｈｅｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｗｅｒｅ７２．６％～１２３．５％．Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｐｒｏｖｉｄｅｓｔｈｅａｄｖａｎｔａｇｅｓｏｆｌｏｗｅｒｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｓ，ｇｏｏｄｐｒｅｃｉｓｉｏｎａｎｄｉｓｓｕｉｔａｂｌｅｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＰＡＨｓｉｎｓｏｉｌｓ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄｓｏｌｖｅｎｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ；ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ；ｓｏｉｌ；ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃａｒｏｍａｔｉｃｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ多环芳烃（ＰＡＨｓ）是煤、石油、木材、烟草、有机高分子化合物等有机物不完全燃烧时产生的挥发性碳氢化合物，是常见的环境和食品污染物［１－５］。迄今已发现有２００多种ＰＡＨｓ，最常见的有１６种，其中有相当部分具有致癌性，如苯并［ａ］芘、苯并［ａ］蒽等。研究发现，ＰＡＨｓ对生物及人类的毒害主要是参与机体的代谢作用，具有致癌、致畸和致基因突变等特征［６－８］，是对人类健康潜在危害最大的一类有机化合物。此外，因ＰＡＨｓ具有脂溶性，可能会在植物中富集，并最终通过食物链影响人体健康。国外研究结果表明ＰＡＨｓ在土壤和植物间的浓度可能有直接的相互关系［９－１０］。因此，对环境中ＰＡＨｓ的分析检测就显得尤为重要。对于大气、饮用水、水产品、油脂、塑料中ＰＡＨｓ的检测［１１－１８］，目前已有较多的分析方法可供选用。土壤中ＰＡＨｓ的分析方法目前有一定研究［１９－２１］；但其操作过程复杂，实际中使用不便，需要建立一种方便、准确测定土壤中ＰＡＨｓ的方法。由于ＰＡＨｓ易溶于环己烷、二氯甲烷、正己烷等有机溶剂，本文经过研究比较，采用二氯甲烷－丙酮混合溶剂，快速溶剂萃取（ＡＳＥ）提取土壤中１６种ＰＡＨｓ，经硅胶或佛罗里硅土小柱净化后，试样浓缩液进行气相色谱－质谱（ＧＣ－ＭＳ）的选择离子检测。

18种多环芳烃检测标准

多环芳烃（PAHs）是一类由两个以上的苯环组成的有机化合物。由于其普遍存在于燃煤、石油和焦油等燃料的燃烧过程中，以及一些工业活动和交通运输中，多环芳烃已成为环境污染物的重要指标。为了评估环境中多环芳烃的含量，各国制定了不同的多环芳烃检测标准。

以下是18种多环芳烃检测标准的介绍：

1.美国环境保护局（US EPA）制定了包括16种多环芳烃的检测标准，其中包括了常见的PAHs，如苯并[a]芘、芘、菲等。

2.欧洲联盟（EU）制定了EU-15 PAHs标准，包括了15种多环芳烃，与US EPA标准大致相同。

3.欧洲环境局（EEA）制定了EEA-PAHs标准，也是包括了15种PAHs，用于对环境中PAHs的污染进行监测。

4.加拿大环境与气候变化部（Environment and Climate Change

Canada）制定了加拿大所需的18种多环芳烃检测标准。 5.德国环境联邦局（UBA）制定了UBA-PAK标准，该标准用于评估木材和木材制品中PAHs的含量。

6.法国国家环境和健康研究所（INERIS）制定了INERIS PAHs标准，用于对土壤和水样品中PAHs的检测。

7.意大利环境保护部（Ministry of Environment）制定了意大利所需的多环芳烃检测标准。

8.俄罗斯制定了用于土壤和水样品中PAHs检测的俄罗斯GOST标准。

9.日本制定了用于评估空气中PAHs含量的日本环境标准。

10.英国环境局（UK Environment Agency）制定了用于土壤和废物样品中PAHs检测的英国环境局标准。

11.澳大利亚环境标准制定了针对多环芳烃的检测和限制标准。

12.新西兰环境保护署（Environmental Protection Authority）制定了用于评估新西兰环境中PAHs的标准。

13.印度环境部（Ministry of Environment and Forests）制定了用于土壤、空气和水样品中PAHs检测的印度环境标准。 14.韩国环境部（Ministry of Environment）制定了用于土壤和水样品中PAHs检测的韩国环境部标准。

第３４卷第５期　

２　０　ｌ　３年１　０月　渔业科学进展　

ＰＲＯＧＲＥＳＳ　ＩＮ　ＦＩＳＨＥＲＹ　ＳＣＩＥＮＣＥＳ　Ｖｏ１．３４。ＮＯ．５　

Ｏｃｔ．，２０１３　

杨　高效液相色谱一荧光／紫外串联测定　

海洋沉积物中１　６种多环芳烃　

帆　・ｚ　翟毓秀。　任丹丹　郭萌萌　吴海燕　谭志军。　

（　大连海洋大学，１１６０２３）　

（ｚ农业部水产品质量安全检测与评价重点实验室国家水产品质量监督检验中心　

中国水产科学研究院黄海水产研究所，青岛２６６０７１）　

摘　要　采用高效液相色谱一荧光和紫外检测联用技术，建立了海洋沉积物中１６种多环芳烃　

（ＰＡＨｓ）的同时测定方法。样品用异丙醇提取，ＨＬＢ固相萃取柱净化，Ｗａｔｅｒｓ　ＰＡＨｓ　Ｃ　ｓ（４．６　ｒｎｌＴ１×　

２５０　ｍｍ，５　ｕｍ）色谱柱分离，乙腈一水溶液梯度洗脱，荧光紫外检测器串联检测。本方法中，１６种　

ＰＡＨｓ在各自相应浓度范围内线性良好，相关系数均大于０．９９９。添加水平为５　ｆｆｇ／ｋｇ和１０　ｇ／ｋｇ　

时，回收率在７２．６　～１１７　之间（　一６），ＲＳＤ　均小于ｌ０　，检出限（Ｓ／Ｎ＝＝＝３）为０．２～４．９　ｇ／ｋｇ。　

利用该方法对采自大连和烟台沿岸的沉积物样品进行了分析，发现均含有一定的ＰＡＨｓ组分。该方　

法方便、快捷、灵敏度高，为海洋沉积物中ＰＡＨｓ的污染分析及风险评估提供了良好的方法基础。　

关键词　高效液相色谱　荧光一紫外检测器联用　海洋沉积物　ＰＡＨｓ　

中图分类号Ｐ７３４．５　文献识别码Ａ　文章编号１０００—７０７５（２０１３）０５—０１０４—０８　

Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｓｉｘｔｅｅｎ　ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ　ａｒｏｍａｔｉｃ　ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ　

ｉｎ　ｍａｒｉｎｅ　ｓｅｄｉｍｅｎｔｓ　ｂｙ　ｈｉｇｈ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｌｉｑｕｉｄ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　

ｗｉｔｈ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ａｎｄ　ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ